Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей

У роботі досліджено структуру квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe, леґованих Силіцієм або/та Бором, із застосуванням метод металографічної, рентґенофлюоресцентної та рентґеноструктурної аналіз. Визначено вплив леґувальних елементів на відносний вміст фаз у структурі....

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2018
Автори: Сухова, О.В., Полонський, В.А., Устінова, К.В.
Формат: Стаття
Мова:Ukrainian
Опубліковано: Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2018
Назва видання:Металлофизика и новейшие технологии
Теми:
Онлайн доступ:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/151877
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей / О.В. Сухова, В.А. Полонський, К.В. Устінова // Металлофизика и новейшие технологии. — 2018. — Т. 40, № 11. — С. 1475-1487. — Бібліогр.: 14 назв. — укр.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-151877
record_format dspace
spelling nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1518772025-02-09T13:42:11Z Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей Влияние Si и B на структуру и коррозионные свойства квазикристаллических сплавов Al–Cu–Fe в растворах солей Influence of Si and B on Structure and Corrosion Properties of Quasi-Crystalline Al–Cu–Fe Alloys in Solutions of Salts Сухова, О.В. Полонський, В.А. Устінова, К.В. Дефекты кристаллической решётки У роботі досліджено структуру квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe, леґованих Силіцієм або/та Бором, із застосуванням метод металографічної, рентґенофлюоресцентної та рентґеноструктурної аналіз. Визначено вплив леґувальних елементів на відносний вміст фаз у структурі. В работе исследована структура квазикристаллических сплавов Al–Cu–Fe, легированных кремнием или/и бором, с использованием методов металлографического, рентгенофлюоресцентного и рентгеноструктурного анализов. Определено влияние легирующих элементов на относительное содержание фаз в структуре. Structure of quasi-crystal Al–Cu–Fe alloys doped with silicon or/and boron is investigated in this work using metallographic, x-ray fluorescent and x-ray analyses. Influence of alloying elements on relative phase content of the structure is determined. 2018 Article Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей / О.В. Сухова, В.А. Полонський, К.В. Устінова // Металлофизика и новейшие технологии. — 2018. — Т. 40, № 11. — С. 1475-1487. — Бібліогр.: 14 назв. — укр. 1024-1809 PACS: 61.44.Br, 68.35.Fx, 68.35.Np, 68.37.Hk, 81.05.Je, 81.65.Kn, 82.45.Bb DOI: 10.15407/mfint.40.11.1475 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/151877 uk Металлофизика и новейшие технологии application/pdf Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Ukrainian
topic Дефекты кристаллической решётки
Дефекты кристаллической решётки
spellingShingle Дефекты кристаллической решётки
Дефекты кристаллической решётки
Сухова, О.В.
Полонський, В.А.
Устінова, К.В.
Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей
Металлофизика и новейшие технологии
description У роботі досліджено структуру квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe, леґованих Силіцієм або/та Бором, із застосуванням метод металографічної, рентґенофлюоресцентної та рентґеноструктурної аналіз. Визначено вплив леґувальних елементів на відносний вміст фаз у структурі.
format Article
author Сухова, О.В.
Полонський, В.А.
Устінова, К.В.
author_facet Сухова, О.В.
Полонський, В.А.
Устінова, К.В.
author_sort Сухова, О.В.
title Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей
title_short Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей
title_full Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей
title_fullStr Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей
title_full_unstemmed Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей
title_sort вплив si та b на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів al–cu–fe у розчинах солей
publisher Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
publishDate 2018
topic_facet Дефекты кристаллической решётки
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/151877
citation_txt Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей / О.В. Сухова, В.А. Полонський, К.В. Устінова // Металлофизика и новейшие технологии. — 2018. — Т. 40, № 11. — С. 1475-1487. — Бібліогр.: 14 назв. — укр.
series Металлофизика и новейшие технологии
work_keys_str_mv AT suhovaov vplivsitabnastrukturutakorozíjnívlastivostíkvazikristalíčnihstopívalcufeurozčinahsolej
AT polonsʹkijva vplivsitabnastrukturutakorozíjnívlastivostíkvazikristalíčnihstopívalcufeurozčinahsolej
AT ustínovakv vplivsitabnastrukturutakorozíjnívlastivostíkvazikristalíčnihstopívalcufeurozčinahsolej
AT suhovaov vliâniesiibnastrukturuikorrozionnyesvojstvakvazikristalličeskihsplavovalcufevrastvorahsolej
AT polonsʹkijva vliâniesiibnastrukturuikorrozionnyesvojstvakvazikristalličeskihsplavovalcufevrastvorahsolej
AT ustínovakv vliâniesiibnastrukturuikorrozionnyesvojstvakvazikristalličeskihsplavovalcufevrastvorahsolej
AT suhovaov influenceofsiandbonstructureandcorrosionpropertiesofquasicrystallinealcufealloysinsolutionsofsalts
AT polonsʹkijva influenceofsiandbonstructureandcorrosionpropertiesofquasicrystallinealcufealloysinsolutionsofsalts
AT ustínovakv influenceofsiandbonstructureandcorrosionpropertiesofquasicrystallinealcufealloysinsolutionsofsalts
first_indexed 2025-11-26T08:30:50Z
last_indexed 2025-11-26T08:30:50Z
_version_ 1849841006797651968
fulltext PACS numbers: 61.44.Br, 68.35.Fx, 68.35.Np, 68.37.Hk, 81.05.Je, 81.65.Kn, 82.45.Bb Вплив Si та B на структуру та корозійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у розчинах солей О. В. Сухова, В. А. Полонський, К. В. Устінова Дніпровський національний університет імені Олеся Гончара, просп. Гагаріна, 72, 49010 Україна, Дніпро У роботі досліджено структуру квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe, ле- ґованих Силіцієм або/та Бором, із застосуванням метод металографічної, рентґенофлюоресцентної та рентґеноструктурної аналіз. Визначено вплив леґувальних елементів на відносний вміст фаз у структурі. Показа- но, що найбільший вміст ікосаедричної квазикристалічної ψ-фази дося- гається у стопі Al55Cu25Fe12Si7В1. Леґування Силіцієм і Бором сприяє зме- ншенню у структурі стопів вмісту фаз, багатих на Ферум. Корозійні влас- тивості у водних розчинах солей NaCl і Na2SO4 (pH = 7,0) вивчено із залу- ченням ґравіметричної та потенціодинамічної метод. Поверхню стопів після перебування у сольових розчинах досліджено методою електронної сканувальної мікроскопії. Встановлено, що найбільш неґативне значення стаціонарного потенціялу має нелеґований стоп Al63Cu25Fe12. Зі збільшен- ням вмісту як Силіцію, так і Бору у складі стопів значення стаціонарних потенціялів неперервно зміщуються в бік більш позитивних значень. По- казано переважний вплив Силіцію порівняно з Бором на пониження хе- мічної активности стопів. Визначено, що досліджені стопи кородують у сольових розчинах за електрохемічним механізмом з кисневою деполяри- зацією. Руйнування стопів відбувається внаслідок вибіркової корозії за- ліза у складі стопів Al–Cu–Fe. Тому опір корозії стопів підвищується зі зменшенням вмісту у структурі леґованих стопів фаз, багатих на залізо. Позитивний вплив Силіцію та Бору на корозійну стійкість стопів підтвер- Corresponding author: Olena Viktorivna Sukhova E-mail: sukhovaya@ukr.net Oles Honchar Dnipro National University, 72 Gagarin Ave., UA-49010 Dnipro, Ukraine Citation: О. V. Sukhova, V. А. Polonskyy, and K. V. Ustinоvа, Influence of Si and B on Structure and Corrosion Properties of Quasi-Crystalline Al–Cu–Fe Alloys in Solutions of Salts, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 40, No. 11: 1475–1487 (2018) (in Ukrainian), DOI: 10.15407/mfint.40.11.1475. Ìеталлоôиç. новейøие теõнол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2018, т. 40, № 11, сс. 1475–1487/ DOI: 10.15407/mfint.40.11.1475 Оттиски доступнû непосредственно от издателя Фотокопирование разрешено только в соответствии с лицензией  2018 ÈÌФ (Èнститут металлофизики им. Ã. В. Курдюмова ÍАÍ Украинû) Íапечатано в Украине. 1475 https://doi.org/10.15407/mfint.40.11.1475 https://doi.org/10.15407/mfint.40.11.1475 1476 О. В. СУХОВА, В. А. ПОЛОÍСЬКÈЙ, К. В. УСТІÍОВА джено дослідженнями поверхні стопів після перебування у сольових роз- чинах. Встановлено зменшення кількости та розмірів ділянок піттінґово- го вищавлення, наявних переважно в місцях розташування фаз, багатих на залізо, та міжфазних меж поділу. Ключові слова: квазикристалічні стопи, леґувальні елементи, структура, розчини солей, корозійні випробування, стаціонарний потенціял. Structure of quasi-crystal Al–Cu–Fe alloys doped with silicon or/and boron is investigated in this work using metallographic, x-ray fluorescent and x- ray analyses. Influence of alloying elements on relative phase content of the structure is determined. The highest amount of icosahedral quasi-crystalline ψ-phase is revealed to be reached in the Al55Cu25Fe12Si7В1 alloy structure. Al- loying with silicon and boron favours the decrease in the content of iron-rich phases of the alloys’ structure. Corrosion behaviour in aqueous solutions of NaCl and Na2SO4 (pH = 7.0) is studied by the gravimetric and potentiodynam- ic methods. The alloys’ surfaces affected by solutions of salts are investigat- ed using scanning electron microscopy. The most negative value of stationary potential is revealed for non-doped Al63Cu25Fe12 alloy. With increasing con- centration of both the silicon and the boron in the alloys, the values of sta- tionary potentials steadily shift towards the more positive values. It is shown the prevailing influence of silicon compared to that of boron on the decrease in chemical activity of the alloys. As revealed, the investigated alloys corrode in solutions of salts as provided by electrochemical mechanism with oxygen depolarization. The alloys fail because of selective corrosion of iron within the Al–Cu–Fe alloys. As a result, the corrosion resistance increases with the decrease in the content of iron-rich phases of the doped alloys. The positive influence of silicon and boron on corrosion resistance of the alloys is con- firmed by the investigations of the alloys’ surfaces affected by solutions of salts. The quantity and size of the corroded pits appearing mostly near iron- rich phases and phase interfaces are established to decrease. Key words: quasi-crystalline alloys, alloying elements, structure, salt solu- tions, corrosion tests, stationary potential. В работе исследована структура квазикристаллических сплавов Al–Cu– Fe, легированнûх кремнием или/и бором, с использованием методов ме- таллографического, рентгенофлюоресцентного и рентгеноструктурного анализов. Определено влияние легирующих элементов на относительное содержание фаз в структуре. Показано, что наибольшее содержание ико- саэдрической квазикристаллической ψ-фазû достигается в сплаве Al55Cu25Fe12Si7В1. Легирование кремнием и бором способствует уменьше- нию в структуре сплавов содержания фаз, богатûх на железо. Коррозион- нûе свойства в воднûх растворах солей NaCl и Na2SO4 (рÍ = 7,0) изученû с помощью гравиметрического и потенциодинамического методов. По- верхность сплавов после воздействия солевûх растворов исследована ме- тодом электронной сканирующей микроскопии. Установлено, что наибо- лее отрицательное значение стационарного потенциала имеет нелегиро- ваннûй сплав Al63Cu25Fe12. С увеличением концентрации как кремния, так и бора в составе сплавов значения стационарнûх потенциалов непре- рûвно смещаются в сторону более положительнûх значений. Показано ВПЛÈВ Si ТА B ÍА СТРУКТУРУ ТА КОРОЗІЙÍІ ВЛАСТÈВОСТІ СТОПІВ Al–Cu–Fe 1477 преимущественное влияние кремния по сравнению с бором на снижение химической активности сплавов. Определено, что исследованнûе сплавû коррозируют в солевûх растворах по электрохимическому механизму с кислородной деполяризацией. Разрушение сплавов происходит вслед- ствие избирательной коррозии железа в составе сплавов Al–Cu–Fe. По- этому сопротивление коррозии повûшается с уменьшением содержания в структуре легированнûх сплавов фаз, богатûх на железо. Позитивное влияние кремния и бора на коррозионную стойкость сплавов подтвер- ждено исследованиями поверхности сплавов после воздействия солевûх растворов. Установлено уменьшение количества и размера участков пит- тингового вûтравливания, присутствующих преимущественно в местах расположения фаз, богатûх на железо, и межфазнûх границ раздела. Ключевые слова: квазикристаллические сплавû, легирующие элементû, структура, растворû солей, коррозионнûе испûтания, стационарнûй по- тенциал. (Отримано 12 квітня 2018 р.) 1. ВСТУП Квазикристалічні стопи Al–Cu–Fe вважають найбільш перспек- тивними матеріялами сучасного матеріялознавства [1]. Серед різ- номанітних застосувань цих стопів слід відзначити можливість одержання на їх основі покриттів, що мають високі антикорозій- ні властивості як за звичайних, так і за підвищених температур. Цим обумовлена актуальність досліджень, спрямованих на ви- значення шляхів управління корозійною поведінкою стопів Al– Cu–Fe, у тому числі за рахунок введення до їх складу леґуваль- них елементів, що підвищують опір корозії. Квазикристалічні фази у структурі стопів мають унікальні по- верхневі властивості, а саме: низьку поверхневу енергію, малі коефіцієнти тертя, низьку змочуваність тощо [1]. Вважається, що квазикристали можуть також ефективно опиратися корозії за- вдяки утворенню на їх поверхні тонкого захисного шару. У водя- ному сольовому розчині, що містить 3% NaCl, потенціяли корозії стопів Al–Cu–Fe змінюються в межах від −880 мВ до −730 мВ [2]. При цьому спостерігається рівномірне розчинення поверхні неза- лежно від складу цих стопів. Швидкість розчинення, в основно- му, визначається вмістом у структурі фаз, багатих на залізо. Ро- зчинення супроводжується повторним осадженням міді на повер- хню зразків. Поведінку стопів Al–Cu–Fe, леґованих хромом, у розчинах Na2SO4 (pH від 2 до 13) досліджували в роботі [3]. Встановлено, що ці стопи характеризуються опором до корозії завдяки утво- ренню оксидного захисного шару. За своїми властивостями стопи 1478 О. В. СУХОВА, В. А. ПОЛОÍСЬКÈЙ, К. В. УСТІÍОВА Al–Cu–Fe–Cr наближаються до нержавіючих сталей, але мають переваги, оскільки для них не спостерігається перехід актива- ція–пасивація. Таким чином, завдяки леґуванню квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe можна уповільнити процес корозії за рахунок утворен- ня на їх поверхні захисних оксидних плівок. До елементів, що позитивно впливають на структуру та властивості стопів Al–Cu– Fe, належать Si та В [4–10]. Ці елементи розширюють діяпазон існування квазикристалічної ψ-фази в цих стопах. До того ж, Si та В підвищують мікротвердість квазикристалів до 10–11 ÃПа [11–13], що набагато перевищує значення цієї характеристики для кристалічних фаз алюмінієвих стопів [14]. Тому теоретичний та практичний інтерес являють дослідження впливу Si та В на коро- зійні властивості квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe у водяних розчинах NaCl та Na2SO4, корозія в яких відноситься до найпоши- реніших видів корозії. 2. ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА МЕТОДИКА Стопи Al–Cu–Fe, леґовані Si або/та B, одержували стопленням хемічно чистих елементів (99,99%) у графітових тиглях у печі Таммана. Швидкість охолодження стопів становила 5 К/с. Вміст елементів змінювали в концентраційних межах (в ат.%): 11–12% Fe, 24–25% Cu, 4–7% Si, 1–3% В; Al — решта. Склад стопів ко- нтролювали методою рентґенофлюоресцентної аналізи на устано- вці СЕФ-01-Ì «Спрут». Структуру стопів досліджували на опти- чних мікроскопах «Neophot», структурному аналізаторі «Epi- quant» та растровому електронному мікроскопі РЕÌ-106È в ре- жимі вторинних електронів. Ідентифікацію фаз проводили мето- дою рентґеноструктурної аналізи на установці ДРОÍ-УÌ з вико- ристанням характеристичного випромінення CuKα. Корозійні властивості зразків визначали ґравіметричною мето- дою шляхом міряння зміни їх маси після перебування у розчинах солей протягом 1–4 днів. В якості корозійних середовищ викорис- товували розчини солей 3,0 моль/л NaCl та 0,2 моль/л Na2SO4 (pH = 7,0). Водневий показник корозійних середовищ контролю- вали за допомогою йономіра ЕВ-74. Для визначення масового по- казника корозії ґравіметричною методою зразки після занурення в досліджувані розчини промивали дистильованою водою, висушу- вали та зважували на аналітичних терезах WA-21 з точністю до 0,1 мг. Для якісної аналізи осаду, що утворювався на поверхні зразків у сольових розчинах, він відокремлювався, промивався дистильованою водою, висушувався і потім розчинявся в розведе- ній хлоридній кислоті (1:1). Утворення іонів Fe2+, Fe3+, Al3+ аналі- зували із застосуванням розчинів червоної і жовтої кров’яних ВПЛÈВ Si ТА B ÍА СТРУКТУРУ ТА КОРОЗІЙÍІ ВЛАСТÈВОСТІ СТОПІВ Al–Cu–Fe 1479 солей та алюмінону. Поляризаційні вимірювання виконували шляхом тривалої ре- єстрації Е, t-залежностей (до одержання незмінного значення) за допомогою потенціостату ПІ-50-1 з програматором ПР-8 з вико- ристанням триелектродної комірки. Приладом реєстрації слугу- вав USB-осцилограф. Потенціодинамічні міряння проводили зі швидкістю розгортки потенціялу 1,0 мВ/с в діяпазоні від −1500 мВ до 0 мВ. Спочатку встановлювали величину стаціонарного по- тенціялу зразків стопів. Потім потенціял розгортався від цього значення до більш від’ємних або більш позитивних значень, аж до початку різкого зростання густини струму. Допоміжною елек- тродою слугувала платинова електрода, електродою порівняння — хлоридсрібна. Корозійні та електрохемічні випробування про- водили за температури 20 ± 2°С. 3. РЕЗУЛЬТАТИ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ За результатами досліджень під час кристалізації базового стопу Al63Cu25Fe12 утворюються чотири фази (рис. 1, а) [11–13]. Спочат- ку з рідини кристалізується λ-фаза (Al13Fe4) у вигляді пласко- гранних дендритів. Дендрити λ-фази оточені обідками квазикри- сталічної ікосаедричної ψ-фази (Al63Cu25Fe12), яка виділяється за перитектичною реакцією Ж + λ → ψ. Ці фази розташовані на фо- ні фаз β (Al(Cu, Fe)) та θ (Al2Cu), що кристалізуються останніми. Леґування базового стопу Al63Cu25Fe12 Силіцієм не змінює його фазового складу, але впливає на відносний вміст фаз (рис. 1, б, а б в г д Рис. 1. Ìікроструктура квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe, леґованих Si або В: Al63Cu25Fe12 (а), Al59Cu25Fe12Si4 (б), Al56Cu25Fe12Si7 (в), Al62Cu25Fe12В1 (г), Al60Cu25Fe12В3 (д). Fig. 1. Microstructure of quasi-crystal Al–Cu–Fe doped with Si or B: Al63Cu25Fe12 (а), Al59Cu25Fe12Si4 (б), Al56Cu25Fe12Si7 (в), Al62Cu25Fe12В1 (г), Al60Cu25Fe12В3 (д). 1480 О. В. СУХОВА, В. А. ПОЛОÍСЬКÈЙ, К. В. УСТІÍОВА в). Зокрема, кількість квазикристалічної ψ-фази за вмісту 4 ат.% Si спочатку зменшується, а потім за вмісту 7 ат.% Si збільшуєть- ся на 4,2% (табл. 1). При введенні Бору до складу базового стопу спостерігаються інші тенденції. Зі збільшенням вмісту Бору від 1 до 3 ат.% кіль- кість квазикристалічної ψ-фази спочатку практично не змінюєть- ся, а потім зменшується з 55,3 до 39,2% об. (табл. 1, рис. 2, г, д). Причому, за присутности Бору змінюється морфологія деяких квазикристалів. Вони спостерігаються як у вигляді перитектич- них обідків навколо λ-фази, так і у вигляді окремо розташованих п’ятикутних додекаедрів. Це вказує на можливість кристалізації квазикристалічної ψ-фази безпосередньо з рідини. Крім того, Бор ТАБЛИЦЯ 1. Вплив Si або/та В на відносний вміст ψ-фази у стопах Al– Cu–Fe. TABLE 1. The influence of Si or/and В on relative content of ψ-phase of Al– Cu–Fe alloys. Леґувальний елемент Відносний вміст ψ-фази, % об. Базовий стоп 1 ат.% В 3 ат.% В Базовий стоп 55,5 ± 0,5 55,3 ± 0,2 39,2 ± 0,1 4 ат.% Si 47,7 ± 0,3 60,5 ± 0,9 47,5 ± 0,1 7 ат.% Si 59,7 ± 0,4 63,9 ± 0,3 40,3 ± 0,5 а б в г Рис. 2. Ìікроструктура квазикристалічних стопів Al–Cu–Fe, леґованих Si та В: Al58Cu25Fe12Si4В1 (а), Al56Cu25Fe12Si4В3 (б), Al55Cu25Fe12Si7В1 (в), Al53Cu25Fe12Si7В3 (г). Fig. 2. Microstructure of quasi-crystal Al–Cu–Fe doped with Si and B: Al58Cu25Fe12Si4В1 (а), Al56Cu25Fe12Si4В3 (б), Al55Cu25Fe12Si7В1 (в), Al53Cu25Fe12Si7В3 (г). ВПЛÈВ Si ТА B ÍА СТРУКТУРУ ТА КОРОЗІЙÍІ ВЛАСТÈВОСТІ СТОПІВ Al–Cu–Fe 1481 утворює у структурі самостійні фази AlВ12 та Fe2AlВ2, вміст яких зростає з підвищенням концентрації цього елементу. У разі одночасного введення Силіцію та Бору у базовий стоп найбільший вміст квазикристалічної ψ-фази спостерігається за вмісту Бору 1 ат.% та Силіцію 7 ат.% (табл. 1, рис. 2, в). Збіль- шення концентрації Бору до 3 ат.% помітно зменшує вміст ψ- фази (рис. 2, б, г). Під час проведення корозійних випробувань базового стопу Al63Cu25Fe12 у розчині натрій сульфату на поверхні зразків та поб- лизу неї поступово утворюється бурий осад. Якісна аналіза осаду показала, що він складається, в основному, зі сполук Fe3+. Також у ньому присутні в незначних кількостях сполуки Fe2+ та Al3+. У розчині натрій хлориду стоп Al63Cu25Fe12 з часом стає сірого кольору з рудими плямами. Íа його поверхні утворюються пооди- нокі бульбашки газу. Для леґованих В або/та Si стопів Al–Cu–Fe помітних змін ста- ну поверхні зразків не зафіксовано. У зв’язку з невеликою змі- ною маси леґованих стопів після перебування в розчинах солей, для більшої наочности вона наведена у відсотках відносно почат- кового значення (табл. 2). Íайбільшу схильність до корозії в нейтральних середовищах показав базовий стоп Al63Cu25Fe12. Íа його поверхні поступово формується бура плівка продуктів коро- зії, за рахунок чого маса зразка зростає. Аналіза кінцевого про- ТАБЛИЦЯ 2. Відносна втрата маси зразків стопів Al–Cu–Fe, леґованих Si або/та B, після корозійних випробувань у розчинах солей, %. TABLE 2. The relative mass change of Al–Cu–Fe alloys doped with Si or/and B after corrosion tests in saline solutions, %. Стоп Розчин Час обробки, дні 1 2 3 4 Al63Cu25Fe12 0,2Ì Na2SO4 +0,74 +1,69 +2,29 +3,07 3,0Ì NaCl +0,29 +0,50 +0,53 +0,82 Al58Cu25Fe12Si4В1 0,2Ì Na2SO4 +0,04 +0,04 +0,04 +0,05 3,0Ì NaCl +0,02 +0,08 +0,17 +0,18 Al56Cu25Fe12Si4В3 0,2Ì Na2SO4 +0,02 0,00 −0,02 −0,03 3,0Ì NaCl 0,00 0,00 −0,02 −0,03 Al55Cu25Fe12Si7В1 0,2Ì Na2SO4 +0,02 +0,02 +0,04 +0,05 3,0Ì NaCl +0,03 +0,04 +0,13 +0,14 Al53Cu25Fe12Si7В3 0,2Ì Na2SO4 0,00 0,00 −0,02 −0,02 3,0Ì NaCl 0,00 0,00 0,00 −0,02 1482 О. В. СУХОВА, В. А. ПОЛОÍСЬКÈЙ, К. В. УСТІÍОВА дукту корозії показує, що це сполука нестехіометричного складу õFe2O3⋅уH2O (бура іржа). Подібним чином, але з набагато меншою інтенсивністю кородують зразки стопів Al58Cu25Fe12Si4B1 та Al55Cu25Fe12Si7B1. При переході до стопів Al56Cu25Fe12Si4В3 та Al53Cu25Fe12Si7В3 в розчині натрій сульфату спостерігається незна- чне зменшення маси зразків, а в розчині натрій хлориду зі збі- льшенням вмісту Силіцію у стопі корозійний процес майже при- пиняється. Результати визначення величини стаціонарних потенціялів у розчині 3 моль/л NaCl (pH = 7,0) свідчать про те, що з усіх дос- ліджених зразків базовий стоп Al63Cu25Fe12 має найбільш від’ємне значення стаціонарного потенціялу −0,64 В (табл. 3). Це прояв- ляється в його найбільшій хемічній активності під час корозій- них випробувань. Зі збільшенням вмісту як Силіцію, так і Бору у складі стопів, значення Ест неперервно зміщуються в бік більш позитивних значень. Таке зниження хемічної активности леґова- них стопів може бути пов’язане зі зменшенням у їх структурі вмісту фаз, багатих на залізо. Причому леґування Силіцієм впливає на зміну значень стаціонарного потенціялу більшою мі- рою, ніж леґування Бором. Подвійне леґування Силіцієм та Бо- ром забезпечує додаткове зниження хемічної активности квазик- ристалічних стопів. Поляризаційні вимірювання показують, що порівняно з базо- вим стопом Al63Cu25Fe12 усі леґовані стопи мають більш широку зону електрохемічної пасивности (рис. 3). Особливо сильно про- цеси гальмуються в анодній області потенціялів. Íайменше зна- ТАБЛИЦЯ 3. Величини стаціонарних потенціялів (Ест) стопів Al–Cu–Fe, леґованих Si або/та B, у розчині 3Ì NaCl (pH = 7,0). TABLE 3. The values of stationary potentials (Ест) of Al–Cu–Fe alloys doped with Si or/and B in 3Ì NaCl solution (pH = 7.0). Стопи Ест, В Al63Cu25Fe12 −0,64 Al59Cu25Fe12Si4 −0,53 Al56Cu25Fe12Si7 −0,48 Al62Cu25Fe12В1 −0,59 Al60Cu25Fe12В3 −0,58 Al58Cu25Fe12Si4B1 −0,52 Al56Cu25Fe12Si4B3 −0,49 Al55Cu25Fe12Si7B1 −0,45 Al53Cu25Fe12Si7B3 −0,42 ВПЛÈВ Si ТА B ÍА СТРУКТУРУ ТА КОРОЗІЙÍІ ВЛАСТÈВОСТІ СТОПІВ Al–Cu–Fe 1483 чення стаціонарного потенціялу в розчині натрій хлориду має стоп Al53Cu25Fe12Si7B3. Íа катодних ділянках вольтамперограм для всіх досліджених стопів спостерігається ділянка граничного струму. Це означає, що корозія у сольових розчинах відбувається за електрохемічним механізмом з кисневою деполяризацією. Швидкість корозії у ці- лому визначає катодний процес. Оскільки розчини під час прове- а б в Рис. 3. Поляризаційні залежності, одержані у розчині 3,0Ì NaCl (pH = 7,0), для стопів: 1 — Al63Cu25Fe12, 2 — Al59Cu25Fe12Si4, 3 — Al56Cu25Fe12Si7 (а); 1 — Al63Cu25Fe12, 2 — Al62Cu25Fe12В1, 3 — Al60Cu25Fe12В3 (б); 1 — Al63Cu25Fe12, 2 — Al58Cu25Fe12Si4B1, 3 — Al55Cu25Fe12Si7B1, 4 — Al56Cu25Fe12Si4B3, 5 — Al53Cu25Fe12Si7B3 (в). Fig. 3. Polarization curves of the alloys in 3.0Ì NaCl solution (pH = 7.0): 1— Al63Cu25Fe12, 2—Al59Cu25Fe12Si4, 3—Al56Cu25Fe12Si7 (а); 1—Al63Cu25Fe12, 2— Al62Cu25Fe12В1, 3—Al60Cu25Fe12В3 (б); 1—Al63Cu25Fe12, 2—Al58Cu25Fe12Si4B1, 3—Al55Cu25Fe12Si7B1, 4—Al56Cu25Fe12Si4B3, 5—Al53Cu25Fe12Si7B3 (в). 1484 О. В. СУХОВА, В. А. ПОЛОÍСЬКÈЙ, К. В. УСТІÍОВА дення експериментів не перемішували, уповільненою стадією ка- тодного процесу можна вважати дифузію кисню до поверхні сто- пу. Струми корозії, розраховані зі значень густини граничного дифузійного струму, для досліджених стопів знаходяться в ме- жах 0,1–0,2 мА/см2. Лише для стопу Al63Cu25Fe12 ця характерис- тика складає 0,6 мА/см2. Враховуючи одержані значення густини струмів, стопи Al–Cu–Fe, леґовані Si та B, можна вважати більш корозійностійкими. Цей висновок повністю узгоджується з ре- зультатами визначення Ест та ґравіметричних корозійних випро- бувань. Ìетодою сканувальної електронної мікроскопії встановлено, що на поверхні зразка базового стопу Al63Cu25Fe12 після його ви- тримки в розчині натрій хлориду спостерігається піттінґовий ха- рактер корозії. Ділянки корозії розташовані по поверхні зразка нерівномірно і мають розміри від 10 до 50 мкм (рис. 4, а–в). По- рівняно з квазикристалічною ψ-фазою більше піттінґових вира- зок утворюється в кристалічній λ-фазі. Дно піттінґів часто вкри- а б в г д е Рис. 4. СЕÌ-фотографії поверхні (вигляд зверху) стопів Al63Cu25Fe12 (а–в) та Al55Cu25Fe12Si7B1 (г–е) після 4 діб витримки в розчині NaCl (pH = 7,0). Fig. 4. SEM images of the surface (view from above) of Al63Cu25Fe12 (а–в) and Al55Cu25Fe12Si7B1 (г–е) alloys after exposure to NaCl solution (pH = 7.0) for 4 days. ВПЛÈВ Si ТА B ÍА СТРУКТУРУ ТА КОРОЗІЙÍІ ВЛАСТÈВОСТІ СТОПІВ Al–Cu–Fe 1485 те пористим шаром нерозчиненої міді. Аналогічні структурні зміни виявлені на поверхні леґованого стопу Al55Cu25Fe12Si7B1 після перебування в сольовому розчині на- трій хлориду (рис. 4, г–е). Однак розміри ділянок розчинення зменшуються до 5–20 мкм. У структурі зламів поблизу поверхні зразків стопів Al63Cu25Fe12 та Al55Cu25Fe12Si7B1 також видні місця проникнення піттінґів вглиб від поверхні (рис. 5). Таким чином, за результатами СЕÌ можна стверджувати, що корозія в розчині NaCl базового стопу відбувається більш актив- но порівняно зі стопами, леґованими Si або/та В. Про це свідчать середні розміри ділянок піттінґового вищавлення та їх загальна кількість на поверхні зразків. а б в г Рис. 5. СЕÌ-фотографії зламів (вигляд збоку) зразків стопів після 4 діб ви- тримки в розчині NaCl (pH = 7,0): Al63Cu25Fe12 (а, б), Al55Cu25Fe12Si7B1 (в, г). Fig. 5. SEM images of fracture (side view) of the alloys after exposure to NaCl solution (pH = 7.0) for 4 days: Al63Cu25Fe12 (а, б), Al55Cu25Fe12Si7B1 (в, г). 1486 О. В. СУХОВА, В. А. ПОЛОÍСЬКÈЙ, К. В. УСТІÍОВА 4. ВИСНОВКИ 1. При введенні до базового стопу Al63Cu25Fe12 від 1 до 7 ат.% Си- ліцію його фазовий склад не змінюється, а від 1 до 3 ат.% Бору у структурі додатково з’являються фази AlВ12 та Fe2AlВ2. Подвійне леґування 7 ат.% Силіцію та 1 ат.% Бору сприяє збільшенню вмісту квазикристалічної ψ-фази та зменшенню вмісту λ-фази, багатої на залізо, у структурі стопів. 2. В нейтральних сольових середовищах в основному відбуваєть- ся вибіркова корозія заліза у складі стопів на основі системи Al– Cu–Fe. Спочатку утворюються сполуки Fe2+, які під дією кисню та води переходять у сполуки Fe3+. З цього випливає першочерго- ве розчинення фаз з більшим вмістом заліза у структурі дослі- джених стопів, а саме фаз λ та ψ. Порівняно з квазикристаліч- ною ψ-фазою кристалічна λ-фаза кородує сильніше. 3. Ìеханізм корозії досліджених квазикристалічних стопів на основі системи Al–Cu–Fe — електрохемічний з кисневою деполя- ризацією. Роль катодних ділянок відіграє більш електропозитив- на мідь, а анодних — більш електронеґативне залізо. Алюміній знаходиться в пасивному стані, і тому його окиснення майже не відбувається. Леґування стопу Al–Cu–Fe як Силіцієм, так і Бо- ром забезпечує гальмування анодної реакції та процесу корозії в цілому. Причому Силіцій має більший вплив на хемічну актив- ність стопів, ніж Бор. 4. Електронно-мікроскопічні дослідження вказують на піттінґо- вий характер корозії, причому кількість ділянок вищавлення та їх розміри в стопах Al–Cu–Fe, леґованих Si та B, зменшуються. Подвійне леґування досліджених стопів цими елементами за вмі- сту Силіцію 7 ат.% та Бору 1–3 ат.% забезпечує найбільшу коро- зійну стійкість у водяних розчинах Na2SO4 та NaCl. 5. Результати проведених експериментальних досліджень мають практичне застосування в технологічних процесах виготовлення деталів ракетно-космічного комплексу, що працюють в умовах морського клімату. ЦИТОВАНА ЛІТЕРАТУРА 1. E. Huttunen-Saarivirta, J. Alloys Compd., 363, Iss. 1–2: 154 (2004). 2. E. Huttunen-Saarivirta and T. Tiainen, Mater. Chem. Phys., 85, Nos. 2–3: 383 (2004). 3. Y. Massiani, S. Ait Yaazza, J. P. Crousier, and J. M. Dubois, J. Non-Сryst. Solids, 159, Nos. 1–2: 92 (1993). 4. V. Brien, V. Khare, F. Herbst, P. Weisbecker, J.-B. Ledeuil, M. C. de Weerd, F. Machizaud, and J.-M. Dubois, Int. J. Mater. Res., 19, No. 10: 2974 (2004). 5. S. Y. Huang and J. E. Shield, Philos. Mag. B, 75, No. 1: 157 (1997). ВПЛÈВ Si ТА B ÍА СТРУКТУРУ ТА КОРОЗІЙÍІ ВЛАСТÈВОСТІ СТОПІВ Al–Cu–Fe 1487 6. K. B. Kim, S. H. Kim, W. T. Kim, D.-H. Kim, and K.-T. Hong, Mater. Sci. Eng. А, 304–306, Nos. 1–2: 822 (2001). 7. D. J. Sordelet, T. A. Bloomer, M. J. Kramer, and O. Unal, J. Mater. Sci. Lett., 15, No. 11: 935 (1996). 8. J. Zhang, Y. Xue, Y. Guo, C. Xu, and W. Liang, Mater. Sci. Forum, 546–549, No. 1: 619 (2007). 9. E. Karakose and M. Keskin, Philos. Mag. Lett., 92, No. 7: 314 (2012). 10. X. Zhou, P. Li, J. Luo, S. Qian, and J. Tong, Mater. Sci. Technol., 20, No. 6: 709 (2004). 11. Е. В. Устинова, Е. В. Суховая, Вісник Дніпропетровського університету. Ракетно-космічна теõніка, 22, № 4: 203 (2014). 12. Е. В. Суховая, В. Л. Плюта, Е. В. Устинова, Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии, № 30: 278 (2015). 13. Е. В. Устинова, Е. В. Суховая, Ìеõаніка гіроскопічниõ систем, № 31: 126 (2016). 14. S. Dmitriyev, A. Koudrin, A. Labunets, and M. Kindrachuk, Aviation, 9, No. 4: 39 (2005). REFERENCES 1. E. Huttunen-Saarivirta, J. Alloys Compd., 363, Iss. 1–2: 154 (2004). 2. E. Huttunen-Saarivirta and T. Tiainen, Mater. Chem. Phys., 85, Nos. 2–3: 383 (2004). 3. Y. Massiani, S. Ait Yaazza, J. P. Crousier, and J. M. Dubois, J. Non-Cryst. Solids, 159, Nos. 1–2: 92 (1993). 4. V. Brien, V. Khare, F. Herbst, P. Weisbecker, J.-B. Ledeuil, M. C. de Weerd, F. Machizaud, and J.-M. Dubois, Int. J. Mater. Res., 19, No. 10: 2974 (2004). 5. S. Y. Huang and J. E. Shield, Philos. Mag. B, 75, No. 1: 157 (1997). 6. K. B. Kim, S. H. Kim, W. T. Kim, D.-H. Kim, and K.-T. Hong, Mater. Sci. Eng. A, 304–306, Nos. 1–2: 822 (2001). 7. D. J. Sordelet, T. A. Bloomer, M. J. Kramer, and O. Unal, J. Mater. Sci. Lett., 15, No. 11: 935 (1996). 8. J. Zhang, Y. Xue, Y. Guo, C. Xu, and W. Liang, Mater. Sci. Forum, 546–549, No. 1: 619 (2007). 9. E. Karakose and M. Keskin, Philos. Mag. Lett., 92, No. 7: 314 (2012). 10. X. Zhou, P. Li, J. Luo, S. Qian, and J. Tong, Mater. Sci. Technol., 20, No. 6: 709 (2004). 11. E. V. Ustinova and E. V. Sukhovaya, Visnyk Dnipropetrovs’kogo Universytetu. Raketno-Kosmichna Tekhnika, 22, No. 4: 203 (2014) (in Russian). 12. E. V. Sukhovaya, V. L. Plyuta, and E. V. Ustinova, Fundamental’nye I Prikladnye Problemy Chernoy Metallurgii, No. 30: 278 (2015) (in Russian). 13. E. V. Ustinova and E. V. Sukhovaya, Mekhanika Giroskopichnykh System, No. 31: 126 (2016) (in Russian). 14. S. Dmitriyev, A. Koudrin, A. Labunets, and M. Kindrachuk, Aviation, 9, No. 4: 39 (2005). https://doi.org/10.1016/S0925-8388(03)00445-6 https://doi.org/10.1016/j.matchemphys.2004.01.025 https://doi.org/10.1016/j.matchemphys.2004.01.025 https://doi.org/10.1016/0022-3093(93)91286-C https://doi.org/10.1016/0022-3093(93)91286-C https://doi.org/10.1557/JMR.2004.0366 https://doi.org/10.1080/13642819708205705 https://doi.org/10.1016/S0921-5093(00)01584-7 https://doi.org/10.1016/S0921-5093(00)01584-7 https://doi.org/10.1007/BF00241431 https://doi.org/10.1007/BF00241431 https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/MSF.546-549.619 https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/MSF.546-549.619 https://doi.org/10.1080/09500839.2012.669056 << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <FEFF004e006100750064006f006b0069007400650020016100690075006f007300200070006100720061006d006500740072007500730020006e006f0072011700640061006d00690020006b0075007200740069002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400750073002c0020006b00750072006900650020006c0061006200690061007500730069006100690020007000720069007400610069006b007900740069002000610075006b01610074006f00730020006b006f006b007900620117007300200070006100720065006e006700740069006e00690061006d00200073007000610075007300640069006e0069006d00750069002e0020002000530075006b0075007200740069002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400610069002000670061006c006900200062016b007400690020006100740069006400610072006f006d00690020004100630072006f006200610074002000690072002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000610072002000760117006c00650073006e0117006d00690073002000760065007200730069006a006f006d00690073002e> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice