Протолитические равновесия тиофлуоресцеина в водно-органических смесях

• Дата: 2008
• Автори: Водолазкая, Н.А., Саламанова, Н.В., Мчедлов-Петросян, Н.О.
• Формат: Стаття
• Мова: Російська
• Опубліковано: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2008
• Теми: Органическая химия
• Онлайн доступ: https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/15443
• Назва журналу: Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
• Цитувати: Протолитические равновесия тиофлуоресцеина в водно-органических смесях / Н.А. Водолазкая, Н.В. Саламанова, Н.О. Мчедлов-Петросян // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 7. — С. 52-57. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.

При помощи спектрофотометрического метода определены термодинамические значения pKa трехступенчатого кислотно-основного равновесия тиофлуоресцеина (H3R+ « H2R «HR–« R2–) в водно-этанольных и
 водно-ацетоновых смесях. В средах, обогащенных органическим растворителем, нейтральная форма тиофлуоресцеина существует преимущественно в виде бесцветного лактона. Поведение тиоксантеновых красителей удается описать с помощью детальной схемы протолитических равновесий, ранее предложенной для
 ксантеновых красителей. На основании электронных спектров поглощения сделаны выводы о таутомерии молекулярной и ионных форм; оценены доли таутомеров и микроскопические константы диссоциации. The thermodynamic pKa values of
 stepwise dissociation of thiofluorescein (H3R+ « H2R «
 HR–« R2–) in water—ethanol and water—acetone mixtures
 were determined by visible spectroscopy. The ratios
 of the stepwise dissociation constants of the substance in
 mixed solvents, Ka0, Ka1 and Ka2, were compared with those
 for fluorescein. The changes of these constants on transferring
 from water to mixed solvents are explained taking
 into account the nature of functional groups and of the
 state of tautomeric equilibria. The conversion of neutral
 form of thiofluorescein into colorless lactone in organic
 solvent-rich media is demonstrated. Conclusions concerning
 tautomerism of the molecular and ionic species were deduced
 from the absorption spectra; the fractions of tautomers
 as well as microscopic dissociation constants have been
 evaluated. The detailed scheme of protolytic equilibria,
 developed and proved for xanthene dyes, is shown to be
 quite valid for the unsubstituted thioxanthene dye. За допомогою спектрофотометричного методу визначено термодинамічні значення pKa трьох-ступеневої кислотно-основної дисоціації тіофлуоресце- їну (H3R+ « H2R «HR– « R2–) у водно-етанольних і водно-ацетонових сумішах. У середовищах, які збагачені органічним розчинником, нейтральна форма тіофлу- ресцеїну існує переважно у вигляді безбарвного лактону. На основі спектрів поглинання зроблено висновки про таутомерію молекулярної та йонних форм; оцінено частки таутомерів і мікроскопічні константи. За допомогою детальної схеми протолітичних рівноваг, яку раніше було запропоновано для ксантенових барвників, можна описати поведінку тіоксантенових барвників.