Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем

Рассмотрены результаты многолетних исследований сосуществующих форм хрома в водных объектах разного типа (реки, водохранилища, озера, пруды). Розглянуто результати багаторічних досліджень співіснуючих форм хрому у водних об єктах різного типу (річки, водосховища, озера, ставки). The results of long...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Veröffentlicht in:Гидробиологический журнал
Datum:2016
1. Verfasser: Линник, П.Н.
Format: Artikel
Sprache:Russisch
Veröffentlicht: Інститут гідробіології НАН України 2016
Schlagworte:
Online Zugang:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/152157
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем / П.Н. Линник // Гидробиологический журнал. — 2016. — Т. 52, № 4. — С. 82-102. — Бібліогр.: 63 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1860243105219870720
author Линник, П.Н.
author_facet Линник, П.Н.
citation_txt Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем / П.Н. Линник // Гидробиологический журнал. — 2016. — Т. 52, № 4. — С. 82-102. — Бібліогр.: 63 назв. — рос.
collection DSpace DC
container_title Гидробиологический журнал
description Рассмотрены результаты многолетних исследований сосуществующих форм хрома в водных объектах разного типа (реки, водохранилища, озера, пруды). Розглянуто результати багаторічних досліджень співіснуючих форм хрому у водних об єктах різного типу (річки, водосховища, озера, ставки). The results of long term studies of chromium coexisting forms in different type water objects (rivers, reservoirs, lakes, ponds) are considered.
first_indexed 2025-12-07T18:32:26Z
format Article
fulltext ÓÄÊ 556.114:546.56(282.247) Ï. Í. Ëèííèê ÑÎÑÓÙÅÑÒÂÓÞÙÈÅ ÔÎÐÌÛ ÕÐÎÌÀ  ÏÐÈÐÎÄÍÛÕ ÏÎÂÅÐÕÍÎÑÒÍÛÕ ÂÎÄÀÕ È ÈÕ ÇÍÀ×ÅÍÈÅ ÄËß ÂÎÄÍÛÕ ÝÊÎÑÈÑÒÅÌ Ðàññìîòðåíû ðåçóëüòàòû ìíîãîëåòíèõ èññëåäîâàíèé ñîñóùåñòâóþùèõ ôîðì õðîìà â âîäíûõ îáúåêòàõ ðàçíîãî òèïà (ðåêè, âîäîõðàíèëèùà, îçåðà, ïðó- äû). Êîíöåíòðàöèÿ îáùåãî õðîìà â èññëåäîâàííûõ âîäîåìàõ è âîäîòîêàõ íàõî- äèòñÿ â øèðîêîì èíòåðâàëå, ñîñòàâëÿÿ 1,7—71,4 ìêã/äì 3 .  íàèáîëüøåé ñòåïåíè çàãðÿçíåíû åãî ñîåäèíåíèÿìè íèæíèå âîäîõðàíèëèùà Äíåïðîâñêîãî êàñêàäà, íàõîäÿùèåñÿ â ïðîìûøëåííîì ðåãèîíå, îäíàêî èõ êîíöåíòðàöèÿ ñóùåñòâåííî ñíèçèëàñü ïî ñðàâíåíèþ ñ 80—90-ìè ãîäàìè ïðîøëîãî ñòîëåòèÿ, ÷òî ñâÿçàíî ñî ñíèæåíèåì ïðîìûøëåííîãî ïðîèçâîäñòâà. Ïîâûøåííîå ñîäåðæàíèå õðîìà õà- ðàêòåðíî äëÿ íåêîòîðûõ îçåðíûõ ñèñòåì â ÷åðòå ã. Êèåâà, ÷òî îáóñëîâëåíî àíò- ðîïîãåííûì âëèÿíèåì íà íèõ.  èññëåäîâàííûõ âîäíûõ îáúåêòàõ, çà èñêëþ÷åíè- åì ðåê áàññåéíà Ïðèïÿòè è óêðàèíñêîãî ó÷àñòêà Äóíàÿ, õðîì ìèãðèðóåò ïðåèìó- ùåñòâåííî â ðàñòâîðåííîì ñîñòîÿíèè è ïðåäñòàâëåí ãëàâíûì îáðàçîì ñîåäèíå- íèÿìè Cr(III). Êîíöåíòðàöèÿ Cr(VI) ïðàêòè÷åñêè âñåãäà íèæå ïðåäåëà åãî îáíàðó- æåíèÿ ôîòîìåòðè÷åñêèì ìåòîäîì. Îòñóòñòâèå Cr(VI) êàê îäíîé èç ôîðì íàõîæ- äåíèÿ îáóñëîâëåíî åãî âîññòàíîâëåíèåì â óñëîâèÿõ ïðèðîäíûõ ïîâåðõíîñòíûõ âîä äî íåòîêñè÷íîãî Cr(III).  ñîñòàâå ðàñòâîðåííîé ôîðìû õðîìà äîìèíèðóþò åãî êîìïëåêñíûå ñîåäèíåíèÿ ñ îðãàíè÷åñêèìè âåùåñòâàìè ðàçëè÷íîé õèìè÷å- ñêîé ïðèðîäû. Îñíîâíóþ ðîëü â êîìïëåêñîîáðàçîâàíèè èãðàþò ãóìóñîâûå âåùå- ñòâà è óãëåâîäû. Áîëüøàÿ ÷àñòü Cr(III) îáíàðóæåíà â ñîñòàâå êîìïëåêñíûõ ñîå- äèíåíèé ñ ìîëåêóëÿðíîé ìàññîé, íå ïðåâûøàþùåé 5,0 êÄà. Êëþ÷åâûå ñëîâà: õðîì, ñîñóùåñòâóþùèå ôîðìû, êîìïëåêñíûå ñîåäèíå- íèÿ, ãóìóñîâûå âåùåñòâà, óãëåâîäû, ìîëåêóëÿðíî-ìàññîâîå ðàñïðåäåëåíèå, ðåêè, âîäîõðàíèëèùà, îçåðà, ïðóäû. Õðîì ïðèíàäëåæèò ê ãðóïïå òèïè÷íûõ çàãðÿçíÿþùèõ õèìè÷åñêèõ ýëå- ìåíòîâ îêðóæàþùåé ïðèðîäíîé ñðåäû, âêëþ÷àÿ îáúåêòû ãèäðîñôåðû. Òîêñè÷íîñòü åãî ñîåäèíåíèé â çíà÷èòåëüíîé ìåðå çàâèñèò îò ñòåïåíè îêèñ- ëåíèÿ, â êîòîðîé îí íàõîäèòñÿ [26, 54]. Îáùåèçâåñòíî, ÷òî Cr(VI) îáëàäàåò êàíöåðîãåííûìè è ìóòàãåííûìè ñâîéñòâàìè, ïîýòîìó ýòà ôîðìà ñ÷èòàåòñÿ íàèáîëåå òîêñè÷íîé äëÿ æèâûõ îðãàíèçìîâ, âêëþ÷àÿ ÷åëîâå÷åñêèé. Õðîì â ñòåïåíè îêèñëåíèÿ +6 ÿâëÿåòñÿ áîëåå îïàñíûì, ÷åì â ñòåïåíè îêèñëåíèÿ +3, òàê êàê îáëàäàåò íàìíîãî áîëüøåé ñïîñîáíîñòüþ ê äèôôóçèè ÷åðåç êëåòî÷íóþ òêàíü [31, 32, 45]. ßâëÿÿñü ñèëüíûì îêèñëèòåëåì è àêêóìóëèðóÿñü â âûñîêèõ êîíöåíòðàöèÿõ â îðãàíèçìå ÷åëîâåêà, Cr(VI) ìîæåò áûòü ïðè÷è- íîé ðàçâèòèÿ ðàçëè÷íûõ çàáîëåâàíèé (òîøíîòà, àëëåðãèÿ, êîæíûé íåêðîç, äåðìàòèò, ðàê ëåãêèõ è äð.) [31, 32, 49].  òî æå âðåìÿ Cr(III) ðàññìàòðèâàåòñÿ ÃÈÄÐÎÕÈÌÈß © Ï. Í. Ëèííèê, 2016 82 ISSN 0375-8990 Ãèäðîáèîë. æóðí. 2016. ¹ 4. Ò. 52 êàê ýññåíöèàëüíûé ìèêðîýëåìåíò, íåîáõîäèìûé äëÿ íîðìàëüíîãî ôóíêöèî- íèðîâàíèÿ æèâûõ îðãàíèçìîâ. Îí èãðàåò âàæíóþ ðîëü â ìåòàáîëèçìå ãëþ- êîçû, ëèïèäîâ, õîëåñòåðèíà è áåëêîâ, ñèíòåçå àìèíî- è íóêëåèíîâûõ êèñëîò [41, 45, 49]. Ïî ðàçëè÷íûì îöåíêàì ñîåäèíåíèÿ Cr(VI) ïðèìåðíî â 100 ðàç áîëåå òîêñè÷íû, ÷åì ñîåäèíåíèÿ Cr(III) [11, 26, 50]. Äèàïàçîí êîíöåíòðàöèé õðîìà â ïîâåðõíîñòíûõ âîäíûõ îáúåêòàõ äîñòà- òî÷íî øèðîê — îò äåñÿòûõ äîëåé äî ñîòåí è äàæå òûñÿ÷ ìèêðîãðàììîâ â 1 äì3 [11, 26, 32, 49].  íåçàãðÿçíåííûõ ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ åãî ñîäåðæàíèå íå ïðåâûøàåò íåñêîëüêèõ ìèêðîãðàììîâ â 1 äì3 [11, 41, 47, 49, 57]. Íàëè÷èå âûñîêèõ êîíöåíòðàöèé õðîìà â ïðèðîäíûõ ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ ñâÿçàíî ãëàâíûì îáðàçîì ñ õîçÿéñòâåííîé äåÿòåëüíîñòüþ ÷åëîâåêà (ïîñòóïëåíèå ñî ñòî÷íûìè âîäàìè ðàçëè÷íûõ îòðàñëåé ïðîìûøëåííîñòè — ìåòàëëóðãèè, ìåòàëëî- è äåðåâîîáðàáîòêè, ãàëüâàíè÷åñêîãî ïðîèçâîäñòâà, îáðàáîòêè êîæè è äð.) [26, 45].  çàâèñèìîñòè îò îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíûõ óñëîâèé â ïîâåðõíî- ñòíûõ âîäíûõ îáúåêòàõ, õðîì ÷àùå âñåãî íàõîäèòñÿ â âèäå äâóõ òåðìîäèíà- ìè÷åñêè óñòîé÷èâûõ ñòåïåíåé îêèñëåíèÿ — Cr(VI) è Cr(III).  îêèñëèòåëü- íûõ óñëîâèÿõ ñëåäóåò îæèäàòü ïðåîáëàäàíèÿ Cr(VI), à â âîññòàíîâèòåëüíûõ — Cr(III) [47]. Îäíàêî àíàëèç ìíîãî÷èñëåííûõ äàííûõ ïîêàçàë, ÷òî â ïðè- ðîäíûõ ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ Cr(VI), êàê ïðàâèëî, íåóñòîé÷èâ, ïîñêîëüêó âîññòàíàâëèâàåòñÿ äî Cr(III) ñîäåðæàùèìèñÿ â íèõ âåùåñòâàìè, îáëàäàþùè- ìè âîññòàíîâèòåëüíûìè ñâîéñòâàìè (Fe(II), ðàñòâîðåííûå ñóëüôèäû, ñåðî- ñîäåðæàùèå îðãàíè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ è äð.) [5, 9, 21, 24, 31, 33, 35, 49, 51].  îñîáåííîñòè ýòî õàðàêòåðíî äëÿ ïîðîâûõ ðàñòâîðîâ äîííûõ îòëîæåíèé âî- äîåìîâ è âîäîòîêîâ [14]. Êîìïîíåíòíûé ñîñòàâ ðàñòâîðåííûõ îðãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ (ÐÎÂ) îêàçûâàåò ñóùåñòâåííîå âëèÿíèå íà âîññòàíîâëåíèå Cr(VI). Èìåþòñÿ ñâåäåíèÿ, ÷òî ôîòîðåäóêöèÿ Cr(VI) â ïðèñóòñòâèè àëëîõòîííûõ îð- ãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ è æåëåçà ïðîèñõîäèò áûñòðåå, ÷åì àâòîõòîííûõ [24]. Ñóùåñòâåííóþ ðîëü â âîññòàíîâëåíèè Cr(VI) äî Cr(III) èãðàþò ãóìóñîâûå âå- ùåñòâà (ÃÂ), êîòîðûå, êàê èçâåñòíî, äîìèíèðóþò â ñîñòàâå ÐΠïîâåðõíîñò- íûõ âîä [15, 24, 27, 33]. Íåîáõîäèìî îòìåòèòü, ÷òî Cr(VI) â âèäå îêñîàíèîíà CrO4 2� íåîõîòíî âñòóïàåò â ðåàêöèè êîìïëåêñîîáðàçîâàíèÿ ñ îðãàíè÷åñêè- ìè ëèãàíäàìè ïðèðîäíûõ âîä. Ïðè íàëè÷èè ïîâûøåííûõ êîíöåíòðàöèé àïðîèñõîäèò íå òîëüêî âîññòàíîâëåíèå Cr(VI) äî Cr(III), íî è ñâÿçûâàíèå ïî- ñëåäíåãî â êîìïëåêñû. Ïîýòîìó â ïðèðîäíûõ ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ õðîì ÷àùå âñåãî íàõîäèòñÿ â ñòåïåíè îêèñëåíèÿ +3, íî â ñâÿçàííîì ñîñòîÿíèè. Òàê, íàïðèìåð, â âûñîêîöâåòíûõ ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ Íîðâåãèè ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ Cr(III) â êîìïëåêñû äîñòèãàåò 51—88% è ñ ýêîëîãè÷åñêèõ ïîçè- öèé ýòî ñëåäóåò ðàññìàòðèâàòü êàê ïîëîæèòåëüíîå ÿâëåíèå, òàê êàê ïðîèñ- õîäèò äåòîêñèêàöèÿ õðîìà [13]. Óñòàíîâëåíî ôîòîêàòàëèòè÷åñêîå âîññòà- íîâëåíèå Cr(VI) ïîä äåéñòâèåì ÓÔ-îáëó÷åíèÿ â ïðèñóòñòâèè ÷àñòèö TiO2 [25]. Èìåþòñÿ òàêæå ñâåäåíèÿ î áèîëîãè÷åñêîì ïóòè âîññòàíîâëåíèÿ Cr(VI) è ñíèæåíèÿ åãî êîíöåíòðàöèè â âîäîåìàõ ñ ó÷àñòèåì ðÿäà àýðîáíûõ è àíà- ýðîáíûõ áàêòåðèé, ôèòîïëàíêòîíà è âîäíûõ ðàñòåíèé [22, 31, 34, 41, 43, 50, 60]. Ââèäó òîêñè÷íîñòè õðîìà äëÿ ÷åëîâå÷åñêîãî îðãàíèçìà åãî êîíöåíòðà- öèÿ â ïèòüåâîé âîäå ïî ðåøåíèþ Åâðîïåéñêîãî Ñîþçà è Âñåìèðíîé îðãàíè- 83 Ãèäðîõèìèÿ çàöèè çäðàâîîõðàíåíèÿ (ÂÎÇ) óñòàíîâëåíà íà óðîâíå 0,05 ìã/äì3 [11, 17, 49, 50].  áîëüøåé ÷àñòè ïðèðîäíûõ âîä óêàçàííàÿ êîíöåíòðàöèÿ, êàê ïðàâèëî, íå ïðåâûøàåòñÿ. Îäíàêî èìåþòñÿ ñëó÷àè, êîãäà ñîäåðæàíèå õðîìà â âîäå äîñòèãàåò 4 ìêìîëü/äì3 (208 ìêã/äì3), ÷òî ñâÿçàíî ñ âûñîêîé ðàñòâîðèìî- ñòüþ õðîìàòîâ [49].  íàñòîÿùåé ðàáîòå ïðèâåäåíû ðåçóëüòàòû ìíîãîëåòíèõ èññëåäîâàíèé ñîñóùåñòâóþùèõ ôîðì õðîìà â ïîâåðõíîñòíûõ âîäíûõ îáúåêòàõ ðàçëè÷íî- ãî òèïà ñ öåëüþ óñòàíîâëåíèÿ îñîáåííîñòåé ðàñïðåäåëåíèÿ ýòîãî õèìè÷å- ñêîãî ýëåìåíòà ìåæäó àáèîòè÷åñêèìè êîìïîíåíòàìè âîäíûõ ýêîñèñòåì è îáùèõ çàêîíîìåðíîñòåé åãî ìèãðàöèè Ìàòåðèàë è ìåòîäèêà èññëåäîâàíèé. Îáúåêòàìè èññëåäîâàíèé â ðàçëè÷- íûå ãîäû áûëè âîäîõðàíèëèùà Äíåïðîâñêîãî êàñêàäà, ðåêè áàññåéíà Ïðè- ïÿòè, Ïðèïÿòü, Äåñíà, Èíãóëåö, Ñàêñàãàíü, Ëûáåäü (ã. Êèåâ), Òåðíîïîëüñêîå (íà ð. Ñåðåò), Áåëîöåðêîâñêîå (íà ð. Ðîñü) è Êàðà÷óíîâñêîå (íà ð. Èíãóëåö) âîäîõðàíèëèùà, à òàêæå ìàëûå âîäíûå îáúåêòû â ïðåäåëàõ ã. Êèåâà (îçåðà Òåëüáèí, Âåðáíîå, ñèñòåìû Îïå÷åíü, Îðåõîâàòñêèé ïðóä ¹ 3 è âåðõíèé Êè- òàåâñêèé ïðóä). Ïðîáû âîäû îáúåìîì 0,5—1,0 äì3 îòáèðàëè â ðàçëè÷íûå ñåçîíû ãîäà â ïëàñòèêîâûå åìêîñòè ñ ïîâåðõíîñòíîãî (~0,5 ì) è ïðèäîííîãî (~0,3—0,5 ì) ãîðèçîíòîâ è â êðàò÷àéøèå ñðîêè äîñòàâëÿëè â ëàáîðàòîðèþ äëÿ äàëüíåé- øåé ïðîáîïîäãîòîâêè. Âçâåøåííûå âåùåñòâà îòäåëÿëè îò ðàñòâîðåííûõ ïóòåì ìåìáðàííîé ôè- ëüòðàöèè ñ èñïîëüçîâàíèåì ìåìáðàííûõ ôèëüòðîâ Synpor (×åõèÿ) ñ äèàìåò- ðîì ïîð 0,4 ìêì. Ôèëüòðû ñî âçâåñüþ, âûñóøåííûå ïðè êîìíàòíîé òåìïåðà- òóðå äî ïîñòîÿííîé ìàññû, ÷àùå âñåãî ïîäâåðãàëè «ìîêðîìó ñæèãàíèþ» â ñìåñè êîíöåíòðèðîâàííûõ àçîòíîé (HNO3) è ñåðíîé (H2SO4) êèñëîò ãðàäà- öèè «õ. ÷.». Îäíàêî áûëî èçâåñòíî, ÷òî íåêîòîðàÿ ÷àñòü õðîìà, êàê è ìíîãèõ äðóãèõ ìåòàëëîâ, íå âûñâîáîæäàåòñÿ èç ñîñòàâà âçâåñåé ïðè «ìîêðîì ñæè- ãàíèè», îñîáåííî åñëè îí íàõîäèòñÿ â îñòàòî÷íîé è òðóäíîðàçëàãàåìîé ôðàêöèè. Ïîýòîìó â ïîñëåäíèå ãîäû äëÿ ïîäãîòîâêè âçâåñåé ê àíàëèçó ìû èñïîëüçîâàëè íå òîëüêî «ìîêðîå ñæèãàíèå», íî è ïîñëåäóþùóþ ãèäðîòåð- ìàëüíóþ îáðàáîòêó íåðàñòâîðèâøåãîñÿ îñòàòêà âçâåøåííûõ âåùåñòâ [63]. Îáùóþ êîíöåíòðàöèþ ðàñòâîðåííîãî õðîìà (Crðàñòâ) â ôèëüòðàòàõ ïðè- ðîäíîé âîäû îïðåäåëÿëè ïîñëå ôîòîõèìè÷åñêîé äåñòðóêöèè ÐΠïîä äåéñò- âèåì ÓÔ-îáëó÷åíèÿ àëèêâîò âîäû (30—40 ñì3) â êâàðöåâûõ ñòàêàíàõ â òå÷å- íèå 2,0—2,5 ÷. Ïåðåä ÓÔ-îáëó÷åíèåì âîäó ïîäêèñëÿëè êîíöåíòðèðîâàííîé H2SO4 êâàëèôèêàöèè «õ. ÷.» äî ðÍ 1,0—1,5 è äîáàâëÿëè ê íåé 3—5 êàïåëü 35%-íîãî ðàñòâîðà Í2Î2. Êîíöåíòðàöèþ òàê íàçûâàåìîãî ëàáèëüíîãî õðîìà (Crëàá)1 â ôèëüòðàòå áåç ïðåäâàðèòåëüíîé ïðîáîïîäãîòîâêè óäàåòñÿ èçìå- 84 Ãèäðîõèìèÿ 1 Ôðàêöèÿ Crëàá âêëþ÷àåò åãî ãèäðîêñîêîìïëåêñûCr(OH)2 � , Cr(OH)3 0 è íå- êîòîðóþ ÷àñòü ñëàáîóñòîé÷èâûõ êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ ÐÎÂ, êîòîðûå ìîãóò äèññîöèèðîâàòü âî âðåìÿ ïðîâåäåíèÿ èçìåðåíèé êîíöåíòðàöèè Cr(III) õåìèëþìèíåñöåíòí³ì ìåòîäîì [39]. ðèòü íå âñåãäà èç-çà âëèÿíèÿ âåùåñòâ, âûäåëÿåìûõ ôèòîïëàíêòîíîì â ïåðè- îä åãî èíòåíñèâíîãî ðàçâèòèÿ. Äëÿ èññëåäîâàíèÿ ðàñïðåäåëåíèÿ Cr(III) ñðåäè êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ ÐΠðàçëè÷íîé õèìè÷åñêîé ïðèðîäû èõ ðàçäåëÿëè íà ñòåêëÿííûõ êîëîí- êàõ ñ öåëëþëîçíûìè èîíèòàìè ÄÝÀÝ (äèýòèëàìèíîýòèëöåëëþëîçà) è ÊÌ (êàðáîêñèìåòèëöåëëþëîçà) ïðîèçâîäñòâà ôèðìû «SERVA». Ôèëüòðàò ïðè- ðîäíîé âîäû (0,5—1,0 äì3) ïîñëåäîâàòåëüíî ïðîïóñêàëè ÷åðåç óêàçàííûå êî- ëîíêè, â ðåçóëüòàòå ÷åãî áûëî âûäåëåíî òðè ãðóïïû ÐÎÂ: êèñëîòíóþ ñ äîìè- íèðîâàíèåì â íåé ÃÂ, îñí�âíóþ ñ ïðåîáëàäàíèåì â íåé áåëêîâîïîäîáíûõ ñîåäèíåíèé è íåéòðàëüíóþ, îñíîâó êîòîðîé ñîñòàâëÿþò óãëåâîäû [37]. Ñî- äåðæàíèå Cr(III) â êàæäîé èç óêàçàííûõ âûøå ãðóïï ÐΠîïðåäåëÿëè ïîñëå èõ ôîòîõèìè÷åñêîé äåñòðóêöèè ïîä äåéñòâèåì ÓÔ-îáëó÷åíèÿ, êàê îïèñàíî âûøå. Ìîëåêóëÿðíî-ìàññîâîå ðàñïðåäåëåíèå êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé Cr(III) ñ ÐΠèññëåäîâàííûõ âîäíûõ îáúåêòîâ èçó÷àëè ìåòîäîì ãåëü-õðîìàòîãðà- ôèè ñ èñïîëüçîâàíèåì ñòåêëÿííîé êîëîíêè, çàïîëíåííîé ãåëåì TOYOPEARL HW-50F (ßïîíèÿ), êàê îïèñàíî ðàíåå [37].  ñàìîì íà÷àëå ïðî- âåäåíèÿ èññëåäîâàíèé õðîìà â ïîâåðõíîñòíûõ âîäíûõ îáúåêòàõ Óêðàèíû ìîëåêóëÿðíî-ìàññîâîå ðàñïðåäåëåíèå åãî êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ ÐΠèçó÷àëîñü áåç ðàçäåëåíèÿ ïîñëåäíèõ íà ãðóïïû, à â äàëüíåéøåì îñíîâíîå âíèìàíèå áûëî ñêîíöåíòðèðîâàíî íà àíèîííûõ êîìïëåêñàõ Cr(III) ñ êèñëîò- íîé ãðóïïîé, òî åñòü ñ ÃÂ. Êîíöåíòðàöèþ Cr(III) â ñîñòàâå âçâåøåííûõ âå- ùåñòâ è â ðàñòâîðåííîì ñîñòîÿíèè îïðåäåëÿëè âûñîêî÷óâñòâèòåëüíûì õå- ìèëþìèíåñöåíòíûì ìåòîäîì, îïèñàííûì â ðàáîòå [39]. Ðåçóëüòàòû èññëåäîâàíèé è èõ îáñóæäåíèå Êîíöåíòðàöèÿ õðîìà è ñîîòíîøåíèå åãî âçâåøåííîé è ðàñòâîðåííîé ôîðì. Ðåçóëüòàòû ìíîãîëåòíèõ èññëåäîâàíèé ñîäåðæàíèÿ õðîìà â ïîâåðõ- íîñòíûõ âîäíûõ îáúåêòàõ îáîáùåíû â òàáë. 1. Êàê âèäíî, äèàïàçîí îáùåé êîíöåíòðàöèè ýòîãî ýëåìåíòà íàõîäèòñÿ â ïðåäåëàõ 1,7—71,4 ìêã/äì3, ÷òî ãîâîðèò î ðàçíîì óðîâíå àíòðîïîãåííîé íàãðóçêè íà âîäîåìû è âîäîòîêè, íàõîäÿùèåñÿ â ðàçëè÷íûõ ðåãèîíàõ. Èç âîäîõðàíèëèù Äíåïðîâñêîãî êàñêà- äà íàèáîëüøåé íàãðóçêå ïîäâåðãàëèñü íèæíèå, ðàñïîëîæåííûå â ïðîìûø- ëåííîé çîíå, è Äíåïðîâñêî-Áóãñêèé ëèìàí [36]. Îäíàêî èõ óðîâåíü çàãðÿç- íåíèÿ ñîåäèíåíèÿìè õðîìà ñíèæàëñÿ ïî ìåðå ñîêðàùåíèÿ ïðîìûøëåííîãî ïðîèçâîäñòâà â 90-å ãîäû ïðîøëîãî ñòîëåòèÿ. Ìîæíî ïîëàãàòü, ÷òî â íàñòîÿ- ùåå âðåìÿ îí åùå íèæå. Îáùàÿ êîíöåíòðàöèÿ õðîìà â âîäå óêðàèíñêîãî ó÷àñòêà ð. Äóíàé òàêæå ñóùåñòâåííî ñíèçèëàñü â êîíöå 90-õ ãîäîâ ïðîøëîãî è â íà÷àëå òåêóùåãî ñòîëåòèÿ (ðèñ. 1). Ñðàâíèòåëüíî íåâûñîêèå êîíöåíòðàöèè õðîìà îòìå÷åíû â ñîâðåìåííûõ óñëîâèÿõ â íåáîëüøèõ âîäîõðàíèëèùàõ íà ðåêàõ Ñåðåò è Ðîñü.  òî æå âðåìÿ, â ìàëûõ âîäíûõ îáúåêòàõ, ðàñïîëîæåííûõ â ÷åðòå ã. Êèåâà, íàïðè- ìåð îçåðàõ Òåëüáèí è Âåðáíîå, åãî ñîäåðæàíèå îñòàåòñÿ äîñòàòî÷íî âûñî- êèì, ÷òî ñâèäåòåëüñòâóåò î âëèÿíèè íà íèõ ìåãàïîëèñà [3]. 85 Ãèäðîõèìèÿ 86 Ãèäðîõèìèÿ 1. Êîíöåíòðàöèÿ îáùåãî õðîìà, åãî âçâåøåííîé è ðàñòâîðåííîé ôîðì â ïîâåðõíîñòíûõ âîäíûõ îáúåêòàõ Óêðàèíû ïî ðåçóëüòàòàì ìíîãîëåòíèõ èññëåäîâàíèé Âîäíûå îáúåêòû Crîáù, ìêã/äì3 Crâçâ Crðàñòâ ìêã/äì3 % ìêã/äì3 % Âîäîõðàíèëèùà Êèåâñêîå 50 336 64 , , , � 12 184 65 , , , � 39,6 2 7 280 99 , , , � 60,4 Êàíåâñêîå, âåðõíèé ó÷àñòîê 4 5 260 102 , , , � 05 67 33 , , , � 32,3 2 9 200 69 , , , � 67,7 Êðåìåí÷óãñêîå 50 493 165 , , , � 26 4 5 4 9 , , , � 29,7 3 6 420 116 , , , � 70,3 Çàïîðîæñêîå 118 500 24 7 , , , � 12 134 65 , , , � 26,3 5 6 400 182 , , , � 73,7 Êàõîâñêîå 4 3 54 6 198 , , , � 19 97 55 , , , � 27,8 3 9 425 14 3 , , , � 72,2 Òåðíîïîëüñêîå (ð. Ñåðåò) 9 8 150 126 , , , � 23 39 28 , , , � 22,2 79 123 98 , , , � 77,8 Áåëîöåðêîâñêîå (ð. Ðîñü) 5 4 77 66 , , , � 16 32 23 , , , � 34,8 3 5 4 7 4 3 , , , � 65,2 Êàðà÷óíîâñêîå (ð. Èíãóëåö) 114 185 158 , , , � 24 67 52 , , , � 32,9 3 3 128 106 , , , � 67,1 Ðåêè Ïðèïÿòü 76 14 0 113 , , , � 36 88 66 , , , � 58,4 3 8 52 4 7 , , , � 41,6 Ðåêè áàññåéíà Ïðèïÿ- òè 99 225 160 , , , � 4 8 163 102 , , , � 63,8 3 8 75 58 , , , � 36,2 Äåñíà, óñòüå 119 194 154 , , , � 16 70 4 5 , , , � 29,2 8 0 127 109 , , , � 70,8 Ëûáåäü (ã. Êèåâ) 5 4 472 139 , , , � 02 377 4 0 , , , � 28,8 5 0 200 99 , , , � 71,2 Èíãóëåö, íèæíèé ó÷àñ- òîê 195 553 34 5 , , , � 38 195 14 3 , , , � 41,4 5 4 366 202 , , , � 58,6 Ñàêñàãàíü 104 227 138 , , , � 18 62 4 8 , , , � 34,8 6 5 158 90 , , , � 65,2 Îçåðà è ïðóäû Òåëüáèí (ã. Êèåâ) 119 688 422 , , , � 12 394 155 , , , � 36,7 113 500 267 , , , � 63,3 Êàê óïîìèíàëîñü âûøå, êîíöåíòðàöèÿ õðîìà â íåçàãðÿçíåííûõ ïîâåðõ- íîñòíûõ âîäàõ, êàê ïðàâèëî, íå ïðåâûøàåò íåñêîëüêèõ ìèêðîãðàììîâ â 1 äì3. Îäíàêî îáîáùåííûå äàííûå î ñîäåðæàíèè ýòîãî ýëåìåíòà è åãî ñîñó- ùåñòâóþùèõ ôîðì â ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ ðàçëè÷íûõ ðåãèîíîâ ìèðà ñâèäå- òåëüñòâóþò î òîì, ÷òî íåçàãðÿçíåííûõ âîäíûõ îáúåêòîâ îñòàëîñü ñîâñåì íå- ìíîãî (òàáë. 2).  áîëüøèíñòâå ñëó÷àåâ åãî êîíöåíòðàöèè äîñòèãàþò äåñÿò- êîâ è äàæå ñîòåí ìèêðîãðàììîâ â 1 äì3. Îñîáåííî ýòî êàñàåòñÿ ðàçâèâàþ- ùèõñÿ ñòðàí, ãäå î÷èñòíûå ñîîðóæåíèÿ èñïîëüçóþòñÿ â íåäîñòàòî÷íîé ìåðå èëè íå èñïîëüçóþòñÿ âîâñå.  òî æå âðåìÿ âûñîêèå êîíöåíòðàöèè õðîìà â íåêîòîðûõ ðåêàõ áàñåéíà ð. Îäðà (Ïîëüøà) îáóñëîâëåíû ïðèðîäíûì ôàêòî- ðîì — ïðîíèêíîâåíèåì ïðèðîäíîé âîäû â áàçàëüòîâûå ïîðîäû, îáîãàùåí- íûå ñîåäèíåíèÿìè õðîìà [57]. Âîäíûå îáúåêòû Óêðàèíû çàãðÿçíåíû ñîåäèíåíèÿìè õðîìà â ìåíüøåé ñòåïåíè, ÷åì â äðóãèõ ðåãèîíàõ (ñì. òàáë. 1, 2). ×àñòî åãî ñîäåðæàíèå äàæå íèæå çíà÷åíèÿ 50,0 ìêã/äì3, ðåêîìåíäóåìîãî äëÿ ïèòüåâîé âîäû â ÑØÀ, ñòðàíàõ Åâðîïåéñêîãî Ñîþçà è íåêîòîðûõ äðóãèõ. Ñ î î ò í î ø å í è å âçâåøåííîé è ðàñòâî- ðåííîé ôîðì õðîìà, êàê è ëþáîãî äðóãîãî õèìè÷åñêîãî ýëåìåí- òà, â ïðèðîäíûõ ïî- âåðõíîñòíûõ âîäàõ — îäíà èç âàæíåéøèõ õàðàêòåðèñòèê åãî ìèãðàöèîííîé ïî- äâèæíîñòè è áèîäîñ- òóïíîñòè.  èññëåäî- âàííûõ íàìè âîäíûõ îáúåêòàõ õðîì ìèãðè- 87 Ãèäðîõèìèÿ Âîäíûå îáúåêòû Crîáù, ìêã/äì3 Crâçâ Crðàñòâ ìêã/äì3 % ìêã/äì3 % Âåðáíîå (ã. Êèåâ) 15 5 714 34 7 , , , � 4 3 464 163 , , , � 47,0 8 5 480 184 , , , � 53,0 Îðåõîâàòñêèé ïðóä ¹ 3 (ã. Êèåâ) 5 2 132 80 , , , � 05 15 12 , , , � 15,0 3 8 120 68 , , , � 85,0 Êèòàåâñêèå ïðóäû (ã. Êèåâ) 17 320 70 , , , � 02 4 7 08 , , , � 11,4 15 273 62 , , , � 88,6 Ï ð è ì å ÷ à í è å. Çäåñü è â òàáë. 2: íàä ÷åðòîé — ïðåäåëüíûå çíà÷åíèÿ, ïîä ÷åðòîé — ñðåäíèå. Ìàññîâûå äîëè âçâåøåííîé è ðàñòâîðåííîé ôîðì ðàññ÷èòàíû, èñõîäÿ èç ñðåäíèõ çíà÷åíèé èõ ñîäåðæàíèÿ. Ïðîäîëæåíèå òàáë. 1 1. Ñðåäíåãîäîâûå çíà÷åíèÿ êîíöåíòðàöèè îáùåãî õðîìà â âîäå óêðàèíñêîãî ó÷àñòêà ð. Äóíàé çà ìíîãîëåòíèé ïåðèîä. 88 Ãèäðîõèìèÿ 2 . Ñ î ä åð æ à í è å è ñî î ò í î ø åí è å ð à çë è ÷ í û õ ô î ð ì õ ð î ì à â ï î â åð õ í î ñò í û õ â î ä à õ ð à çë è ÷ í û õ ð åã è î í î â ì è ð à  î ä í û å î á ú å ê òû C r î á ù * , ì ê ã/ ä ì 3 C r ð à ñò â , ì ê ã/ ä ì 3 C r( V I) C r( II I) C r( II I) , % C r ð à ñò â Ë è òå ð à òó ð í û å è ñò î ÷ í è ê è ì ê ã/ ä ì 3 Ð å ÷ í û å è î çå ð í û å â î ä û ì è ð à � 0 ,3 — 5 ,2 � � � [3 2 ] Ð å ÷ í û å â î ä û , Ê Í Ð � � 1 ,4 9 ± 0 ,0 9 2 ,3 6 ± 0 ,1 8 6 1 ,3 [4 8 ] Î çå ð í û å è ï ð ó ä î â û å â î ä û , Ê Í Ð � 2 ,6 7 — 5 ,0 9 2 ,2 5 — 4 ,2 1 0 ,4 2 — 0 ,8 8 1 5 ,7 — 1 7 ,3 [2 0 ] Ð å ÷ í û å â î ä û , Ê Í Ð � 2 6 ,0 1 3 ,6 1 2 ,4 4 7 ,7 [6 2 ] Î çå ð à Ø â å ö è è � 0 ,0 8 — 0 ,3 5 � � � [5 5 ] ð . Ê î ë ó ì á è ÿ , Ñ Ø À � 0 ,0 6 — 0 ,1 8 í . î .— 0 ,0 5 [1 6 ] Ð å ÷ í û å â î ä û , Á ð à çè ë è ÿ � 5 ,2 — 1 0 5 ,2 í .î . 5 ,2 — 1 0 5 ,2 1 0 0 [4 5 ] Ç à ë è â à ó à í à á à ð à , Á ð à çè ë è ÿ � 0 ,0 9 6 — 0 ,1 1 8 0 ,0 6 9 — 0 ,0 7 9 � 2 1 ,0 — 3 3 ,0 [5 6 ] Ì î ð å Ñ à ð ãà ññ î â î � 0 ,1 3 — 0 ,2 3 0 ,1 2 5 0 ,0 6 2 3 3 ,2 [1 8 ] Ð å ÷ í û å â î ä û à ð å ö è è � 4 ,1 — 1 1 ,2 0 ,7 — 1 ,3 3 ,4 — 1 0 ,2 8 1 0 9 1 0 8 6 8 , , , � [2 3 ] Ç à ë è â Ò å ð ì à è ê î ñ, à ð å ö è ÿ � 3 ,1 — 5 ,4 0 ,6 — 1 ,4 2 ,7 — 3 ,8 7 0 4 8 7 0 7 8 3 , , ,� [2 3 ] ð . À ñî ï î ñ, à ð å ö è ÿ � 5 ,0 — 1 3 ,0 4 ,0 — 5 ,0 � 2 0 ,0 — 6 1 ,5 [5 9 ] à ð ó í òî â û å â î ä û , à ð å ö è ÿ � 2 1 — 8 4 1 6 — 8 0 � 0 ,0 — 2 3 ,8 [5 9 ] Ï î â å ð õ í î ñò í û å â î ä û , Þ À Ð [1 9 ] í å çà ãð ÿ çí å í í û å � 6 ,7 0 — 1 0 ,9 8 í .î .— 1 ,8 8 4 ,8 2 — 1 0 ,9 8 7 1 9 1 0 0 9 3 4 , ,� 89 Ãèäðîõèìèÿ  î ä í û å î á ú å ê òû C r î á ù * , ì ê ã/ ä ì 3 C r ð à ñò â , ì ê ã/ ä ì 3 C r( V I) C r( II I) C r( II I) , % C r ð à ñò â Ë è òå ð à òó ð í û å è ñò î ÷ í è ê è ì ê ã/ ä ì 3 â è í ä ó ñò ð è à ë üí î ì ð å ãè î í å � 5 8 ,2 1 — 1 0 0 ,5 7 í . î . 5 8 ,2 1 — 1 0 0 ,5 7 1 0 0 ð . Ï à ññ à è ê , Ñ Ø À � 0 9 6 1 0 8 1 0 1 , , ,� 0 7 0 0 7 9 0 7 4 , , ,� 0 2 0 0 2 2 0 2 1 , , ,� 2 0 4 2 1 2 2 0 8 , , ,� [6 1 ] ð . À ê ó ë üÿ , Ñ Ø À � 1 3 9 2 6 2 1 8 7 , , ,� 0 4 8 0 6 3 0 5 7 , , ,� 0 9 1 1 9 9 1 3 0 , , ,� 6 1 9 7 6 0 6 7 8 , , , � [6 1 ] î ç. Ï à ð ñè ï ï à í è , Ñ Ø À � 0 1 7 0 1 9 0 1 8 , , ,� 0 1 1 0 1 3 0 1 2 , , ,� 0 0 4 2 0 0 5 0 0 4 6 , , , � 2 4 7 2 6 3 2 5 5 , , , � ð . Ì à ë è ð , Ï à ê è ñò à í � 6 2 0 — 1 2 6 0 � � � [5 3 ] ð . Á ó ð è ãà í ãà , Á à í ãë à ä å ø [4 2 ] ë å òî 8 2 0 2 4 7 0 1 4 3 0 � � � � � çè ì à 1 8 7 0 2 6 6 0 1 9 6 0 � � � � � ð . Ý ë å é å ë å , Í è ãå ð è ÿ 1 3 6 8 2 6� � � � � [1 0 ] ð . À ë à ð î , Í è ãå ð è ÿ 6 3 — 7 8 � � � � [8 ] Ï ð î ä î ë æ å í è å ò à á ë . 2 90 Ãèäðîõèìèÿ  î ä í û å î á ú å ê òû C r î á ù * , ì ê ã/ ä ì 3 C r ð à ñò â , ì ê ã/ ä ì 3 C r( V I) C r( II I) C r( II I) , % C r ð à ñò â Ë è òå ð à òó ð í û å è ñò î ÷ í è ê è ì ê ã/ ä ì 3 Ð å ê è í å ô òå õ è ì è ÷ å ñê î ãî ð å ãè î í à Í è ãå ð è è [4 4 ] ñå çî í çà ñó õ è 1 5 0 9 9 0 4 4 6 � � � � � ñå çî í ä î æ ä å é 1 1 0 8 9 0 3 6 6 � � � � � ð . × à ë ë à â à , Í è ãå ð è ÿ 0 ,0 — 1 2 5 1 0 � � � � [5 8 ] ð . Ò å ì á è , È ð à í 1 3 0 — 5 8 0 � � � � [5 2 ] ð . Ñ à í Ï å ä ð î , Ì å ê ñè ê à � 6 0 — 2 1 2 � � � [2 8 ] ð . Ê ë î ä í è ö à ,  å ð õ í ÿ ÿ Ñ è ë å çè ÿ , Ï î ë üø à 0 1 0 6 3 6 2 2 6 8 , , , � 1 4 7 8 1 4 3 2 3 , , ,� 0 3 7 1 5 4 0 7 8 , , ,� 0 6 5 7 2 8 2 4 5 , , ,� 7 5 ,9 [2 9 ] ð . Î ä ð à , Ï î ë üø à � 0 2 1 1 2 7 4 7 8 , , ,� � � � [7 ] Í å ê î òî ð û å ð å ê è ä ð å í à æ í î ãî á à ñ- ñå é í à ð . Î ä ð à , Ï î ë üø à 8 9 — 1 5 2 2 � � � � [5 7 ] Ð å ÷ í û å , î çå ð í û å è ýñ òó à ð è å â û å â î ä û , Ï î ë üø à � 5 ,7 — 7 ,7 í . î . 5 ,7 — 7 ,7 1 0 0 [4 6 ] Ï ð î ä î ë æ å í è å ò à á ë . 2 ðóåò áîëüøåé ÷àñòüþ â ðàñòâîðåííîé ôîðìå (ñì. òàáë. 1), ëèøü â âîäå ð. Ïðèïÿòè è åå ïðàâîáåðåæíûõ ïðè- òîê äîìèíèðîâàëà âçâåøåííàÿ ôîðìà, ñî- ñòàâëÿþùàÿ 58,4— 63,8% Crîáù (ðèñ. 2). Ï ð å î á ë à ä à í è å Crðàñòâ â áîëüøåé ÷àñòè èññëåäîâàííûõ íàìè âîäíûõ îáúåêòîâ ìîæ- íî îáúÿñíèòü, ñ îäíîé ñòîðîíû, íåâûñîêèì ñîäåðæàíèåì âçâåøåí- íûõ âåùåñòâ â âîäå, à ñ äðóãîé — åãî ïðåèìó- ùåñòâåííûì íàõîæäå- íèåì â ñîñòàâå êîìï- ëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ ÐÎÂ, áëàãîäàðÿ ÷åìó ïîâûøàåòñÿ åãî óñòîé- ÷èâîñòü â ðàñòâîðåí- íîì ñîñòîÿíèè, î ÷åì ðå÷ü ïîéäåò íèæå. Íà- ïðèìåð, â âîäîõðàíè- ëèùàõ Äíåïðîâñêîãî êàñêàäà ñîäåðæàíèå âçâåøåííûõ âåùåñòâ âåñíîé è ëåòîì ñîñòàâ- ëÿåò 5—25 ìã/äì3, îñå- íüþ 3—10 è çèìîé 1—2 ìã/äì3 [1]. Îäíàêî ýòè âîäîõðàíèëèùà õàðàê- òåðèçóþòñÿ ñðàâíèòå- ëüíî âûñîêîé êîíöåíò- ðàöèåé ÐΠè ïðåîáëà- äàíèåì â èõ ñîñòàâå ÃÂ. Âîäà ð. Ïðèïÿòè è ìíî- ãèõ åå ïðàâîáåðåæíûõ ïðèòîê îòëè÷àåòñÿ íå òîëüêî âûñîêèì ñîäåð- æàíèåì ÃÂ, íî è èõ äî- ìèíèðîâàíèåì â ñîñòà- âå ÐΠ(îêîëî 90%).  òàêèõ óñëîâèÿõ ñëåäî- âàëî áû îæèäàòü ïðå- îáëàäàíèÿ Crðàñòâ, îä- 91 Ãèäðîõèìèÿ  î ä í û å î á ú å ê òû C r î á ù * , ì ê ã/ ä ì 3 C r ð à ñò â , ì ê ã/ ä ì 3 C r( V I) C r( II I) C r( II I) , % C r ð à ñò â Ë è òå ð à òó ð í û å è ñò î ÷ í è ê è ì ê ã/ ä ì 3 Ï î ð î â û é ð à ñò â î ð ð å ÷ í û õ ä î í í û õ î òë î æ å í è é , Ê à í à ä à � 1 ,5 — 6 ,4 í . î . 1 ,5 — 6 ,4 1 0 0 [1 4 ] Ý â òð î ô í î å î çå ð î à ð à é ô å í çå å , Ø â å é ö à ð è ÿ ï î â å ð õ í î ñò ü � 0 ,1 3 — 0 ,1 8 0 ,1 3 — 0 ,1 8 í . î . 0 ,0 [3 0 ] ä í î , 2 8 ì � 0 ,1 2 0 ,0 5 0 ,0 7 5 8 ,3 ð . Ð å é í , à å ð ì à í è ÿ 4 ,2 — 2 6 � � � � Ö è ò. ï î [5 7 ] ð . Ê ë à é ä , Ø î òë à í ä è ÿ 1 0 — 4 5 � � � � Ö è ò. ï î [5 7 ] ð . Ä ó í à é , À â ñò ð è ÿ 0 ,4 — 1 ,0 � � � � Ö è ò. ï î [5 7 ] ð . Ì è ññ è ñè ï è , â å ð õ í è é ó ÷ à ñò î ê , Ñ Ø À 0 ,0 — 4 0 � � � � Ö è ò. ï î [5 7 ] ð . Ê î ë î ð à ä î , â å ð õ í è é ó ÷ à ñò î ê , Ñ Ø À 0 ,0 — 9 0 � � � � Ö è ò. ï î [5 7 ] Ï ð î ä î ë æ å í è å ò à á ë . 2 íàêî ýòîãî íå íàáëþäàëîñü.  ýòèõ ðåêàõ Crâçâ â âîäå ïðåîáëàäàë êàê ëåòîì, òàê è îñåíüþ, íåñìîòðÿ íà òî, ÷òî êîíöåíòðàöèÿ àâ ýòè ñåçîíû áûëà äîñòà- òî÷íî âûñîêîé, õîòÿ è ðàçëè÷àëàñü ïî÷òè â äâà ðàçà (â ñðåäíåì ñîîòâåòñò- âåííî 68,5 è 37,5 ìã/äì3). Ñîäåðæàíèå âçâåøåííûõ âåùåñòâ áûëî ñðàâíèòå- ëüíî íåáîëüøèì — 1,6—33,0 ìã/äì3 (â ñðåäíåì 18,7 ìã/äì3) ëåòîì è 0,2— 34,7 ìã/äì3 (â ñðåäíåì 8,0 ìã/äì3) îñåíüþ. Íå èñêëþ÷åíî, ÷òî ÷àñòü âûñîêî- ìîëåêóëÿðíûõ àè ñâÿçàííûõ ñ íèìè ìåòàëëîâ ñïîñîáíà ê àãðåãàöèè è ïî- ñëåäóþùåé êîàãóëÿöèè, îñîáåííî ïðè ñóùåñòâåííîì óâåëè÷åíèè èõ êîí- öåíòðàöèè. Ïî âñåé âèäèìîñòè, ýòî è ñòàëî ïðè÷èíîé ìèãðàöèè õðîìà âî âçâåøåííîì ñîñòîÿíèè. Îòíîñèòåëüíîå ñîäåðæàíèå Crâçâ â áîëüøåé ÷àñòè ïîâåðõíîñòíûõ âî- äíûõ îáúåêòîâ ñîñòàâëÿåò 34—65% Crîáù [12]. Òàê, íàïðèìåð, â ýâòðîôíîì îç. Ãðàéôåíçåå (Øâåéöàðèÿ) äîëÿ Crâçâ íàõîäèëàñü â ïðåäåëàõ 42,3—56,5% Crîáù [30].  ð. Êëîäíèöà (Ïîëüøà) õðîì òàêæå îáíàðóæåí ïðåèìóùåñòâåí- íî âî âçâåøåííîì ñîñòîÿíèè (áîëåå 80% Crîáù) [29].  âîäå Êèëèéñêîé äåëü- òû Äóíàÿ äîëÿ Crâçâ, ñîñòàâëÿåò 33,4—76,0% (â ñðåäíåì 56,3%) Crîáù, ÷òî îáó- ñëîâëåíî ïîñòîÿííî âûñîêèì ñîäåðæàíèåì âçâåøåííûõ âåùåñòâ [4]. Ðàñòâîðåííàÿ ôîðìà õðîìà â èññëåäîâàííûõ íàìè âîäíûõ îáúåêòàõ ïðåäñòàâëåíà ãëàâíûì îáðàçîì Cr(III), êîòîðûé íàõîäèòñÿ â îñíîâíîì â ñî- ñòàâå êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ ÐÎÂ. Ýòî âûòåêàåò èç ðåçóëüòàòîâ ðàíåå ïðîâåäåííûõ íàìè ýêñïåðèìåíòàëüíûõ èññëåäîâàíèé ïî èçó÷åíèþ óñòîé÷è- âîñòè Cr(VI) â ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ [33]. Áûëî óñòàíîâëåíî, ÷òî ýòà ôîðìà õðîìà ïðàêòè÷åñêè îòñóòñòâóåò èç-çà âîññòàíîâëåíèÿ äî Cr(III) â ïðèñóòñò- âèè ÃÂ, õëîðîôèëëà è íåêîòîðûõ äðóãèõ âåùåñòâ, îáëàäàþùèõ âîññòàíîâè- òåëüíûìè ñâîéñòâàìè. Ýòî æå ïîäòâåðäèëîñü è ðåçóëüòàòàìè îïðåäåëåíèÿ êîíöåíòðàöèè Cr(VI) â ñâåæåîòîáðàííûõ ïðîáàõ ïðèðîäíîé âîäû ôîòîìåò- ðè÷åñêèì ìåòîäîì ñ èñïîëüçîâàíèåì äèôåíèëêàðáàçèäà [6]. Ñîäåðæàíèå Cr(VI) âñåãäà áûëî íèæå ïðåäåëà îáíàðóæåíèÿ óêàçàííûì ìåòîäîì. Îáùóþ êîíöåíòðàöèþ Cr(III) óäàåòñÿ îïðåäåëèòü õåìèëþìèíåñöåíòíûì ìåòîäîì ëèøü ïîñëå äåñòðóêöèè ÐΠè åãî âûñâîáîæäåíèÿ èç ñîñòàâà êîìïëåêñíûõ 92 Ãèäðîõèìèÿ 2. Ñîîòíîøåíèå ðàñòâîðåííîé (1) è âçâåøåííîé (2) ôîðì õðîìà â âîäå ðåê áàññåéíà Ïðèïÿòè â èþíå (à) è ñåíòÿáðå (á) 2010 ã.: 1 — Ñëîâå÷íà, 2 — Óáîðòü, 3 — Ñòâèãà, 4 — Ëüâà, 5 — Ãîðûíü, 6 — Ñòûðü, 7 — Ïðîñòûðü, 8 — Ñòîõîä, 9 — Ïðèïÿòü, 10 — êàíàë Õàáàðèùå. ñîåäèíåíèé.  áîëüøåé ÷àñòè ïîâåðõíîñòíûõ âîäíûõ îáúåêòîâ ðàçëè÷íûõ ðåãèîíîâ ìèðà Crðàñòâ ïðåîáëàäàåò â âèäå Cr(III) (ñì. òàáë. 2), îäíàêî â íåêî- òîðûõ äîìèíèðóåò Cr(VI) [18, 20, 30, 56, 61]. Ðàñïðåäåëåíèå Cr(III) ñðåäè êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ ÐΠðàçëè÷íîé õè- ìè÷åñêîé ïðèðîäû.  ïîâåðõíîñòíûõ âîäíûõ îáúåêòàõ äëÿ Cr(III) õàðàêòåðíà âûñîêàÿ ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ â êîìïëåêñû, íàïðèìåð, â Êèåâñêîì âîäîõðà- íèëèùå îíà äîñòèãàåò 65,8—78,0% Crðàñòâ [38]. Ýòî ñîïîñòàâèìî ñî ñòåïåíüþ ñâÿçûâàíèÿ Cu(II) â êîìïëåêñû c ÐΠâ âîäîõðàíèëèùàõ Äíåïðîâñêîãî êàñ- êàäà [37].  âûñîêîöâåòíûõ âîäàõ Íîðâåãèè ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ Cr(III) â êîìïëåêñû äîñòèãàåò 51—88% Crðàñòâ [13].  âîäîõðàíèëèùàõ Äíåïðîâñêîãî êàñêàäà á�ëüøàÿ ÷àñòü Crðàñòâ (45—58%) íàõîäèëàñü â ñîñòàâå àíèîííûõ êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ à(ðèñ. 3). Ýòî âïîëíå ñîãëàñóåòñÿ ñ òåì, ÷òî èìåííî ýòà ãðóïïà ïðåîáëàäàåò â ñîñòàâå ÐΠâ âîäå äíåïðîâñêèõ âîäîõðàíèëèù è â íàèáîëüøåé ñòåïåíè ó÷àñòâóåò â ñâÿçûâàíèè èîíîâ ìåòàëëîâ, â òîì ÷èñëå Cr3+, â êîìïëåêñíûå ñîåäèíåíèÿ.  âîäå ð. Ñòâèãè, îòëè÷àþùåéñÿ íàèáîëåå âûñîêèì ñîäåðæàíèåì àïî ñðàâíåíèþ ñ äðóãèìè ïðàâîáåðåæíûìè ïðèòîêàìè ð. Ïðèïÿòè, îòíîñèòåëü- íîå ñîäåðæàíèå àíèîííûõ êîìïëåêñîâ Cr(III) îêàçàëîñü åùå á�ëüøèì — 75—89% Crðàñòâ (ðèñ. 4). Íåîáõîäèìî îòìåòèòü, ÷òî çàìåòíóþ ðîëü â êîìïëåêñîîáðàçîâàíèè Cr(III) â ïðèðîäíûõ ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ èãðàþò è äðóãèå ãðóïïû ÐÎÂ, â ÷à- ñòíîñòè íåéòðàëüíàÿ, â êîòîðîé ïðåîáëàäàþò óãëåâîäû.  âîäîõðàíèëèùàõ Äíåïðîâñêîãî êàñêàäà ñ ýòèìè âåùåñòâàìè áûëî ñâÿçàíî â ñðåäíåì îò 24 äî 29% Crðàñòâ (ñì. ðèñ. 3).  ðÿäå äðóãèõ âîäíûõ îáúåêòîâ (îç. Òåëüáèí, óñòüå ð. Äåñíû, âåðõíèé Êèòàåâñêèé ïðóä) îòíîñèòåëüíîå ñîäåðæàíèå íåéòðàëü- íûõ êîìïëåêñîâ Cr(III) áûëî åùå âûøå — îò 38 äî 41% Crðàñòâ (ðèñ. 5). Ýòî ñâÿçàíî ñ òåì, ÷òî ñîäåðæàíèå àâ íèõ ñóùåñòâåííî íèæå, ÷åì, íàïðèìåð, â âîäîõðàíèëèùàõ Äíåïðà èëè ðåêàõ áàññåéíà Ïðèïÿòè, à ñîäåðæàíèå óãëå- âîäîâ — âûøå [2]. Ñëåäîâàòåëüíî, â ìàëûõ âîäîåìàõ ñ âûñîêîé áèîïðîäóê- òèâíîñòüþ çíà÷èòåëüíàÿ ÷àñòü Crðàñòâ áóäåò ñâÿçàíà â êîìïëåêñû ñ íåéòðà- ëüíîé ãðóïïîé ÐÎÂ. Ñåçîííûå èçìåíåíèÿ êîìïîíåíòíîãî ñîñòàâà ÐÎÂ, ñâÿ- çàííûå ñ áèîòè÷åñêîé êîìïîíåíòîé âîäîåìîâ, îòðàæàþòñÿ íà ñîîòíîøåíèè 93 Ãèäðîõèìèÿ 3. Ìàññîâàÿ äîëÿ àíèîííûõ (1), êàòèîííûõ (2) è íåéòðàëüíûõ (3) êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé Cr(III) ñî- îòâåòñòâåííî ñ êèñëîòíîé, îñí�âíîé è íåéòðàëüíîé ãðóïïàìè ÐΠâ âîäå Êèåâñêîãî (à), Êàíåâñêîãî (á), Êðåìåí÷óãñêîãî (â) è Êàõîâñêîãî (ã) âîäîõðàíèëèù (ïî óñðåäíåííûì çíà÷åíèÿì, % Crðàñòâ) [38]. êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ìåòàëëîâ, â òîì ÷èñëå è Cr(III), ñ ðàçëè÷íûìè ãðóïïàìè ÐÎÂ. ×àùå âñåãî ìàññîâàÿ äîëÿ íåéòðàëüíûõ êîìïëåêñîâ Cr(III) çàìåòíî óâåëè÷èâàåòñÿ â âåñåííå-ëåòíèé ïåðèîä, èíîãäà ýòî ïðîèñõîäèò òàêæå îñåíüþ è çèìîé (ðèñ. 6). Íåêîòîðóþ ÷àñòü êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé Cr(III) ñîñòàâëÿþò åãî êàòè- îííûå êîìïëåêñû ñ áåëêîâîïîäîáíûìè âåùåñòâàìè (ñì. ðèñ. 3—6).  ðàç- íûõ âîäíûõ îáúåêòàõ èõ îòíîñèòåëüíîå ñîäåðæàíèå ðàçëè÷íî. Âïîëíå äîïó- ñòèìî, ÷òî îïðåäåëåííàÿ ÷àñòü Crðàñòâ íàõîäèòñÿ â èõ ñîñòàâå.  òî æå âðåìÿ íåëüçÿ èñêëþ÷àòü è òî, ÷òî â ýòó ôðàêöèþ ïîïàäàåò Cr(III), íàõîäÿùèéñÿ â âèäå ãèäðîêñîêîìïëåêñà Cr(OH)2 � , îäíàêî ýòà ôîðìà Crðàñòâ ñóùåñòâóåò â óç- êîì äèàïàçîíå ðÍ (6,2—6,4) [32], íåõàðàêòåðíîì äëÿ èññëåäîâàííûõ íàìè âîäíûõ îáúåêòîâ. Ïîýòîìó ìîæíî ïîëàãàòü, ÷òî õðîì, ñîäåðæàùèéñÿ â ñî- ñòàâå îñí�âíîé ãðóïïû ÐÎÂ, ýòî âñå æå êàòèîííûå êîìïëåêñû Cr(III) ñ áåë- êîâîïîäîáíûìè âåùåñòâàìè. Âîçìîæíî, íåîáõîäèìû áîëåå òùàòåëüíûå èñ- ñëåäîâàíèÿ óêàçàííîé ôðàêöèè êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé Cr(III). Ìîëåêóëÿðíî-ìàññîâîå ðàñïðåäåëåíèå êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé Cr(III).  âîäîõðàíèëèùàõ Äíåïðîâñêîãî êàñêàäà äèàïàçîí ìîëåêóëÿðíîé ìàññû êîì- 94 Ãèäðîõèìèÿ 4. Ñîîòíîøåíèå àíèîííûõ (1), êàòèîííûõ (2) è íåéòðàëüíûõ (3) êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé Cr(III) ñî- îòâåòñòâåííî ñ êèñëîòíîé, îñí�âíîé è íåéòðàëüíîé ãðóïïàìè ÐΠâ âîäå ð. Ñòâèãè (áàññåéí ð. Ïðèïÿ- òè) â èþíå (à) è ñåíòÿáðå (á) 2010 ã. Ñîäåðæàíèå Cr: à — 6,2 ìêã/äì3, á — 3,9 ìêã/äì3. 5. Ìàññîâàÿ äîëÿ àíèîííûõ (1), êàòèîííûõ (2) è íåéòðàëüíûõ (3) êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé Cr(III) â âîäå îç. Òåëüáèí (à), ð. Äåñíû (á) è Êèòàåâñêîãî ïðóäà (â) ïî óñðåäíåííûì ðåçóëüòàòàì èññëåäîâàíèé çà 2011 ã. ïëåêñîâ Cr(III) ñ ÐΠáûë äîâîëüíî øèðîêèì (ðèñ. 7). Á�ëüøàÿ ÷àñòü Crðàñòâ (54,0—67,5%) áûëà îáíàðóæåíà âî ôðàêöèÿõ ÐΠñ ìîëå- êóëÿðíîé ìàññîé �5,0 êÄà [38], îäíàêî áûëè îòìå÷åíû è âûñîêîìî- ëåêóëÿðíûå êîìïëåêñû (15—30 è >30 êÄà). Ïî- ëó÷åííûå ðåçóëüòàòû ïîäòâåðæäàþò èçëî- æåííûé âûøå ìàòåðè- àë î ñâÿçûâàíèè Cr(III) ðàçëè÷íûìè ãðóïïàìè îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíå- íèé, âõîäÿùèõ â ñîñòàâ ÐÎÂ. Ïðåæäå âñåãî, ýòî êàñàåòñÿ àè óãëåâî- äîâ êàê íàèáîëåå ðàñ- ïðîñòðàíåííûõ ãðóïï ÐÎÂ. Ìîæíî ïðåäïîëà- ãàòü, ÷òî ïðåîáëàäàíèå êîìïëåêñîâ Cr(III) ñî ñðàâíèòåëüíî íåâûñî- êîé ìîëåêóëÿðíîé ìàññîé (� 5,0 êÄà), ìîæåò áûòü îáóñëîâëåíî åãî ñâÿçûâà- íèåì ÃÂ.  òî æå âðåìÿ âûñîêîìîëåêóëÿðíûå êîìïëåêñíûå ñîåäèíåíèÿ ýòî- ãî ìåòàëëà ñ ìîëåêóëÿðíîé ìàññîé 15—30 è >30 êÄà ìîãóò îáðàçîâûâàòüñÿ ñ ó÷àñòèåì ôðàêöèé óãëåâîäîâ. Åñòåñòâåííî, âîçíèêàåò íåîáõîäèìîñòü â ïðî- âåäåíèè äîïîëíèòåëüíûõ èññëåäîâàíèé, ïðåäóñìàòðèâàþùèõ ðàçäåëåíèå ÐΠíà ñîîòâåòñòâóþùèå ãðóïïû, à çàòåì èçó÷åíèå ìîëåêóëÿðíî-ìàññîâîãî ðàñïðåäåëåíèÿ ñîåäèíåíèé â êàæäîé èç íèõ ìåòîäîì ãåëü-õðîìàòîãðàôèè. 95 Ãèäðîõèìèÿ 6. Âíóòðèãîäîâûå èçìåíåíèÿ îòíîñèòåëüíîãî ñîäåðæàíèÿ àíèîííûõ (1), êàòèîííûõ (2) è íåéòðàëü- íûõ (3) êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé Cr(III) ñîîòâåòñòâåííî ñ êèñëîòíîé, îñí�âíîé è íåéòðàëüíîé ãðóï- ïàìè ÐΠâ âîäå ð. Äåñíû (à) è âåðõíåãî Êèòàåâñêîãî ïðóäà (á), 2011 ã.; ï è ä — ñîîòâåòñòâåííî ïîâåð- õíîñòíûé è ïðèäîííûé ãîðèçîíòû âîäû. 7. Ðàñïðåäåëåíèå êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé Cr(III) ñ ÐΠðàçëè÷- íîé ìîëåêóëÿðíîé ìàññû â Êèåâñêîì (1), Êðåìåí÷óãñêîì (2) è Êà- õîâñêîì (3) âîäîõðàíèëèùàõ ëåòîì 1994 ã. Èññëåäîâàíèÿ, âûïîëíåííûå íàìè äëÿ êèñëîòíîé ãðóïïû ÐÎÂ, ïîêàçàëè, ÷òî ñâÿçûâàíèå èîíîâ Cr3+ ïðîèñõîäèò ãëàâíûì îáðàçîì ñ ó÷àñòèåì ôðàê- öèé àñ îòíîñèòåëüíî íåâûñîêîé ìîëåêóëÿðíîé ìàññîé (äî 5,0 êÄà) (ðèñ. 8).  èõ ñîñòàâå îáíàðóæåíî â ñðåäíåì îò 71,3 äî 73,0% õðîìà, íàõîäÿùåãîñÿ â àíèîííîé ôðàêöèè (Cràíèîí). Ýòî ãîâîðèò î òîì, ÷òî êîìïëåêñîîáðàçîâàíèå Cr(III) ñ ðàçëè÷íûìè ôðàêöèÿìè àïðîèñõîäèò ïðèìåðíî òàêèì æå îáðà- çîì, êàê è ìíîãèõ äðóãèõ ìåòàëëîâ [40]. Çàêëþ÷åíèå Àíàëèç ðåçóëüòàòîâ ìíîãîëåòíèõ èññëåäîâàíèé õðîìà â ïîâåðõíîñòíûõ âî- äíûõ îáúåêòàõ ðàçíîãî òèïà ïîêàçàë, ÷òî åãî ñîäåðæàíèå â íèõ íàõîäèòñÿ â øè- ðîêîì èíòåðâàëå — îò 1,7 äî 71,4 ìêã/äì3.  êàñêàäå äíåïðîâñêèõ âîäîõðàíè- ëèù íàèáîëüøèå êîíöåíòðàöèè õðîìà õàðàêòåðíû äëÿ íèæíèõ, ðàñïîëîæåííûõ â ïðîìûøëåííîì ðåãèîíå, îäíàêî îíè ñóùåñòâåííî óìåíüøèëèñü ïî ìåðå ñíèæå- íèÿ ïðîìûøëåííîãî ïðîèçâîäñòâà. Ñðàâíèòåëüíî âûñîêèå êîíöåíòðàöèè áûëè îáíàðóæåíû è â íåêîòîðûõ îçåðíûõ ñèñòåìàõ ã. Êèåâà, ÷òî ñâèäåòåëüñòâóåò î íå- ãàòèâíîì âëèÿíèè íà íèõ ìåãàïîëèñà. Ìèãðàöèÿ õðîìà â èññëåäîâàííûõ âîäíûõ îáúåêòàõ ïðîèñõîäèò ãëàâíûì îá- ðàçîì â ðàñòâîðåííîì ñîñòîÿíèè. Ëèøü â ðå÷íûõ âîäàõ áàññåéíà Ïðèïÿòè è óêðà- èíñêîãî ó÷àñòêà ð. Äóíàé áóëüøàÿ ÷àñòü õðîìà îáíàðóæåíà â ñîñòàâå âçâåøåííûõ âåùåñòâ, ÷òî îáúÿñíÿåòñÿ ëèáî àãðåãàöèåé åãî âûñîêîìîëåêóëÿðíûõ êîìïëåêñîâ ñ ãóìóñîâûìè âåùåñòâàìè, ëèáî àäñîðáöèåé íà âçâåøåííûõ ÷àñòèöàõ, åñëè ýòî êàñàåòñÿ ðåê ñ âûñîêèìè ïîêàçàòåëÿìè ìóòíîñòè. Ðàñòâîðåííàÿ ôîðìà õðîìà ïðåäñòàâëåíà ãëàâíûì îáðàçîì ñîåäèíåíèÿìè Cr(III). Õðîì â ñòåïåíè îêèñëåíèÿ +6 ïðàêòè÷åñêè íå áûë íàéäåí â ïðîöåññå èñ- ñëåäîâàíèé, òî åñòü åãî ñîäåðæàíèå â âîäå ïðàêòè÷åñêè âñåãäà áûëî íèæå ïðå- äåëà îáíàðóæåíèÿ ôîòîìåòðè÷åñêèì ìåòîäîì ñ èñïîëüçîâàíèåì äèôåíèëêàð- áàçèäà. Îòñóòñòâèå ýòîé ôîðìû â èññëåäîâàííûõ âîäíûõ îáúåêòàõ îáúÿñíÿåòñÿ åãî íåóñòîé÷èâîñòüþ â âîäíîé ñðåäå èç-çà âîññòàíîâëåíèÿ äî Cr(III) ãóìóñîâûìè âåùåñòâàìè, õëîðîôèëëîì, Fe(II) è ìíîãèìè äðóãèìè âåùåñòâàìè. 96 Ãèäðîõèìèÿ 8. Ðàñïðåäåëåíèå Cr(III) ñðåäè àíèîííûõ êîìïëåêñíûõ ñîåäèíåíèé ñ àðàçëè÷íîé ìîëåêóëÿðíîé ìàññû â âîäå óñòüÿ ð. Äåñíû (à) è âåðõíåãî Êèòàåâñêîãî ïðóäà (á), ïî óñðåäíåííûì çíà÷åíèÿì 2011 ã. Ñòåïåíü ñâÿçûâàíèÿ Cr(III) â êîìïëåêñû ñ ÐΠâ âîäîõðàíèëèùàõ Äíåïðîâñêî- ãî êàñêàäà äîñòèãàåò 65,8—78,0% Crðàñòâ. Ñóùåñòâåííóþ ðîëü â ñâÿçûâàíèè Cr(III) èãðàþò ãóìóñîâûå âåùåñòâà, êîòîðûå â äíåïðîâñêèõ âîäîõðàíèëèùàõ ñâÿçûâàþò 45—58% Crðàñòâ, â ðåêàõ áàññåéíà Ïðèïÿòè — 75—89% Crðàñòâ. Ñóùåñòâåííàÿ äîëÿ ðàñòâîðåííîãî õðîìà áûëà îáíàðóæåíà â ñîñòàâå íåéòðàëüíûõ êîìïëåêñ- íûõ ñîåäèíåíèé ñ óãëåâîäàìè, ïðè÷åì â ìàëûõ âîäîåìàõ ìåãàïîëèñà ñî ñðàâíè- òåëüíî íèçêèì ñîäåðæàíèåì àè âûñîêèì — îðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé íåéòðàëü- íîé ãðóïïû â îòäåëüíûå ñåçîíû ãîäà îíè ïðåâàëèðîâàëè. Çíà÷èòåëüíàÿ ÷àñòü ñâÿçàííîãî â êîìïëåêñû Cr(III) íàõîäèëàñü â ñîñòàâå êîìï- ëåêñîâ ñ îòíîñèòåëüíî íåâûñîêîé ìîëåêóëÿðíîé ìàññîé � 5,0 êÄà.  âîäîõðàíè- ëèùàõ Äíåïðîâñêîãî êàñêàäà èõ ìàññîâàÿ äîëÿ äîñòèãàåò 54,0—67,5%. Ñðåäè àíèîííûõ êîìïëåêñîâ Cr(III) ñ ãóìóñîâûìè âåùåñòâàìè òàêæå äîìèíèðóþò ñîåäè- íåíèÿ ñ ìîëåêóëÿðíîé ìàññîé � 5,0 êÄà (71,3—73,0% Cràíèîí). Òàêèì îáðàçîì, íà îñíîâàíèè ðåçóëüòàòîâ ïðîâåäåííûõ èññëåäîâàíèé ìîæíî çàêëþ÷èòü, ÷òî áëàãîäàðÿ ðàçíîîáðàçíûì ïðîöåññàì â ïîâåðõíîñòíûõ âîäíûõ îáúåêòàõ ïðîèñõîäèò òðàíñôîðìàöèÿ õðîìà â ýêîëîãè÷åñêè áåçîïàñíûå ôîðìû. Ïðåæäå âñåãî, ýòî âîññòàíîâëåíèå òîêñè÷íîé ôîðìû Cr(VI) â ìåíåå òîêñè÷íóþ ôîðìó Cr(III) è ñâÿçûâàíèå ïîñëåäíåé â êîìïëåêñû ñ ïðèðîäíûìè îðãàíè÷åñêèìè ñîåäèíåíèÿìè. ** Ðîçãëÿíóòî ðåçóëüòàòè áàãàòîð³÷íèõ äîñë³äæåíü ñï³â³ñíóþ÷èõ ôîðì õðîìó ó âî- äíèõ îá’ºêòàõ ð³çíîãî òèïó (ð³÷êè, âîäîñõîâèùà, îçåðà, ñòàâêè). Êîíöåíòðàö³ÿ çàãà- ëüíîãî õðîìó â íèõ çíàõîäèòüñÿ â øèðîêîìó ³íòåðâàë³ — â³ä 1,7 äî 71,4 ìêã/äì3. Íàéá³ëüøîþ ì³ðîþ çàáðóäíåí³ ñïîëóêàìè õðîìó íèæí³ âîäîñõîâèùà Äí³ïðîâñüêîãî êàñêàäó, ùî çíàõîäÿòüñÿ ó ïðîìèñëîâîìó ðåã³îí³. Îäíàê êîíöåíòðàö³ÿ öüîãî ìåòàëó â íèõ ³ñòîòíî çíèçèëàñü ïîð³âíÿíî ç 80—90-ìè ðîêàìè ìèíóëîãî ñòîë³òòÿ, ùî ïîâ’ÿ- çàíî ç³ ñïàäîì ïðîìèñëîâîãî âèðîáíèöòâà. ϳäâèùåíèé âì³ñò õðîìó õàðàêòåðíèé äëÿ äåÿêèõ îçåðíèõ ñèñòåì ó ìåæàõ ì. Êèºâà, ùî çóìîâëåíî àíòðîïîãåííèì âïëèâîì íà íèõ. Ó äîñë³äæåíèõ âîäíèõ îá’ºêòàõ, çà âèíÿòêîì ð³÷îê áàñåéíó Ïðèï’ÿò³ òà óêðà¿íñüêî¿ ä³ëÿíêè Äóíàþ, õðîì ì³ãðóº ïåðåâàæíî â ðîç÷èíåíîìó ñòàí³ ³ íàÿâíèé ãî- ëîâíèì ÷èíîì ó âèãëÿä³ ñïîëóê Cr(III). Êîíöåíòðàö³ÿ Cr(VI) ïðàêòè÷íî çàâæäè áóëà íèæ÷îþ ìåæ³ éîãî âèÿâëåííÿ ôîòîìåòðè÷íèì ìåòîäîì. ³äñóòí³ñòü Cr(VI) ÿê îäí³º¿ ç ôîðì çíàõîäæåííÿ çóìîâëåíà éîãî â³äíîâëåííÿì äî íåòîêñè÷íîãî Cr(III) â óìîâàõ ïðèðîäíèõ ïîâåðõíåâèõ âîä. Ó ñêëàä³ ðîç÷èíåíî¿ ôîðìè õðîìó äîì³íóþòü éîãî êîìïëåêñí³ ñïîëóêè ç ðîç÷èíåíèìè îðãàí³÷íèìè ðå÷îâèíàìè ð³çíî¿ õ³ì³÷íî¿ ïðèðîäè. Îñíîâíà ðîëü ó êîìïëåêñîóòâîðåíí³ íàëåæèòü ãóìóñîâèì ðå÷îâèíàì ³ âóãëåâîäàì. Á³ëüøó ÷àñòèíó ðîç÷èíåíîãî Cr(III) âèÿâëåíî ó ñêëàä³ êîìïëåêñíèõ ñïîëóê ç ìîëåêó- ëÿðíîþ ìàñîþ, ùî íå ïåðåâèùóº 5,0 êÄà. ** The results of long term studies of chromium coexisting forms in different type water ob- jects (rivers, reservoirs, lakes, ponds) are considered. Concentration of total chromium in the investigated water bodies is in a wide range — from 1,7 to 71,4 µg/dm3. The lower reser- voirs of the Dnieper cascade which are located in industrial region are to the greatest de- gree polluted by chromium compounds. But at present the concentration of this metal in them has essentially decreased in comparison with 80—90ies of the last century that is con- nected with decrease of industrial production. The abnormally high concentrations of chro- 97 Ãèäðîõèìèÿ mium are character for some lake systems in Kiev City which is caused by anthropogenic impact on them. In the investigated water objects, except for the rivers of Pripyat’ basin and the Ukrainian section of Danube River, chromium migrates mainly in the dissolved state as Cr(III) compounds. The Cr(VI) concentration is practically always below the limit of its de- tection by photometric method. Absence of Cr(VI) as one of existence forms is caused by its reduction to nontoxic Cr(III) in natural surface water conditions. In composition of the chromium dissolved form its complex compounds with dissolved organic substances of the various chemical nature are dominated. The humic substances and carbohydrates play a principal role in complexation. Most part of dissolved Cr(III) is found in complex compo- unds with the molecular weight which does not exceed 5,0 kDa. ** 1. Ãèäðîëîãèÿ è ãèäðîõèìèÿ Äíåïðà è åãî âîäîõðàíèëèù. — Êèåâ: Íàóê. äóìêà, 1989. — 216 ñ. 2. Åêîëîã³÷íèé ñòàí âîäíèõ îá’ºêò³â óðáàí³çîâàíèõ òåðèòîð³é. Êèòà¿âñüê³ ñòàâêè. — Ê.: Ëîãîñ, 2015. — 76 ñ. 3. Çóáåíêî È.Á. Ôîðìû ìèãðàöèè õðîìà â îçåðå Âåðáíîì // óäðîëîã³ÿ, ã³äðîõ³ì³ÿ ³ ã³äðîåêîëîã³ÿ. Íàóê. çá. — 2009. — Ò. 16. — Ñ. 137—140. 4. Ëèííèê Ï.Í. Ôîðìû íàõîæäåíèÿ è îñíîâíûå çàêîíîìåðíîñòè ìèãðàöèè ïðèîðèòåòíûõ òÿæåëûõ ìåòàëëîâ â ïîâåðõíîñòíûõ âîäàõ ñóøè (íà ïðè- ìåðå âîäîåìîâ è âîäîòîêîâ Óêðàèíñêîé ÑÑÐ): Àâòîðåô. äèñ. … äîêò. õèì. íàóê. — Ì., 1990. — 34 ñ. 5. Ëèííèê Ï.Í., Íàáèâàíåö Á.È. Ôîðìû ìèãðàöèè ìåòàëëîâ â ïðåñíûõ ïî- âåðõíîñòíûõ âîäàõ. — Ë.: Ãèäðîìåòåîèçäàò, 1986. — 270 ñ. 6. Ðóêîâîäñòâî ïî õèìè÷åñêîìó àíàëèçó ïîâåðõíîñòíûõ âîä ñóøè / Ïîä ðåä. À. Ä. Ñåìåíîâà. — Ë.: Ãèäðîìåòåîèçäàò, 1977. — 542 ñ. 7. Adamiec E., Helios-Rybicka E. Heavy metals in water — suspended matter system in the Odra River // Workshop «Trace elements and isotopes in geo- chemistry — fluids and solids», 20 June 2003. — Freiberg, 2003. — P. 9—14. 8. Adedeji O.B., Adeyemo O.K., Oyedele M.O. Heavy metals in snail and water samples from Alaro River in Oluyole industrial area of Ibadan Southwestern Nigeria // J. Appl. Sci. Environ. Sanitation. — 2011. — Vol. 6, N 2. — P. 115—121. 9. Agrawal S.G., Fimmen R.L., Chin Yu-Ping. Reduction of Cr(VI) to Cr(III) by Fe(II) in the presence of fulvic acids and in lacustrine pore water // Chem. Geol. — 2009. — Vol. 262. — P. 328—335. 10. Akinyemi L.P., Odunaike R.K., Daniel D.E., Alausa S.K. Physico-chemical pa- rameters and heavy metals concentrations in Eleyele River in Oyo State, So- uth-West of Nigeria // Int. J. Environ. Sci. Toxic. Res. — 2014. — Vol. 2, N 1. — P. 1—5. 11. Arancibia V., Nagles E., Gómez M., Rojas C. Speciation of Cr(VI) and Cr(III) in water samples by adsorptive stripping voltammetry in the presence of py- rogallol red applying a selective accumulation potential // Int. J. Electro- chem. Sci. — 2012. — Vol. 7. — P. 11444—11455. 12. Bara³kiewicz D., Siepak J. Chromium, nickel and cobalt in environmental samples and existing legal norms // Polish J. Environ. Studies. — 1999. — Vol. 8, N. 4. — P. 201—208. 98 Ãèäðîõèìèÿ 13. Beneš P., Gjessing E.T., Steinnes E. Interactions between humus and trace ele- ments in fresh water // Water Res. — 1976. — Vol. 10, N 8. — P. 711—716. 14. Burbridge D.J., Koch I., Zhang J., Reimer K.J. Chromium speciation in river sediment pore water contaminated by tannery effluent // Chemosphere. — 2012. — Vol. 89. — P. 838—843. 15. Chen S.Y., Huang S.W., Chiang P.N. et al. Influence of chemical compositions and molecular weights of humic acids on Cr(VI) photo-reduction // J. Ha- zard. Materials. — 2011. — Vol. 197. — P. 337— 344. 16. Chranston R.E., Murray J.W. Chromium species in the Columbia River and estuary // Limnol. Oceanogr. — 1980. — Vol. 25, N 6. — P. 1104—1112. 17. Chromium in drinking water / Guidelines for drinking water quality, 2nd ed., // WHO (World Health Organization). — Geneva, 1996. — Vol. 2: Health criteria and other supporting information, 1996, pp. 940—949; Addendum to vol. 2, 1998, pp. 281—283. 18. Connelly D.P., Statham P.J., Knap A.H. Seasonal changes in speciation of dis- solved chromium in the surface Sargasso Sea // Deep-Sea Research, Part I. — 2006. — Vol. 53. — P. 1975—1988. 19. Cukrowska E., Dube A. Chemical speciation of chromium in various matrices in South African terrestrial water using an optimised adsorptive stripping vol- tammetric procedure // South Afr. J. Chem. — 2001. — Vol. 54, N 10. — P. 264—282. 20. Dai J., Ren F.L., Tao C.Y. Adsorption of Cr(VI) and speciation of Cr(VI) and Cr(III) in aqueous solutions using chemically modified chitosan // Int. J. En- viron. Res. Publ. Health. — 2012. — Vol. 9. — P. 1757—1770. 21. Fendorf S., Wielinga B.W., Hansel C.M. Chromium transformations in natural environments: the role of biological and abiological processes in chromium (VI) reduction // Int. Geol. Review. — 2000. — Vol. 42. — P. 691—701. 22. Fendorf S.E., Li G. Kinetics of chromate reduction by ferrous iron // Environ. Sci. Technol. — 1996. — Vol. 30, N 5. — P. 1614—1617. 23. Fytianos K., Fachantidis P. Cr(III) and Cr(VI) speciation in environmental samples // Toxicol. Environ. Chem. — 1997. — Vol. 64. — P. 197—202. 24. Gaberell M., Chin Y.- P., Hug S.J., Sulzberger B. Role of dissolved organic matter composition on the photoreduction of Cr(VI) to Cr(III) in the presence of iron // Environ. Sci. Technol. — 2003. — Vol. 37. — P. 4403—4409. 25. Ghorab M.F., Djellabi R., Messadi R. Photo-reduction of hexavalent chromi- um in aqueous solution in the presence of TiO2 as semiconductor catalyst // E3S Web of Conferences. — 2013. — Vol. 1. — 4 p. http://www.e3s-confe- rences.org or http://dx.doi.org/10.1051/e3sconf/20130125008. 26. Gómez V., Callao M.P. Chromium determination and speciation since 2000 // Trends Anal. Chem. — 2006. — Vol. 25, N 10. — P. 1006—1015. 27. Guan X., Dong H., Ma J. Influence of phosphate, humic acid and silicate on the transformation of chromate by Fe(II) under suboxic conditions // Separa- tion and Purification Technology. — 2011. — Vol. 78. — P. 253—260. 28. Gutiérrez R.L., Rubio-Arias H., Quintana R. et al. Heavy metals in water of the San Pedro River in Chihuahua, Mexico and its potential health risk // Int. J. Environ. Res. Publ. Health. — 2008. — Vol. 5, N 2. — P. 91—98. 99 Ãèäðîõèìèÿ 29. Jab³oñska-Czapla M. Metal(loids) speciation using HPLC-ICP-MS technique in Klodnica River, Upper Silesia, Poland // Int. J. Environ., Chem., Ecol., Geol. and Geophys. Engineering. — 2015. — Vol. 9, N 4. — P. 325—330. 30. Johnson C.A., Sigg L., Lindauer U. The chromium cycle in a seasonally anoxic lake // Limnol. Oceanogr. — 1992. — Vol. 37, N 2. — P. 315—321. 31. Kimbrough D.E., Cohen Y., Winer A.M. et al. A critical assessment of chromi- um in the environment // Crit. Rev. Environ. Sci. Technol. — 1999. — Vol. 29, N 1. — P. 1—46. 32. Kotaœ J., Stasicka Z. Chromium occurrence in the environment and methods of its speciation // Environ. Pollution. — 2000. — Vol. 107. — P. 263—283. 33. Leshchinskaya A.A., Linnik P.N. Stability of hexavalent chromium in inland surface waters // Hydrobiol. J. — 1990. — Vol. 26, N 5. — P. 111—117. 34. Li S.-X., Zheng F.-Y., Hong H.-S. et al. Influence of marine phytoplankton, transition metals and sunlight on the species distribution of chromium in sur- face seawater // Mar. Environ. Res. — 2009. — Vol. 67. — P. 199—206. 35. Lin C.-J. The chemical transformation of chromium in natural waters — a mo- del study // Water, Air, and Soil Pollution. — 2002. — Vol. 139. — P. 137—158. 36. Linnik P.N. Concentrations and forms of chromium in the Dnieper reservoirs and the Dnieper-Bug Lagoon // Hydrobiol. J. — 1995. — Vol. 31, N 6. — P. 9—17. 37. Linnik P.N. Copper in surface waters of Ukraine: content, forms of occurren- ce, and regularities of migration // Ibid. — 2014. — Vol. 50, N 1. — P. 81—99. 38. Linnik P.N., Chubar’ N.I. Organic complex compounds of iron and chromium and their chemical nature in the Dnieper reservoirs // Ibid. — 1999. — Vol. 35, N 1—3. — P. 61—69. 39. Linnik P.N., Leshchinskaya A.A., Nabivanets B.I. Methodology for investiga- ting coexisting forms of chromium in natural waters // Ibid. — 1989. — Vol. 25, N 2. — P. 91—96. 40. Linnik P.N., Zhezherya V.A., Linnik R.P. et al. Metals in surface water of Ukra- ine: the migration forms, features of distribution between the abiotic compo- nents of aquatic ecosystems, and potential bioavailability // Russ. J. General Chem. — 2015. — Vol. 85, N 13. —P. 2965—2984. 41. Losi M.E., Amrhein C., Frankenberger W.T. Environmental biochemistry of chromium // Rev. Environ. Contam. Toxicol. — 1994. — Vol. 136. — P. 91—121. 42. Mohiuddin K.M., Ogawa Y., Zakir H.M. et al. Heavy metals contamination in water and sediments of an urban river in a developing country // Int. J. Envi- ron. Sci. Tech. — 2011. — Vol. 8, N 4. — P. 723—736. 43. Mulligan N.C., Yong N.R., Gibbs F.B. Remediation technologies for metal contaminated soils and groundwater: an evaluation // Eng. Geology. — 2001. — Vol. 60. — P. 193—207. 44. Owamah H.I. Heavy metals determination and assessment in a petroleum im- pacted river in the Niger Delta region of Nigeria // J. Petr. Environ. Biotech- nol. — 2013. — Vol. 4, N 1. — P. 135—138. 100 Ãèäðîõèìèÿ 45. Pereira C.D., Techy J.G., Ganzarolli E.M., Quináia S.P. Chromium fractionati- on and speciation in natural waters // J. Environ. Monit. — 2012. — Vol. 14. — P. 1559—1564. 46. Pytlakowska K. Speciation of inorganic chromium in water samples by energy dispersive X-ray fluorescence spectrometry // J. Anal. At. Spectrom. — 2016. — Vol. 31. — p. 968—974. 47. Rakhunde R., Deshpande L., Juneja H.D. Chemical speciation of chromium in water: a review // Crit. Rev. Environ. Sci. Technol. — 2012. — Vol. 42, N 7. — P. 776—810. 48. Ren Y., Fan Z., Wang J. Speciation analysis of chromium in natural water sam- ples by electrothermal atomic absorbance spectrometry after separation/pre- concentration with nanometer-sized zirconium oxide immobilized on silica gel // Microchim. Acta. — 2007. — Vol. 158. — P. 227—231. 49. Richard F.C., Bourg A.C.M. Aqueous geochemistry of chromium: a review // Wat. Res. — 1991. — Vol. 25, N 7. — P. 807—816. 50. Saha R., Nandi R., Saha B. Sources and toxicity of hexavalent chromium // J. Coord. Chem. — 2011. — Vol. 64, N 10. — P. 1782—1806. 51. Schroeder D.C., Lee G.F. Potential transformation of chromium in natural wa- ters // Water, Air, and Soil Pollution. — 1975. — Vol. 4. — P. 355—365. 52. Shanbehzadeh S., Dastjerdi M.V., Hassanzadeh A., Kiyanizadeh T. Heavy me- tals in water and sediment: a case study of Tembi River // J. Environ. Public Health. — 2014. — Vol. 2014. — Article ID 858720. — 5 p. (http://dx.doi.org/10.1155/2014/858720). 53. Sharmeen R., Khan M.Z., Yasmeen G., Ghalib S.A. Levels of heavy metals (cadmium, chromium, copper and lead) on water and selected tissues of Ore- ochromis mossambicus from different locations of Malir River, Karachi // Ca- nad. J. Pure Appl. Sci. — 2014. — Vol. 8, N 3. — P. 3011—3018. 54. Sibomana J.B., Nsabimana Ph. Chemical speciation of selected heavy metals in surface water samples from Mpenge stream in Musanze district, Rwanda // NY Sci. J. — 2014. — Vol. 7, N 10. — P. 33—37. 55. Sjöstedt C. Metal speciation in excessively limed lakes. — Stockholm: Stock- holms universitet. — 2008. — 43 p. 56. Souza E.M., Wagener A.L.R., Farias P. Voltammetric determination of Ñr(III) and Cr(VI) in tropical estuarine waters: advantages and limitations // Croat. Chem. Acta. — 1997. — Vol. 70, N 1. — P. 259—269. 57. Swietlik R. Speciation analysis of chromium in waters // Polish J. Environ Studies. — 1998. — Vol. 7, N 5. — P. 257—266. 58. Uzairu A., Okunola O.J., Wakawa R.J., Adewusi S.G. Bioavailability studies of metals in surface water of river Challawa, Nigeria // J. Appl. Chem. — 2014. — Vol. 2014. — Article ID 648453. — 9 p. (Http://dx.doi.org/10.1155/2014/ 648453) 59. Vasilatos C., Megremi I., Economou-Eliopoulos M., Mitsis I. Hexavalent chro- mium and other toxic elements in natural waters in the Thiva — Tanagra — Malakasa Basin, Greece // Hellenic J. Geosci. — 2008. — Vol. 43. — P. 57—66. 101 Ãèäðîõèìèÿ 60. Weerasinghe A., Ariyawnasa S., Weerasooriya R. Phyto-remediation potential of Ipomoea aquatica for Cr(VI) mitigation // Chemosphere. — 2008. — Vol. 70. — P. 521—524. 61. Yu Hsing Hui. Cadmium, chromium and lead in environmental samples: spe- ciation and determination // A dissertation submitted to the faculty of New Jersey Institute of technology in partial fulfilment of the requirements for the degree of Doctor of philosophy. — 1999. — 189 p. 62. Yuan Zh., Wu W. Speciation of Cr(III) and Cr(VI) in environmental water de- termined by selective separation and preconcentration on the PBST-RSP // Int. Conf. on Civil, Materials and Environmental Sciences (CMES 2015). — 2015. — P. 466—468. 63. Zhezherya V.A., Linnik P.N., Zhezherya T.P., Skobley M.P. Methodical peculi- arities of the preparation of samples of suspended matter and bottom sedi- ments // Hydrobiol. J. — 2015. — Vol. 52, N 2. — P. 83—100. Èíñòèòóò ãèäðîáèîëîãèè ÍÀÍ Óêðàèíû, Êèåâ Ïîñòóïèëà 04.03.16 102 Ãèäðîõèìèÿ
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-152157
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0375-8990
language Russian
last_indexed 2025-12-07T18:32:26Z
publishDate 2016
publisher Інститут гідробіології НАН України
record_format dspace
spelling Линник, П.Н.
2019-06-07T19:05:28Z
2019-06-07T19:05:28Z
2016
Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем / П.Н. Линник // Гидробиологический журнал. — 2016. — Т. 52, № 4. — С. 82-102. — Бібліогр.: 63 назв. — рос.
0375-8990
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/152157
556.114:546.56(282.247)
Рассмотрены результаты многолетних исследований сосуществующих форм хрома в водных объектах разного типа (реки, водохранилища, озера, пруды).
Розглянуто результати багаторічних досліджень співіснуючих форм хрому у водних об єктах різного типу (річки, водосховища, озера, ставки).
The results of long term studies of chromium coexisting forms in different type water objects (rivers, reservoirs, lakes, ponds) are considered.
ru
Інститут гідробіології НАН України
Гидробиологический журнал
Гидрохимия
Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем
Co-existing Forms of Chromium in Natural Surface Waters and Their Significance for Aquatic Ecosystems
Article
published earlier
spellingShingle Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем
Линник, П.Н.
Гидрохимия
title Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем
title_alt Co-existing Forms of Chromium in Natural Surface Waters and Their Significance for Aquatic Ecosystems
title_full Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем
title_fullStr Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем
title_full_unstemmed Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем
title_short Сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем
title_sort сосуществующие формы хрома в природных поверхностных водах и их значение для водных экосистем
topic Гидрохимия
topic_facet Гидрохимия
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/152157
work_keys_str_mv AT linnikpn sosuŝestvuûŝieformyhromavprirodnyhpoverhnostnyhvodahiihznačeniedlâvodnyhékosistem
AT linnikpn coexistingformsofchromiuminnaturalsurfacewatersandtheirsignificanceforaquaticecosystems