Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия
Синтезированы комплексы мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия с длиной алифатического радикала от C1 до C10. Изучена зависимость интенсивности 4f-люминесценции иттербия от длины углеводородного радикала. Синтезовано комплекси мезо-тетра-(н- алкіл)-порфіринатів ітербію з довжиною аліфатичного...
Saved in:
| Date: | 2008 |
|---|---|
| Main Authors: | , , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2008
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/15433 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия / Н.В. Русакова, Н.Н. Семенишин, З.И. Жилина, С.В. Водзинский, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 7. — С. 3-7. — Бібліогр.: 17 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859472658287034368 |
|---|---|
| author | Русакова, Н.В. Семенишин, Н.Н. Жилина, З.И. Водзинский, С.В. Коровин, Ю.В. |
| author_facet | Русакова, Н.В. Семенишин, Н.Н. Жилина, З.И. Водзинский, С.В. Коровин, Ю.В. |
| citation_txt | Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия / Н.В. Русакова, Н.Н. Семенишин, З.И. Жилина, С.В. Водзинский, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 7. — С. 3-7. — Бібліогр.: 17 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| description | Синтезированы комплексы мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия с длиной алифатического радикала от C1
до C10. Изучена зависимость интенсивности 4f-люминесценции иттербия от длины углеводородного радикала.
Синтезовано комплекси мезо-тетра-(н-
алкіл)-порфіринатів ітербію з довжиною аліфатичного
радикалу від C1 до C10. Вивчено залежність інтенсивності 4f-люмінесценції ітербію від довжини вуглеводневого радикалу.
Meso-tetra-(n-alkyl)-porphyrinates of
ytterbium with length of an aliphatic radical from C1 up
to C10 were synthesized. We have learned influence of
length of a hydrocarbon radical on intensity of a 4f-luminescence
of ytterbium. The influence of length of a hydrocarbon
radical on intensity of 4f-luminescence of ytterbium
was investigated.
|
| first_indexed | 2025-11-24T10:29:40Z |
| format | Article |
| fulltext |
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 535.372:541.49:546.65
Н.В. Русакова, Н.Н. Семенишин, З.И. Жилина, С.В. Водзинский, Ю.В. Коровин
СИНТЕЗ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА
МЕЗО-ТЕТРА-(Н-АЛКИЛ)-ПОРФИРИНАТОВ ИТТЕРБИЯ
Синтезированы комплексы мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия с длиной алифатического радикала от C1
до C10. Изучена зависимость интенсивности 4f-люминесценции иттербия от длины углеводородного радикала.
Первыми макроциклическими лигандами, в
комплексах с которыми была обнаружена люми-
несценция ионов лантанидов (Ln3+), являются пор-
фирины [1]. При этом еще в ранних исследова-
ниях [1, 2] было отмечено, что из всего ряда ланта-
нидов способны ее проявлять только ионы Nd3+,
Yb3+ и Er3+, излучающие уровни которых лежат ни-
же триплетных уровней молекулы порфирина, а
4f-люминесценция наблюдается в ИК-области спе-
ктра. Минимальный фоновый сигнал биообъек-
тов в данной области (800—1200 нм), а также воз-
можность возбуждения люминесценции в широ-
ком диапазоне, включая нежесткое облучение ви-
димым светом, обусловливают перспективы ее пра-
ктического использования, прежде всего, в био-
логии и медицине. Однако имеющихся к настояще-
му времени данных [3—14] по изучению влияния
химической природы и строения мезо-заместите-
лей в порфириновом кольце на люминесцентные
свойства комплексов, по-видимому, недостаточно.
В связи с этим данная работа посвящена изуче-
нию влияния длины н-алкильных заместителей, на-
ходящихся во всех четырех мезо-положениях пор-
фирина, на спектрально-люминесцентные характе-
ристики соответствующих порфиринатов иттербия.
В качестве объектов исследования был изучен
ряд мезо-тетраалкилзамещенных порфиринов (Р1
—Р10) (табл. 1) с углеводородными радикалами раз-
личной длины (от –CH3 до –C10H21), синтезиро-
ванных согласно [10].
Установлено [15], что из двух наиболее часто
применяемых методов синтеза Ln-порфиринов —
в среде кипящих имидазола или 1,2,4-трихлорбен-
зола — последний приводит к более высокому
(на 12—16 %) выходу конечных продуктов. Кроме
того, 1,2,4-трихлорбензол химически существенно
менее активен, чем сильноосновный имидазол
(рКа = 7), который, к тому же, может достаточно
легко образовывать соли с ионами металлов. В по-
льзу применения в качестве растворителя 1,2,4-
трихлорбензола свидетельствует также более низ-
кая температура синтеза (214 оС по сравнению с
256 оС в имидазоле), вполне достаточная для об-
разования комплексов.
Комплексы LnPnAcac (рис. 1) (Ln =Yb, Lu;
Acac — ацетилацетон в качестве экстралиганда)
были получены кипячением Pn в 1,2,4-трихлор-
бензоле с 10–15-кратным избытком Ln(Acac)3 в
атмосфере азота с последующим концентрирова-
нием реакционной смеси при пониженном давле-
нии и хроматографическом разделении на колон-
ке с Al2O3 (элюент — CHCl3:МеОН=9:1). Адсор-
бировавшийся комплекс в верхней части колонки
десорбировали 1 %-м раствором уксусной кисло-
ты в этаноле. Комплекс экстрагировали хлорофо-
рмом и промывали водой до нейтральной среды.
Хлороформ отгоняли при пониженном давлении.
Время реакции составляет 10—15 ч в зависимости
от строения порфирина: с увеличением длины али-
фатических радикалов время синтеза комплексов
© Н .В. Русакова, Н .Н . Семенишин, З.И . Жилина, С.В. Водзинский, Ю .В. Коровин , 2008
Рис. 1. Схематическое строение Yb-порфирината (нуме-
рация атомов азота произведена программой Hyper-
Chem® 7.01).
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 7 3
возрастает. Выход — 60–75 % для всех комплек-
сов. Чистоту синтезированных соединений конт-
ролировали методом ТСХ на пластинах Sorbfil
в различных системах растворителей (хлороформ
—метанол, хлороформ—гексан).
Элементный анализ по углероду, водороду и
азоту проведен на анализаторах CHN-3 и Perkin–
Elmer CHN-240. Содержание лантанидов в комп-
лексах определяли комплексонометрическим тит-
рованием с индикатором арсеназо I (табл. 1). Спе-
ктры поглощения порфиринов и Ln-комплексов
в ультрафиолетовой и видимой областях записы-
вали с помощью спектрофотометров Specord М-
40 UV/VIS и Perkin–Elmer Lambda 9 UV/VIS/NIR.
Cпектры возбуждения люминесценции снимали на
спектрометре СДЛ-2 (источник возбуждения —
ксеноновая лампа ДКсШ -150).
Спектры 4f-люминесценции ионов Yb3+ в ком-
плексах регистрировали на спектрометре СДЛ-1
(800—1100 нм, ФЭУ-62), используя в качестве ис-
точников возбуждения ртутно-кварцевую лампу
ДРШ-250 (светофильтры — 254, 313, 365 и 546 нм),
ксеноновую лампу ДКсШ -150 и лазер Nd3+:YAG
(вторая гармоника — λвозб = 530 нм). Спектры кор-
ректировали с учетом спектральной чувствитель-
ности фотоприемника.
Величины энергий триплетных Т1-уровней
порфиринов определяли по методике [13] с помо-
щью спектров низкотемпературной (77 К) фосфо-
ресценции их комплексов с лютецием. Интегра-
льную интенсивность люминесценции (Iлюм) изме-
ряли, исходя из площади контура полосы спектра.
Относительный квантовый выход 4f-люми-
несценции ионов Yb3+ в комплексах (ϕ) определя-
ли по методике [14], используя в качестве эталона
раствор Zn-тетрафенилпорфирина в этаноле (ϕ=
=0.03 [16]): ϕк = ϕэ(Iлюм.к⋅Аэ)/(Iлюм.эАк), где ϕк и
ϕэ — значения квантовых выходов люминесцен-
ции комплекса и эталона соответственно; Iлюм.к и
Iлюм.э — интенсивность люминесценции в комп-
лексе и эталоне, откорректированная с учетом спе-
ктральной чувствительности ФЭУ; Ак и Аэ — оп-
тическая плотность растворов комплекса и этало-
на при длине волны возбуждения люминесценции.
Время жизни 4f-люминесценции (τ) ионов
Ln3+ измеряли при возбуждении ее излучением азо-
тного лазера ЛГИ-21 (λвозб=337 нм, tимп 8—15 нс
и лазера на иттрий-алюминиевом гранате Nd3+:YAG
(λвозб =530 нм, tимп =10 нс), анализируя осциллогра-
ммы кривых затухания по известной методике [17].
Спектры поглощения алкилпорфиринов харак-
теризуются наличием интенсивной полосы Соре
в области 415—420 нм и четырех Q-полос (I–IV)
в области 500—600 нм. Соотношение интенсив-
Т а б л и ц а 1
Данные элементного анализа иттербий-алкил-порфиринатов
Обозна-
чение Название Соеди-
нение Брутто-формула
Содержание, % *
C H N Yb
Р1 5,10,15,20-Тетраметилпорфирин Yb-P1 C29H27N4O2Yb 54.49
54.71
4.03
4.28
9.02
8.80
27.26
27.18
Р2 5,10,15,20-Тетраэтилпорфирин Yb-P2 C33H35N4O2Yb 57.09
57.21
5.01
5.10
8.27
8.09
25.19
24.98
Р3 5,10,15,20-Тетрапропилпорфирин Yb-P3 C37H43N4O2Yb 59.55
59.34
6.04
5.80
7.33
7.48
23.29
23.11
Р4 5,10,15,20-Тетрабутилпорфирин Yb-P4 C41H51N4O2Yb 61.34
61.17
6.49
6.40
7.08
6.96
21.39
21.50
Р6 5,10,15,20-Тетрагексилпорфирин Yb-P6 C49H67N4O2Yb 64.05
64.16
7.17
7.38
6.23
6.11
19.01
18.87
Р7 5,10,15,20-Тетрагептилпорфирин Yb-P7 C53H75N4O2Yb 65.63
65.40
7.95
7.78
5.44
5.76
17.89
17.78
Р8 5,10,15,20-Тетраоктилпорфирин Yb-P8 C57H83N4O2Yb 66.31
66.50
8.29
8.14
5.49
5.44
17.03
16.81
Р9 5,10,15,20-Тетранонилпорфирин Yb-P9 C61H91N4O2Yb 67.32
67.48
8.20
8.47
5.25
5.16
16.11
15.94
Р10 5,10,15,20-Тетрадецилпорфирин Yb-P10 C65H99N4O2Yb 68.50
68.37
8.83
8.76
5.03
4.91
15.22
15.16
* В числителе приведены найденные значения, в знаменателе — вычисленные.
4 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 7
ностей Q-полос в спектрах (IV>III>I>II) позво-
ляет отнести их к искаженному этио-типу. Для спе-
ктров поглощения лантанид-порфиринов наблю-
дается батохромный сдвиг полосы Соре и только
две Q-полосы (рис. 2).
В табл. 2 приведены характеристики спект-
ров поглощения изученных порфиринов и ланта-
нид-порфиринов. Эти данные в совокупности с
данными элементного анализа полученных комп-
лексов (табл. 1), а также наличие 4f-люминесцен-
ции иона Yb3+ позволяют интерпретировать их стро-
ение, как показано на рис. 1. Тo еcть четыре мес-
та в координационной сфере заняты атомами азо-
та тетрапиррольного макроцикла и два места —
атомами кислорода экстралиганда .
Известно, что наименее интенсивная полоса
I в спектрах поглощения лигандов является наи-
более чувствительной к изменению структуры мо-
лекулы порфирина [12]. Поэтому, как видно из
табл. 2, введение электронодонорных алкильных
заместителей с удлиняющейся углеводородной це-
пью приводит к батохромному смещению дан-
ной полосы.
Наибольшие изменения полосы Соре (по сра-
внению с незамещенным порфирином λСоре=395 нм)
происходят в случае введения метильных замес-
тителей — ∆λ =25 нм. Удлинение углеводородных
заместителей выше C6H13 практически не влияет
на спектры поглощения порфиринов.
При возбуждении всех комплексов в макси-
муме полосы Соре наблюдается 4f-люминесцен-
Рис. 2. Спектр поглощения комплекса иттербия с
мезо-тетраметилпорфирином в диметилформамиде
(С= 5⋅10–6 моль /л ).
Т а б л и ц а 2
Спектрофотометрические и люминесцентные характеристики порфиринов и порфиринатов иттербия (ДМФА, 298 К)
Порфирин/ком
плекс
λмакс, нм (lgε)
ϕ* ⋅103 τ*, мкс
Соре IV III II I
Р1(–CH3) 420 (5.05) 519 (3.83) 560 (3.72) 610 (3.43) 664 (3.57) — —
Yb-P1 425 (5.15) — 519 (1.85) 561 (3.70) 606 (3.55) 0.59 1.9
P2(–C2H5) 416 (5.19) 517 (3.96) 550 (3.80) 602 (3.25) 652 (3.71) — —
Yb-P2 424 (5.33) — 519 (1.94) 560 (3.88) 606 (3.33) 0.57 1.7
P3(–C3H7) 415 (5.02) 517 (4.06) 551 (3.91) 598 (3.63) 650 (3.81) — —
Yb-P3 428 (5.27) — 522 (1.98) 565 (3.89) 604 (3.71) 0.53 1.1
P4(–C4H9) 416 (5.14) 518 (4.00) 551 (3.91) 599 (3.55) 649 (3.71) — —
Yb-P4 425 (5.38) — 520 (2.04) 564 (3.79) 601 (3.72) 0.40 <0.9
P6(–C6H13) 417 (5.40) 519 (4.06) 552 (3.70) 600 (3.41) 648 (3.58)
Yb-P6 426 (5.59) — 520 (1.90) 565 (3.72) 601 (3.50) 0.39 <0.9
P7(–C7H15) 415 (5.43) 517 (4.05) 550 (3.89) 597 (3.48) 647 (3.62) — —
Yb-P7 424 (5.45) — 514 (1.85) 563 (3.70) 600 (3.50) 0.29 0.9
P8(–C8H17) 416 (5.44) 519 (4.09) 553 (3.94) 600 (3.49) 647 (3.71) — —
Yb-P8 429 (5.21) — 514 (1.65) 565 (3.90) 600 (3.50) 0.26 0.9
P9(–C9H19) 417 (5.46) 519 (4.08) 552 (3.89) 600 (3.51) 645 (3.62) — —
Yb-P9 430 (5.54) — 519 (2.17) 563 (3.66) 600 (3.53) 0.55 1.1
P10(–C10H21) 416 (5.49) 519 (4.05) 552 (3.91) 599 (3.48) 645 (3.68) — —
Yb-P10 425 (5.58) — 519 (2.00) 550 (3.50) 590 (3.40) 1.03 1.3
* Ошибка эксперимента при вычислении значений ϕ и τ составляет ± 15 %.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 7 5
ция ионов Yb3+ в области 960—1010 нм (λмакс =
980 нм), обусловленная переходом с подуровней
возбуждeнного состояния 2F5/2 на подуровни ос-
новного состояния 2F7/2.
Квантовые выходы люминесценции комплек-
сов, содержащих метильные, этильные и пропи-
льные радикалы, практически одинаковы (табл.
2). Начиная с C4H9-производного, до комплексов
с C8H17-заместителями, наблюдается уменьшение
интенсивности люминесцентного сигнала, что свя-
зано, вероятно, с увеличением числа С–Н-связей,
высокочастотные колебания которых (νСН=3000
см–1) являются тушащим фактором 4f-люминес-
ценции. С другой стороны, наблюдаются высокие
квантовые выходы для комплексов иттербия с Р9,
Р10, содержащиx наиболее длинные, из изучен-
ных, радикалы. Очевидно, в данном случае стери-
ческие препятствия, выражающиеся в экраниро-
вании центрального иона от тушащего действия
молекул растворителя, превалируют над вышена-
званным эффектом (рис. 3).
С помощью программы HyperChem® 7.01
(метод ММ+) были вычислены заряды на атомах
координационных узлов — N, O, Yb. Для всех
комплексов значения зарядов на соответствую-
щих атомах составляют Q(N) = –0.306001, Q(O) =
= –0.257344, Q(Yb) = 1.261308. Ввиду симметри-
чного мезо-замещения порфириновой матрицы за-
ряды на всех атомах азота в комплексе практи-
чески равны (на двух атомах кислорода заряды
также равны). Эти данные свидетельствуют о том,
что увеличение длины радикала не сказывается на
значениях зарядов атомов координационного уз-
ла. Посредством упомянутой программы вычис-
лены расстояния между атомами координацион-
ного узла, а также диаметр полости макроцикла
для каждого комплекса. Для всех соединений эти
значения практически не изменяются с ростом дли-
ны алифатического радикала и составляют (Ao ):
Yb-N4 — 2.2725, Yb-N8 — 2.2739, Yb-N16 — 2.273,
Yb-N20 — 2.2747, Yb-O4 — 2.2915, Yb-O7 — 2.292,
расстояние N4–N20 — 4.2467, расстояние N8–N16
— 4.2476 (рис. 1).
Ввиду равенства представленных геометриче-
ских параметров координационного узла для всех
изученных комплексов ясно, что они также не ска-
зываются на тенденции, представленной на рис. 3.
Для уточнения этого факта нами были получены
спектры люминесценции в других растворителях
— ацетонитриле, ДМСО, этаноле. Однако во всех
растворителях подтверждалась тенденция измене-
ния квантового выхода, зафиксированная в раст-
ворах ДМФА.
Близость длин связей и зарядов на атомах ко-
ординационного узла, а также отсутствие влия-
ния природы растворителя позволяют сделать вы-
вод о том, что на представленную зависимость из-
менения люминесцентного сигнала в изученных
комплексах влияет практически только стеричес-
кий фактор — длинные гибкие алифатические ра-
дикалы экранируют координационный центр от
молекул растворителя, тушащих 4f-люминесценцию.
РЕЗЮМЕ . Синтезовано комплекси мезо-тетра-(н-
алкіл)-порфіринатів ітербію з довжиною аліфатичного
радикалу від C1 до C10. Вивчено залежність інтенсив-
ності 4f-люмінесценції ітербію від довжини вуглевод-
невого радикалу.
SU M M AR Y. M eso-tetra-(n-alkyl)-porphyrinates of
ytterbium with length of an aliphatic radical from C1 up
to C10 were synthesized. We have learned influence of
length of a hydrocarbon radical on intensity of a 4f-lu-
minescence of ytterbium. The influence of length of a hyd-
rocarbon radical on intensity of 4f-luminescence of ytter-
bium was investigated.
1. Качура Т . Ф., Севченко А .Н ., Соловьев К.Н . и др.
// Докл. АН СССР. -1974. -217, № 5. -С. 1121—1124.
2. Gouterman M ., Shumaker C.D., Srivastava T .S . et
al. // Chem. Phys. Lett. -1976. -40. -P. 456—461.
3. He H. S ., W ong W ., L i K. et al. // Synt. Metals.
-2004. -143, № 1. -P. 81—87.
4. He H., W ong W ., Guo J. et al. // Inorg. Chim. Acta.
-2004. -357. -P. 4379—4388.
5. He H., Guo J., Z hao Z . et al. // Eur. J. Inorg.
Chem. -2004. -P. 837—845.
6. Foley T .J., Harrison B.S., Knefely A .S . et al. // Inorg.
Chem. -2003. -42, № 16. -P. 5023—5032.
7. Korovin Y u., Z hilina Z ., Rusakova N. et al. // -2001.
-5, № 5. -P. 481—485.
8. Коровин Ю .В., Русакова Н .В., Жилина З.И . и др.
// Укр. хим. журн. -2002. -68, № 8. -С. 75—78.
9. Коровин Ю.В., Кузьмин В.Е., Русакова Н .В. и др. //
Рис. 3. Зависимость квантового выхода 4f-люминес-
ценции соединений Yb-Pn(Acac) от длины углеводород-
ного радикала.
6 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 7
Журн. неорган. химии. -2003. -48, № 3. -С. 480—484.
10. Жилина З.И . Дис. ... докт. хим. наук. -Одесса, 1991.
11. Градюшко А .Т ., Цвирко М .П . // Оптика и спектрос-
копия. -1971. -31, № 4. -С. 548—558.
12. Порфирины: структура , свойства, синтез / Под ред.
Н .С. Ениколопяна. -М .: Наука, 1985.
13. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. -М .:
Мир, 1972.
14. O’Neal J.S ., Schulman S .G. // Anal. Lett. -1986. -19,
№ 5–6. -P. 495—501.
15. Коровин Ю.В. Дис. ... докт. хим. наук. -Одесса, 2004.
16. Шушкевич И .К., Дворников С.С., Качура Т .Ф. и
др. // Журн. прикл. спектроскопии. -1981. -35, № 4.
-С. 647—653.
17. O’Connor D.V ., Phillips D. Time-correlated single
photon counting. -London: Acad. Press, 1984.
УДК 543:546.766.547.556.33
А.Н. Чеботарев, И.С. Ефимова, Е.М. Гузенко, Т.М. Щербакова
КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ В ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ СИСТЕМЕ
ХРОМ (VI)—4-СУЛЬФО-2(4’-СУЛЬФОНАФТАЛИН-1’-АЗО)НАФТОЛ-1
Изучены особенности реакции комплексообразования в окислительно-восстановительной системе хром (VI)
—4-сульфо-2(4’-сульфонафталин-1’-азо)нафтол-1, определены химико-аналитические характеристики, заряд и
состав образующегося комплекса. Сделано предположение о существовании одной из двух возможных струк-
тур образующегося комплексного соединения, а также предложено уравнение реакции с учетом электрон-
но-ионного баланса, описывающее процессы в данной химической системе.
Большинство процессов комплексообразова-
ния обусловлено непосредственным взаимодейст-
вием иона металла (М) и органического реагента
(ОР) с последующим образованием комплексного
соединения (КС) по кислотно-основному механи-
зму, согласно теории Льюиса [1]. Однако значите-
льный интерес представляют реакции комплек-
сообразования, сопровождающиеся изменением оки-
слительно-восстановительного потенциала систе-
мы и форм реагирующих компонентов. Количес-
тво ионов металлов, которые способны вступать
в окислительно-восстановительные реакции, огра-
ничено и они занимают особое место в аналитиче-
ской химии, например: Fe3+/Fe2+, MnО4
–/Mn2+,
Ce4+/Ce3+, CrО4
2–/Cr3+, Hg2+/Hg2
2+ и др.
Из перечисленных выше редокс-пар особое
место занимает CrО4
2–/Cr3+ как один из наиболее
распространенных минеральных канцерогенов,
встречающихся в различных категориях вод. Из-
вестны методы [2—5] определения хрома (VI),
основанные на окислительно-восстановительных
реакциях (ОВР) с участием ОР, однако нередко
отсутствует или недостаточно информации о ха-
рактере взаимодействия реагирующих компонен-
тов, составе продуктов реакции и уравнений, опи-
сывающих данный процесс. Один из ярких при-
меров таких реакций — достаточно чувствитель-
ная и селективная реакция хрома (VI) с бесцвет-
ным ОР — 1,5-дифенилкарбазидом, в ходе кото-
рой хром (VI) восстанавливается до хрома (III),
а 1,5-дифенилкарбазид окисляется до 1,5-дифенил-
карбазона с последующим образованием в качес-
тве конечного продукта хорошо растворимого в
воде окрашенного комплекса [3].
В работах 50-летней давности [6, 7] была пред-
принята попытка использования в качестве окис-
лительно-восстановительного реагента по отноше-
нию к хрому (VI) представителя класса азокраси-
телей — 4-сульфо-2(4’-cульфонафталин-1’-азо)наф-
тола-1 (кармоазин — КАН), отличающегося низ-
кой токсичностью и высокой устойчивостью окра-
ски как в твердом состоянии, так и в водном рас-
творе. Однако окислительно-восстановительная ре-
акция КАН с хромом (VI) не получила практиче-
ского применения в аналитической химии из-за
ее недостаточной чувствительности, а также в си-
лу неопределенности физико-химических свойств
продуктов реакции и сложности протекающего
процесса взаимного окисления-восстановления ре-
агирующих компонентов.
© А.Н . Чеботарев, И .С. Ефимова, Е.М . Гузенко, Т.М . Щербакова , 2008
Физико-химический институт им. А.В. Богатского Поступила 09.10.2007
НАН Украины, Одесса
Одесский национальный университет
им. И .И . Мечникова
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 7 7
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-15433 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-11-24T10:29:40Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Русакова, Н.В. Семенишин, Н.Н. Жилина, З.И. Водзинский, С.В. Коровин, Ю.В. 2011-01-24T13:13:44Z 2011-01-24T13:13:44Z 2008 Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия / Н.В. Русакова, Н.Н. Семенишин, З.И. Жилина, С.В. Водзинский, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 7. — С. 3-7. — Бібліогр.: 17 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/15433 535.372:541.49:546.65 Синтезированы комплексы мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия с длиной алифатического радикала от C1 до C10. Изучена зависимость интенсивности 4f-люминесценции иттербия от длины углеводородного радикала. Синтезовано комплекси мезо-тетра-(н- алкіл)-порфіринатів ітербію з довжиною аліфатичного радикалу від C1 до C10. Вивчено залежність інтенсивності 4f-люмінесценції ітербію від довжини вуглеводневого радикалу. Meso-tetra-(n-alkyl)-porphyrinates of ytterbium with length of an aliphatic radical from C1 up to C10 were synthesized. We have learned influence of length of a hydrocarbon radical on intensity of a 4f-luminescence of ytterbium. The influence of length of a hydrocarbon radical on intensity of 4f-luminescence of ytterbium was investigated. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Неорганическая и физическая химия Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия Русакова, Н.В. Семенишин, Н.Н. Жилина, З.И. Водзинский, С.В. Коровин, Ю.В. Неорганическая и физическая химия |
| title | Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия |
| title_full | Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия |
| title_fullStr | Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия |
| title_full_unstemmed | Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия |
| title_short | Синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия |
| title_sort | синтез и люминесцентные свойства мезо-тетра-(н-алкил)-порфиринатов иттербия |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/15433 |
| work_keys_str_mv | AT rusakovanv sintezilûminescentnyesvoistvamezotetranalkilporfirinatovitterbiâ AT semenišinnn sintezilûminescentnyesvoistvamezotetranalkilporfirinatovitterbiâ AT žilinazi sintezilûminescentnyesvoistvamezotetranalkilporfirinatovitterbiâ AT vodzinskiisv sintezilûminescentnyesvoistvamezotetranalkilporfirinatovitterbiâ AT korovinûv sintezilûminescentnyesvoistvamezotetranalkilporfirinatovitterbiâ |