Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гистидином и их биологическая активность
Цель. Исследовать комплексообразование L-гистидина (His) с 3-О-a-L-рамнопиранозил-(1→2)-О-a-Lарабинопиранозидом хедерагенина (a-хедерином) и его 28-О-a-L-рамнопиранозил-(1→4)-О-b-D-глюкопиранозил-(1→6)-О-b-D-глюкопиранозиловым эфиром (хедерасапонином С). Изучить влияние гликозидов, His и их смесей н...
Saved in:
| Published in: | Вiopolymers and Cell |
|---|---|
| Date: | 2011 |
| Main Authors: | , , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут молекулярної біології і генетики НАН України
2011
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/155663 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гістидином и их биологическая активность / Л.А. Яковишин, А.В. Лекарь, Е.В. Ветрова, Н.И. Борисенко, В.И. Гришковец // Вiopolymers and Cell. — 2011. — Т. 27, № 4. — С. 300-305. — Бібліогр.: 25 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859828016326115328 |
|---|---|
| author | Яковишин, Л.А. Лекарь, А.В. Ветрова, Е.В. Борисенко, Н.И. Гришковец, В.И. |
| author_facet | Яковишин, Л.А. Лекарь, А.В. Ветрова, Е.В. Борисенко, Н.И. Гришковец, В.И. |
| citation_txt | Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гістидином и их биологическая активность / Л.А. Яковишин, А.В. Лекарь, Е.В. Ветрова, Н.И. Борисенко, В.И. Гришковец // Вiopolymers and Cell. — 2011. — Т. 27, № 4. — С. 300-305. — Бібліогр.: 25 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Вiopolymers and Cell |
| description | Цель. Исследовать комплексообразование L-гистидина (His) с 3-О-a-L-рамнопиранозил-(1→2)-О-a-Lарабинопиранозидом хедерагенина (a-хедерином) и его 28-О-a-L-рамнопиранозил-(1→4)-О-b-D-глюкопиранозил-(1→6)-О-b-D-глюкопиранозиловым эфиром (хедерасапонином С). Изучить влияние гликозидов, His и их смесей на всхожесть семян Avena sativa L. Методы. Масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением. Результаты. Получены и интерпретированы масс-спектры смесей гликозидов c His. Проведен сравнительный анализ биологической активности индивидуальных веществ и их комплексов. Выводы. Впервые масс-спектрометрически установлен состав комплексов, оказавшихся менее токсичными, чем индивидуальные гликозиды. Ключевые слова: a-хедерин, хедерасапонин С, L-гистидин, комплексообразование, масс-спектромет - рия, Avena sativa L.
Aim. To investigate the complexation of L-histidine (His) with hederagenin 3-O-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-O-a-L-arabino pyranoside (a-hederin) and its 28-О-a-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-О-b-D-glucopyranosyl-(1→6)-О-b-D-glucopyranosyl ester (hederasaponin C); to study the effect of glycosides, His, and their mixtures at Avena sativa L. seed germination. Methods. Electrospray ionization mass spectrometry. Results. The mass spectra of glycosides mixed with His are received and interpreted. The comparative analysis of biological activity of individual substances and their complexes is performed. Conclusions. For the first time, the composition of aforesaid complexes is established by mass spectrometry. Complexes have appeared less toxic, than individual glycosides. Keywords: a-hederin, hederasaponin C, L-histidine, complexation, mass spectrometry, Avena sativa L.
Мета. Дослідити комплексоутворення L-гістидину (His) з 3-О-aL-рамнопіранозил-(1→2)-О-a-L-арабінопіранозидом хедерагеніну (a-хедерином) та його 28-О-a-L-рамнопіранозил-(1→4)-О-b-D-глюкопіранозил-(1→6)-О-b-D-глюкопіранозиловим естером (хедерасапоніном С). Вивчити вплив глікозидів, His та їхніх сумішей на проростання насіння Avena sativa L. Методи. Масспектрометрія з іонізацією електророзпиленням. Результати. Отримано та інтерпретовано мас-спектри сумішей глікозидів з His. Проведено порівняльний аналіз біологічної активности індивідуальних сполук та їхніх комплексів. Висновки. Вперше за допомогою мас-спектрометрії встановлено склад комплексів, які виявилися менш токсичними, ніж індивідуальні глікозиди. Ключові слова: a-хедерин, хедерасапонін С, L-гістидин, комплексоутворення, масспектрометрія, Avena sativa L.
|
| first_indexed | 2025-12-07T15:30:16Z |
| format | Article |
| fulltext |
BIOORGANIC CHEMISTRY
Мо ле ку ляр ные ком плек сы три тер пе но вых гли ко зи дов
с L-гис ти ди ном и их би о ло ги чес кая ак тив ность
Л. А. Яко ви шин, А. В. Ле карь1, Е. В. Вет ро ва2, Н. И. Бо ри сен ко1,
В. И. Гриш ко вец3
Се вас то по льский на ци о наль ный тех ни чес кий уни вер си тет
Ул. Уни вер си тет ская, 33, Се вас то поль, Укра и на, 99053
1Эко ло го-ана ли ти чес кий центр Южно го фе де раль но го уни вер си те та
Ул. Зор ге, 7, Рос тов-на-Дону, РФ, 344090
2НИИ фи зи чес кой и орга ни чес кой хи мии Южно го фе де раль но го уни вер си те та
Пр. Стач ки, 194/2, Рос тов-на-Дону, РФ, 344090
3Тав ри чес кий на ци о наль ный уни вер си тет им. В. И. Вер над ско го
Пр. Вер над ско го, 4, Сим фе ро поль, Укра и на, 95007
chemsevntu@rambler.ru
Цель. Иссле до вать ком плек со об ра зо ва ние L-гис ти ди на (His) с 3-О-α-L-рам но пи ра но зил-(1→2)-О-α-L-
ара би но пи ра но зи дом хе де ра ге ни на (α-хе де ри ном) и его 28-О-α-L-рам но пи ра но зил-(1→4)-О-β-D-глю ко -
пи ра но зил-(1→6)-О-β-D-глю ко пи ра но зи ло вым эфи ром (хе де ра са по ни ном С). Изу чить вли я ние гли ко зи -
дов, His и их сме сей на всхо жесть се мян Avena sativa L. Ме то ды. Масс-спек тро мет рия с ио ни за ци ей
элек трорас пы ле ни ем. Ре зуль та ты. По лу че ны и ин тер пре ти ро ва ны масс-спек тры сме сей гли ко зи дов c
His. Про ве ден срав ни тель ный ана лиз би о ло ги чес кой ак тив нос ти ин ди ви ду аль ных ве ществ и их ком плек -
сов. Вы во ды. Впер вые масс-спек тро мет ри чес ки уста нов лен со став ком плек сов, ока зав ших ся ме нее
ток сич ны ми, чем ин ди ви ду аль ные гли ко зи ды.
Клю че вые сло ва: α-хе де рин, хе де ра са по нин С, L-гис ти дин, ком плек со об ра зо ва ние, масс-спек тро мет -
рия, Avena sativa L.
Вве де ние. Для со зда ния но вых низ ко доз ных ле кар-
ствен ных пре па ра тов пред ло же но гли ко зид ное кла-
три ро ва ние их де йству ю щих ве ществ [1, 2]. В свя зи
с этим по лу че ны раз но об раз ные мо ле ку ляр ные комп-
лексы гли цир ри зи но вой кис ло ты, яв ля ю щей ся ос-
нов ным три тер пе но вым гли ко зи дом со ло док [3], и
ее мо но ам мо ний ной соли [4]. Для дру гих са по ни -
нов мо ле ку ляр ное кап су ли ро ва ние рас смот ре но
эпи зо ди чес ки. Син те зи ро ва ны ком плек сы про те и -
но ген ных ами но кис лот с не ко то ры ми гли ко зи да ми
не о ти го ге ни на [5–7], ги то ге ни на [6, 7], а так же с сер-
деч ны ми гли ко зи да ми ди гок си ном и К-стро фан ти -
ном-β [8].
В ка чес тве пер спек тив ных ком плек со об ра зо ва -
те лей би о ло ги чес ки ак тив ных мо ле кул на ми пред -
ло же ны три тер пе но вые гли ко зи ды (рис. 1) α-хе де -
рин (3-О-α-L-рам но пи ра но зил-(1→2)-О-α-L-ара би-
но пи ра но зид хе де ра ге ни на, гли ко зид 1) и его 28-О-
α-L-рам но пи ра но зил-(1→4)-О-β-D-глю ко пи ра но -
зил-(1→6)-О-β-D-глю ко пи ра но зи ло вый эфир (хе де-
рас а по нин С, гли ко зид 2). Гли ко зид 1 яв ля ет ся дей-
ству ю щим ве щес твом пре па ра тов на осно ве листь-
ев плю ща об ык но вен но го Hedera helix L. (се мейст-
во Araliaceae Juss.), ис поль зу е мых для ле че ния ин -
фек ци он но-вос па ли тель ных за бо ле ва ний орга нов
ды ха ния, со про вож да ю щих ся каш лем [9]. Уста нов -
ле но, что гли ко зид 1 сти му ли ру ет β2-ад ре но ре цеп -
то ры в клет ках эпи те лия лег ких и мышц брон хов.
300
ISSN 0233–7657. Biopolymers and Cell. 2011. Vol. 27. N 4. P. 300–305
Institute of Molecular Biology and Genetics, NAS of Ukraine, 2011
При этом аль ве о ци ты 2-го ти па об ра зу ют сур фак -
тант, сни жа ю щий вяз кость сли зи и об лег ча ю щий
от каш ли ва ние. Активация β2-ре цеп то ров при во дит
к рас слаб ле нию мышц и рас ши ре нию брон хов [9,
10]. Гли ко зид 1 об ла да ет так же про ти во о пу хо ле -
вой, ан ти гель мин тной, ан ти экс су да тив ной, фун ги -
цид ной и про чи ми ви да ми ак тив нос ти [11, 12]. В
экс трак тах плю ща пре об ла да ет гли ко зид 2 [12], яв -
ля ю щий ся про ле ка рствен ной фор мой гли ко зи да 1.
Ме то дом масс-спек тро мет рии из уче но ком -
плек со об ра зо ва ние гли ко зи дов 1 и 2 с аро ма ти чес -
ки ми кис ло та ми L-ти ро зи ном, L-фе ни ла ла ни ном и
L-трип то фа ном [13]. Одна ко ком плек со об ра зо ва -
ние гли ко зи дов с L-гис ти ди ном (His, рис. 1) масс-
спек тро мет ри чес ки не рас смат ри ва лось. His – не за -
ме ни мая ами но кис ло та, ис поль зу е мая в ви де гид -
рох ло ри да для ле че ния ге па ти тов, яз вы же луд ка и
две над ца ти пе рстной киш ки [14]. Ме то дом ИК-
спек трос ко пии под твер жде но меж мо ле ку ляр ное
вза и мо де йствие гли ко зи да 1 с His [15]. При этом со -
став ком плек са уста нов лен не был.
Для об об ще ния све де ний о меж мо ле ку ляр ных
ком плек сах са по ни нов плю ща с аро ма ти чес ки ми
ами но кис ло та ми на ми про ве де но масс-спек тро мет -
ри чес кое ис сле до ва ние сме сей гли ко зи дов 1 и 2 с
His, а так же из уче но их вли я ние на всхо жесть се мян
овса по сев но го Avena sativa L. Ме тод масс-спек тро -
мет рии с ио ни за ци ей элек трорас пы ле ни ем ис поль -
зо ван ра нее для из уче ния вза и мо де йствия 1 и 2 с хо -
лес те ри ном [16], па ра це та мо лом [17] и не ко то ры ми
дру ги ми би о ло ги чес ки ак тив ны ми ве щес тва ми [18].
Ма те ри а лы и ме то ды. Гли ко зи ды 1 и 2 вы де -
ле ны из лис тьев плю щей крым ско го Hedera taurica
Carr. и ка нар ско го Hedera canariensis Willd. и их
стро е ние под твер жде но по ме то ди кам, при ве ден ным
в ра бо тах [19, 20].
Ком плек сы 1 по лу че ны сме ши ва ни ем рас тво -
ров, со дер жа щих по 1 ммоль гли ко зи да и His, а ком -
плек сы 2 – в мо ляр ном со от но ше нии 1:2 (рас тво ри -
тель – смесь 70 %-го вод но го рас тво ра C2H5OH и
CHCl3 в со от но ше нии 3:1 по об ъ е му). Рас тво ры вы-
дер жи ва ли в те че ние 1,5 ч при t = 50 °C и по сто ян -
ном пе ре ме ши ва нии. Орга ни чес кие рас тво ри те ли
от го ня ли в ва ку у ме, а по лу чен ные сме си ис поль-
зо ва ли для сня тия масс-спек тров.
Изме ре ния вы пол не ны с по мощью масс-спек -
тро мет ра «Bruker Daltonics micrOTOF-Q» с пря мым
вво дом про бы, ио ни за ция элек трорас пы ле ни ем, де -
тек ти ро ва ние от ри ца тель ных и по ло жи тель ных ио -
нов в ин тер ва ле от 50 до 3000 Да. Нап ря же ние на
ка пил ля ре рас пы ли те ля ±4200 В, па ра мет ры га -
за-осу ши те ля (азот «осч», 5 л/мин, 180 °С) и энер -
гия ио нов на квад ру по ле (5,0 эВ) опти ми зи ро ва ны
для де тек ти ро ва ния пи ков псев до мо ле ку ляр ных и
ас со ци ат ных ио нов. Для пря мо го вво да взя ты раст-
во ры ве ществ в аце то нит ри ле (фир ма «Merck»,
ФРГ, ква ли фи ка ция HPLC/MS) в кон цен тра ции до
1 мг/мл, ско рость вво да не пре вы ша ла 0,05 мкл/с.
Ре зуль та ты при ве де ны в табл. 1.
Всхо жесть се мян овса по сев но го A. sativa L. (се -
ме йство Poaceae (Gramineae)) про ве ря ли в ла бо ра -
тор ных усло ви ях при ком нат ной тем пе ра ту ре (23–
301
МО ЛЕ КУ ЛЯР НЫЕ КОМ ПЛЕК СЫ ТРИ ТЕР ПЕ НО ВЫХ ГЛИ КО ЗИ ДОВ С L-ГИС ТИ ДИ НОМ
1
3
12
23
28
16
20
30
9
18
O
O
OH
OH
O
OHOH
OH
CH3
O
COOR
OH
O
NH2
N
H
N
OH
HisГликозиды 1 и 2
Рис. 1. Стро е ние ком понентов
мо ле ку ляр ных комплек сов
(глико зид 1: R = Н; гли ко зид 2:
R = ←βGlcp-(6←1)-βGlcp-(4←
1)-αRhap)
25 °C). Для би о ис пы та ний сме си вод ных рас тво ров
His и гли ко зи дов 1 и 2 пред ва ри тель но пе ре ме ши -
ва ли в те че ние 60 мин при ком нат ной тем пе ра ту ре.
Кон цен тра ции ин ди ви ду аль ных гли ко зи дов 1, 2 и
His, а так же ве ществ в сме сях со став ля ли по 10–4 М.
К се ме нам (25 штук) до бав ля ли 5 мл ис сле ду е мо го
рас тво ра и вы дер жи ва ли их в нем на про тя же нии
24 ч. Рас тво ры сли ва ли, се ме на про мы ва ли дис тил -
ли ро ван ной во дой и по ме ща ли в чаш ки Пет ри на
фи льтро валь ную бу ма гу, смо чен ную дис тил ли ро -
ван ной во дой. Всхо жесть се мян опре де ля ли че рез
24, 48 и 72 ч (табл. 2). До ве ри тель ный ин тер вал вы -
чис ля ли со сте пенью над еж нос ти α = 0,95.
Ре зуль та ты и об суж де ние. Масс-спек тро мет -
ри чес кое ис сле до ва ние. Гли ко зид 1 с His об ра зу ют
ком плек сы со ста ва 1:1 и 2:1, что под твер жда ет ся
на ли чи ем в масс-спек тре пи ков ио нов [М1 + МHis +
+ H]+ и [2М1 + МHis + H]+, ин тен сив нос ти ко то рых
со от но сят ся меж ду со бой как 20:1 (табл. 1). В масс-
спек тре от ри ца тель ных ио нов сме си гли ко зи да 1 и
His об на ру жен пик ио на ком плек са [М1 + МHis – Н]–
с ин тен сив нос тью 3,41 %. Для гли ко зи да 1 и His на и -
бо лее ха рак те рен ком плекс со ста ва 1:1.
Гли ко зид 2 фор ми ру ет ком плек сы с His, так же
име ю щие со став 1:1 и 2:1. Для них на й де ны пи ки их
ио нов [М2 + МHis + Н]+, [М2 + МHis + K]+, [М2 + МHis+
+ Na]+ и [2М2 + МHis + K]+, ин тен сив нос ти ко то рых
со от но сят ся меж ду со бой как 7:2:2:1. Обра зо ва ние
на и бо лее устой чи во го ком плек са сре ди всех на блю -
да ли меж ду гли ко зи дом 2 и His в ре жи ме от ри ца -
тель ных ио нов. Интен сив ность пи ка его ио на [М2 +
+ МHis – Н]– (m/z 1374,7) со ста ви ла 28,16 % (рис. 2).
302
ЯКО ВИ ШИН Л. А. И ДР.
Ион
Со от но ше ние m/z (Iотн, %)
Ион
Со от но ше ние m/z (Iотн, %)
Смесь His и гли ко зи да 1 Смесь His и гли ко зи да 2
[МHis – Н]– 154,1 (12,73) [М2 – 2Н]2– 609,3 (9,21)
[М1 – Н]– 749,4 (38,24) [М2 – Н]– 1219,7 (48,64)
[М1 + МHis – Н]– 904,5 (3,41) [МHis – Н]– 154,1 (100)
[(М1 – Н)…М1…(М1 – Н)]2– или
[М1…(М1 – 2Н)…М1]2– 1125,1 (0,97) [М2 + МHis – Н]– 1374,7 (28,16)
[2М1 – Н]– 1499,8 (1,56) [2МHis – Н]– 309,2 (17,89)
[2МHis – Н]– 309,1 (0,74) [МHis + Н]+ 156,0 (100)
[МHis + Н]+ 156,0 (100) [МHis + Na]+ 178,0 (15,84)
[2МHis + Н]+ 311,0 (2,39) [МHis + К]+ 193,9 (1,43)
[М1 + H]+ 751,3 (2,53) [2МHis + Н]+ 311,0 (25,54)
[М1 + Na]+ 773,2 (2,41) [2М2 + 2Na]2+ 1243,4 (5,66)
[М1 + К]+ 789,2 (0,50) [2М2 + 2К]2+ 1259,4 (1,18)
[М1 + МHis + H]+ 906,3 (2,35) [М2 + Na + К]2+ 630,1 (3,65)
[2М1 + H]+ 1501,7 (0,73) [М2 + Na + Н]2+ 622,1 (0,74)
[2М1 + МHis + H]+ 1656,7 (0,12) [М2 + Н]+ 1221,4 (0,56)
[3М1 + K + H]2+ 1145,4 (0,75) [М2 + МHis + Н]+ 1376,4 (2,66)
[4М1 + 2Na]+ 1523,6 (0,16) [М2 + МHis + Na]+ 1398,4 (0,84)
– – [М2 + МHis + K]+ 1414,4 (0,91)
– – [2М2 + МHis + K]+ 1569,4 (0,38)
Таб ли ца 1
Масс-спек тры сме сей His с гли ко зи да ми 1 и 2
Это зна че ние яв ля ет ся на и боль шим и сре ди ин тен -
сив нос тей пи ков ком плек сов гли ко зи дов 1 и 2, ра -
нее по лу чен ных на ми с не ко то ры ми ле ка рствен ны -
ми ве щес тва ми [17, 18] и аро ма ти чес ки ми ами но -
кис ло та ми [13]. Та ким об ра зом, для гли ко зи да 2,
как и 1, на и бо лее устой чи вым яв ля ет ся ком плекс с
His со ста ва 1:1.
Би о ло ги чес кая ак тив ность. Извес тно, что ток -
си чес кое де йствие три тер пе но вых гли ко зи дов под -
ав ля ет рост и раз ви тие рас те ний, по э то му гли ко зи -
ды яв ля ют ся фак то ра ми ал ле ло па ти чес ко го вза и -
мо де йствия в фи то це но зах [21, 22]. При этом бис-
дес мо зид ные гли ко зи ды об ыч но про яв ля ют низ-
кую ток сич ность, что об ъ яс ня ет ся от су тстви ем сво-
бод ной кар бок силь ной груп пы при ато ме С-17 в их
аг ли ко нах. И на о бо рот, гли ко зи ды со сво бод ной
(не гли ко зи ли ро ван ной) кар бок силь ной груп пой вы-
со ко ак тив ны [21, 23].
Для пред ва ри тель ной оцен ки би о ло ги чес кой
ак тив нос ти ком плек сов 1 и 2 с His на ми рас смот ре -
но их де йствие на всхо жесть се мян овса по сев но го
A. sativa L. Вли я ние гли ко зи дов на всхо жесть и раз -
ви тие рос тка оце ни ва ли в те че ние 72 ч (табл. 2). На
про тя же нии все го экс пе ри мен та всхо жесть се мян
по сте пен но воз рас та ла, а ко ли чес тво се мян с кор -
нем уже че рез 24 ч для всех слу ча ев бы ло вы со ким
и со став ля ло в сред нем 84–96 %. При этом мо но -
дес мо зид ный гли ко зид 1 в на и боль шей сте пе ни
под ав лял всхо жесть се мян, что на блю да лось че рез
48 и 72 ч. Это со гла су ет ся с ли те ра тур ны ми дан ны -
ми о вы со кой ток сич нос ти мо но дес мо зид ных гли -
ко зи дов [21, 23].
Че рез 72 ч уста нов ле но, что всхо жесть се мян,
пред ва ри тель но об ра бо тан ных сме ся ми гли ко зи -
дов 1 и 2 с His, боль ше, чем у тех, на ко то рые дейст-
во ва ли ин ди ви ду аль ные гли ко зи ды. Сле до ва тель -
но, ком плек сы ока за лись ме нее ток сич ны ми, чем ин-
ди ви ду аль ные гли ко зи ды. Всхо жесть се мян, вы дер -
жан ных в рас тво ре His, бы ла та кой же, как у се мян
по сле де йствия ком плек сов, и прак ти чес ки со впа ла
303
МО ЛЕ КУ ЛЯР НЫЕ КОМ ПЛЕК СЫ ТРИ ТЕР ПЕ НО ВЫХ ГЛИ КО ЗИ ДОВ С L-ГИС ТИ ДИ НОМ
Па ра метр
Со е ди не ниe
H2O (кон троль) 1 2 His Смесь 1–His Смесь 2–His
Че рез 24 ч
Всхо жесть, % 0 0 0 0 0 0
Дли на рос тка, мм – – – – – –
Ко ли чес тво с кор нем, % 92 92 84 88 96 96
Дли на кор ня, мм 2,6±0,6 3,0±1,4 3,3±0,7 3,3±0,5 2,9±0,7 2,3±0,8
Че рез 48 ч
Всхожесть, % 56 28 40 52 4 36
Длина ростка, мм 1,0±0,6 0,6±0,9 0,5±1,3 2,0±0,5 0,5±0,4 1,5±0,6
Количество с корнем, % 94 100 88 88 96 96
Длина корня, мм 4,6±0,5 3,3±0,8 3,5±1,2 5,2±0,6 4,5±0,6 4,4±0,5
Че рез 72 ч
Всхожесть, % 92 60 86 88 88 88
Длина ростка, мм 4,2±0,6 3,5±1,3 3,7±0,6 5,0±1,2 3,9±0,7 3,5±0,5
Количество с корнем, % 96 100 96 88 96 100
Длина корня, мм 7,1±0,6 5,5±1,1 6,4±0,8 6,4±1,1 6,5±0,5 5,2±0,7
Таб ли ца 2
Про рас та ние се мян Avena sativa в ла бо ра тор ных усло ви ях (кон цен тра ции ин ди ви ду аль ных ве ществ
и ве ществ в сме сях по 10–4 М)
с кон тро лем. Одна ко по срав не нию с де йстви ем ин -
ди ви ду аль ных гли ко зи дов вли я ние ком плек сов на
дли ну рос тка и кор ня у про рос тков ока за лось не су -
щес твен ным.
Ра нее опре де ле но, что ком плек сы L-фе ни ла ла -
ни на с гли ко зи да ми 1 и 2 так же яв ля ют ся ме нее ток-
сич ны ми, чем ин ди ви ду аль ные гли ко зи ды [24].
Они уве ли чи ва ли всхо жесть се мян A. sativa, одна -
ко, в от ли чие от ком плек сов с His, еще ак тив но вли -
я ли на рост их кор ня и рос тка. Нап ро тив, ком плек -
сы гли ко зи дов 1 и 2 с L-трип то фа ном под ав ля ли
всхо жесть се мян и огра ни чи ва ли рост их кор ня [25].
Вы во ды. Та ким об ра зом, для пре об ла да ю щих
гли ко зи дов плю ща и His на и бо лее ха рак тер ны меж -
мо ле ку ляр ные ком плек сы с мо ляр ным со от но ше -
ни ем 1:1. Са мым устой чи вым ока зал ся ком плекс
бис дес мо зид но го гли ко зи да 2.
Ком плек сы про я ви ли мень шую ток сич ность, чем
ин ди ви ду аль ные гли ко зи ды, и уве ли чи ва ли всхо-
жесть се мян овса по сев но го A. sativa.
Ра бо та вы пол не на при час тич ной фи нан со вой
под дер жке Фон да CRDF (США) и Ми нис те рства
об ра зо ва ния РФ по Рос сий ско-аме ри кан ской про -
грам ме «Фун да мен таль ные ис сле до ва ния и вы сшее
об ра зо ва ние» и про грам мы «Раз ви тие на учно го по -
тен ци а ла вы сшей шко лы» Ро соб ра зо ва ния РФ
(про ек ты РНП 2.2.2.2.3915, BP3C04, BP4M04).
L. A. Yakovishin, A. V. Lekar1, E. V. Vetrova2, N. I. Borisenko1,
V. I. Grishkovets3
Molecular complexes of triterpene glycosides with L-histidine and
their biological activity
Sevastopol National Technical University
33, Universitetskaya Str., Sevastopol, Ukraine, 99053
1Eсological and Analytical Center, Southern Federal University
7, Zorge Str., Rostov-on-Don, Russian Federation, 344090
2Institute of Physical and Organic Chemistry,
Southern Federal University
194/2, Stachka Ave., Rostov-on-Don, Russian Federation, 344090
3V. I. Vernadsky Taurida National University
4, Vernadsky Ave., Simferopol, Ukraine, 95007
Summary
Aim. To investigate the complexation of L-histidine (His) with hedera-
genin 3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-O-α-L-arabino pyranoside
(α-hederin) and its 28-О-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-О-β-D-glu-
copyranosyl-(1→6)-О-β-D-glucopyranosyl ester (hederasaponin C);
to study the effect of glycosides, His, and their mixtures at Avena sativa
L. seed germination. Methods. Electrospray ionization mass spectro-
metry. Results. The mass spectra of glycosides mixed with His are re-
ceived and interpreted. The comparative analysis of biological activity
of individual substances and their complexes is performed. Conclu-
sions. For the first time, the composition of aforesaid complexes is es-
tablished by mass spectrometry. Complexes have appeared less toxic,
than individual glycosides.
Keywords: α-hederin, hederasaponin C, L-histidine, complexa-
tion, mass spectrometry, Avena sativa L.
304
ЯКО ВИ ШИН Л. А. И ДР.
[M2 + MHis - H]-
1374,7
0
1000
I, отн.
ед.
400 800 1200
Рис. 2. Фраг мент масс-
спек тра от ри ца тель ных
ио нов сме си гли ко зи да
2 и His
Л. О. Яковішин, Г. В. Ле карь, О. В. Вет ро ва, М. І. Бо ри сен ко,
В. І. Гриш ко вець
Мо ле ку лярні ком плек си три тер пе но вих гліко зидів з L-гісти ди ном
та їхня біологічна ак тивність
Ре зю ме
Мета. Дослідити ком плек со ут во рен ня L-гісти ди ну (His) з 3-О-α-
L-рам нопіра но зил-(1→2)-О-α-L-арабінопіра но зи дом хе де ра гені-
ну (α-хе де ри ном) та його 28-О-α-L-рам нопіра но зил-(1→4)-
О-β-D-глю копіра но зил-(1→6)-О-β-D-глю копіра но зи ло вим ес те -
ром (хе де ра са поніном С). Вив чи ти вплив гліко зидів, His та їхніх
сумішей на про рос тан ня насіння Avena sativa L. Ме то ди. Мас-
спек тро метрія з іонізацією елек тро роз пи лен ням. Ре зуль та ти.
Отри ма но та інтер пре то ва но мас-спек три сумішей гліко зидів з
His. Про ве де но порівняль ний аналіз біологічної активнос ти інди-
віду аль них спо лук та їхніх ком плексів. Вис нов ки. Впер ше за до по -
мо гою мас-спек тро метрії вста нов ле но склад ком плексів, які ви я -
ви ли ся менш ток сич ни ми, ніж індивіду альні гліко зи ди.
Клю чові сло ва: α-хе де рин, хе де ра са понін С, L-гісти дин, комп-
лек со ут во рен ня, мас-спек тро метрія, Avena sativa L.
СПИСОК ЛИ ТЕ РА ТУ РЫ
1. Tolstikova T. G., Bryzgalov A.O., Sorokina I. V., Ratushnyak A.
S., Zapara T. A., Simonova O. G., Tolstikov G.A. To the nature
of the effect of glycosidic clathration of pharmacons // Dokl.
Biol. Sci.–2007.–416, N 1.–P. 336–337.
2. Tolstikova T. G., Tolstikov A. G., Tolstikov G. A. On the way to
low-dose drugs // Vestn. Ross. Akad. Nauk.–2007.–77, N 10.–
P. 867–874.
3. Tolstikov G. A., Baltina L. A., Grankina V. P., Kondratenko R.
M., Tolstikova T. G. Licorice: biodiversity, chemistry and appli-
cation in medicine.–Novosibirsk: Geo, 2007.–311 p.
4. Dalimov D. N., Isaev Yu. T., Saiitkulov A. M. Molecular comp-
lexes of ammonium glycyrrhizate with certain medicinal agents
and their interferon-inducing activity // Khim. Prirod. Soed.–
2001.–N 2.–P. 132–134.
5. Pilipenko V. V., Sukhodub L. F., Aksyonov S. A., Kalinkevich A.
N., Kintia P. K. 252Cf Plasma desorption mass spectrometric stu-
dy of interactions of steroid glycosides with amino acids // Ra-
pid Commun. Mass Spectrom.–2000.–14, N 10.–P. 819–823.
6. Pilipenko V. V., Sukhodub L. F. Mass spectrometry study of
plant steroid glycosides and their interactions with biomolecules
// Biopolym. Cell.–2002.–18, N 2.–P. 139–141.
7. Sukhodub L. F., Kalinkevich A. N. Plant steroid glycosides and
their complexation with biomolecules (mass-spectrometry data)
// Zhur. Akad. Med. Nauk Ukr.–2009.–15, N 2.–P. 225–245.
8. Gorchakova N. А., Samarskaya Т. G., Samarsky V. А., Lezina G.
G., Grischenko L. I., Babak V. V. Complexation of cardiac gly-
cosides with amino acids and alkaline earth metals // Pharmacol.
and Toxicol.–1992.–N 27.–P. 106–109.
9. Sieben A., Prenner L., Sorkalla T., Wolf A., Jakobs D., Runkel F.,
Haberlein H. α-Hederin, but not hederacoside C and hederage-
nin from Hedera helix, affects the binding behavior, dynamics,
and regulation of β2-adrenergic receptors // Biochemistry.–
2009.–48, N 15.–P. 3477–3482.
10. Boltshauser V. Wirkmechanismus von efeu entschlusselt. Efeu-
saponine entfalten eine β-adrenerge wirkung in den atemwegen
// Phytotheraphie.–2006.–N 4.–S. 20–22.
11. Ancuceanu R. V., Istudor V. Pharmacologically active natural
compounds for lung cancer // Altern. Med. Rev.–2004.–9, N 4.–
P. 402–419.
12. Hostettmann K., Marston A. Saponins.–Cambrige: Univ. press,
1995.–548 p.
13. Vetrova E. V., Lekar A. V., Yakovishin L. A., Borisenko N. I.
Mass spectrometry research of complexes of triterpene glycosi-
des (hederosides) with amino acids // X Int. workshop on mag-
netic resonance (spectroscopy, tomography and ecology) (2–7
Mar. 2010, Rostov-on-Don).–Rostov-on-Don, 2010.–P. 30.
14. Mashkovsky M. D. Medicines.–Kharkov: Torsing, 1997.–Vol.
2.–592 p.
15. Yakovishin L. A., Grishkovets V. I., Rubinson M. A., Korzh E. N.
The complex’s formation of triterpene glycoside α-hederin with
hydrophilic proteinogenous amino acids // Sci. Notes Taurida
V. I. Vernadsky Nat. Univ., ser. Biol. Chem.–2009.–22, N 1.–
P. 208–213.
16. Yakovishin L. A., Borisenko N. I., Rudnev M. I., Vetrova E. V.,
Grishkovets V. I. Self-association and complexation of triterpe-
ne glycosides and cholesterol // Khim. Prirod. Soed.–2010.–
N 1.–P. 45–48.
17. Lekar A. V., Vetrova E. V., Borisenko N. I., Yakovishin L. A.,
Grishkovets V. I. Electrospray ionization mass spectrometry of
mixtures of triterpene glycosides with paracetamol // Zhur.
Priklad. Spektroskop.–2010.–77, N 5.–P. 668–672.
18. Vetrova E. V., Lekar A. V., Yakovishin L. A., Borisenko N. I. Re-
search of complexes of plants triterpene glycosides from Ara-
liaceae Juss. with medical products // X Int. workshop on mag-
netic resonance (spectroscopy, tomography and ecology) (2–7
Mar. 2010, Rostov-on-Don).–Rostov-on-Don, 2010.–P. 29.
19. Shashkov А. S., Grishkovets V. I., Loloyko А. А., Chirva V. Ya.
Triterpene glycosides of Hedera taurica I. Structure of taurosi-
de E from the leaves of Hedera taurica // Khim. Prirod. Soed.–
1987.–N 3.–P. 363–366.
20. Grishkovets V. I., Sidorov D. Yu., Yakovishin L. A., Arnautov N.
N., Shashkov А. S., Chirva V. Ya. Triterpene glycosides of Hede-
ra canariensis I. Structures of glycosides L-A, L-B1, L-B2, L-C,
L-D, L-E1, L-G1, L-G2, L-G3, L-G4, L-H1, L-H2, and L-I1 from
the leaves of Hedera canariensis // Khim. Prirod. Soed.–
1996.–N 3.–P. 377–383.
21. Anisimov M. M., Chirva V. Ya. About of the biological role of tri-
terpene glycosides // Usp. Sovrem. Biol.–1980.–6, N 3.–P. 351–
364.
22. Waller G. R., Jurzysta M., Trohne R. L. Z. Root saponins from
alfalfa (Medicago sativa L.) and their allelopathic activity on
weeds and wheat // Allelopathy J.–1995.–2, N 1.–P. 21–30.
23. Podolak I., Galanty A., Sobolewska D. Saponins as cytotoxic
agents: a review // Phytochem. Rev.–2010.–9.–P. 425–474.
24. Yakovishin L. A., Grishkovets V. I., Sergienko U. I., Korzh E. N.
Molecular complexation of triterpene glycosides with L-phe-
nylalanine in water solutions // Sci. Notes Taurida V. I. Ver-
nadsky Nat. Univ., ser. Biol. Chem.–2010.–23, N 3.–P. 255–
261.
25. Yakovishin L. A., Grishkovets V. I., Epishina N. V., Kurtametov I.
S. Molecular complexation of the triterpene glycosides with tryp-
tophan in water solutions // Sci. Notes Taurida V. I. Vernadsky
Nat. Univ., ser. Biol. Chem.–2010.–23, N 2.–P. 270–275.
UDС 547.918:547.784.2:577.112.37:543.51:581.142
Received 18.02.11
305
МО ЛЕ КУ ЛЯР НЫЕ КОМ ПЛЕК СЫ ТРИ ТЕР ПЕ НО ВЫХ ГЛИ КО ЗИ ДОВ С L-ГИС ТИ ДИ НОМ
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-155663 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0233-7657 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T15:30:16Z |
| publishDate | 2011 |
| publisher | Інститут молекулярної біології і генетики НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Яковишин, Л.А. Лекарь, А.В. Ветрова, Е.В. Борисенко, Н.И. Гришковец, В.И. 2019-06-17T10:01:57Z 2019-06-17T10:01:57Z 2011 Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гістидином и их биологическая активность / Л.А. Яковишин, А.В. Лекарь, Е.В. Ветрова, Н.И. Борисенко, В.И. Гришковец // Вiopolymers and Cell. — 2011. — Т. 27, № 4. — С. 300-305. — Бібліогр.: 25 назв. — рос. 0233-7657 DOI: http://dx.doi.org/10.7124/bc.00010F https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/155663 547.918:547.784.2:577.112.37:543.51:581.142 Цель. Исследовать комплексообразование L-гистидина (His) с 3-О-a-L-рамнопиранозил-(1→2)-О-a-Lарабинопиранозидом хедерагенина (a-хедерином) и его 28-О-a-L-рамнопиранозил-(1→4)-О-b-D-глюкопиранозил-(1→6)-О-b-D-глюкопиранозиловым эфиром (хедерасапонином С). Изучить влияние гликозидов, His и их смесей на всхожесть семян Avena sativa L. Методы. Масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением. Результаты. Получены и интерпретированы масс-спектры смесей гликозидов c His. Проведен сравнительный анализ биологической активности индивидуальных веществ и их комплексов. Выводы. Впервые масс-спектрометрически установлен состав комплексов, оказавшихся менее токсичными, чем индивидуальные гликозиды. Ключевые слова: a-хедерин, хедерасапонин С, L-гистидин, комплексообразование, масс-спектромет - рия, Avena sativa L. Aim. To investigate the complexation of L-histidine (His) with hederagenin 3-O-a-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-O-a-L-arabino pyranoside (a-hederin) and its 28-О-a-L-rhamnopyranosyl-(1→4)-О-b-D-glucopyranosyl-(1→6)-О-b-D-glucopyranosyl ester (hederasaponin C); to study the effect of glycosides, His, and their mixtures at Avena sativa L. seed germination. Methods. Electrospray ionization mass spectrometry. Results. The mass spectra of glycosides mixed with His are received and interpreted. The comparative analysis of biological activity of individual substances and their complexes is performed. Conclusions. For the first time, the composition of aforesaid complexes is established by mass spectrometry. Complexes have appeared less toxic, than individual glycosides. Keywords: a-hederin, hederasaponin C, L-histidine, complexation, mass spectrometry, Avena sativa L. Мета. Дослідити комплексоутворення L-гістидину (His) з 3-О-aL-рамнопіранозил-(1→2)-О-a-L-арабінопіранозидом хедерагеніну (a-хедерином) та його 28-О-a-L-рамнопіранозил-(1→4)-О-b-D-глюкопіранозил-(1→6)-О-b-D-глюкопіранозиловим естером (хедерасапоніном С). Вивчити вплив глікозидів, His та їхніх сумішей на проростання насіння Avena sativa L. Методи. Масспектрометрія з іонізацією електророзпиленням. Результати. Отримано та інтерпретовано мас-спектри сумішей глікозидів з His. Проведено порівняльний аналіз біологічної активности індивідуальних сполук та їхніх комплексів. Висновки. Вперше за допомогою мас-спектрометрії встановлено склад комплексів, які виявилися менш токсичними, ніж індивідуальні глікозиди. Ключові слова: a-хедерин, хедерасапонін С, L-гістидин, комплексоутворення, масспектрометрія, Avena sativa L. ru Інститут молекулярної біології і генетики НАН України Вiopolymers and Cell Bioorganic Chemistry Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гистидином и их биологическая активность Molecular complexes of triterpene glycosides with L-histidine and their biological activity Молекулярні комплекси тритерпенових глікозидів з L-гістидином та їхня біологічна активність Article published earlier |
| spellingShingle | Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гистидином и их биологическая активность Яковишин, Л.А. Лекарь, А.В. Ветрова, Е.В. Борисенко, Н.И. Гришковец, В.И. Bioorganic Chemistry |
| title | Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гистидином и их биологическая активность |
| title_alt | Molecular complexes of triterpene glycosides with L-histidine and their biological activity Молекулярні комплекси тритерпенових глікозидів з L-гістидином та їхня біологічна активність |
| title_full | Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гистидином и их биологическая активность |
| title_fullStr | Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гистидином и их биологическая активность |
| title_full_unstemmed | Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гистидином и их биологическая активность |
| title_short | Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с L-гистидином и их биологическая активность |
| title_sort | молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов с l-гистидином и их биологическая активность |
| topic | Bioorganic Chemistry |
| topic_facet | Bioorganic Chemistry |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/155663 |
| work_keys_str_mv | AT âkovišinla molekulârnyekompleksytriterpenovyhglikozidovslgistidinomiihbiologičeskaâaktivnostʹ AT lekarʹav molekulârnyekompleksytriterpenovyhglikozidovslgistidinomiihbiologičeskaâaktivnostʹ AT vetrovaev molekulârnyekompleksytriterpenovyhglikozidovslgistidinomiihbiologičeskaâaktivnostʹ AT borisenkoni molekulârnyekompleksytriterpenovyhglikozidovslgistidinomiihbiologičeskaâaktivnostʹ AT griškovecvi molekulârnyekompleksytriterpenovyhglikozidovslgistidinomiihbiologičeskaâaktivnostʹ AT âkovišinla molecularcomplexesoftriterpeneglycosideswithlhistidineandtheirbiologicalactivity AT lekarʹav molecularcomplexesoftriterpeneglycosideswithlhistidineandtheirbiologicalactivity AT vetrovaev molecularcomplexesoftriterpeneglycosideswithlhistidineandtheirbiologicalactivity AT borisenkoni molecularcomplexesoftriterpeneglycosideswithlhistidineandtheirbiologicalactivity AT griškovecvi molecularcomplexesoftriterpeneglycosideswithlhistidineandtheirbiologicalactivity AT âkovišinla molekulârníkompleksitriterpenovihglíkozidívzlgístidinomtaíhnâbíologíčnaaktivnístʹ AT lekarʹav molekulârníkompleksitriterpenovihglíkozidívzlgístidinomtaíhnâbíologíčnaaktivnístʹ AT vetrovaev molekulârníkompleksitriterpenovihglíkozidívzlgístidinomtaíhnâbíologíčnaaktivnístʹ AT borisenkoni molekulârníkompleksitriterpenovihglíkozidívzlgístidinomtaíhnâbíologíčnaaktivnístʹ AT griškovecvi molekulârníkompleksitriterpenovihglíkozidívzlgístidinomtaíhnâbíologíčnaaktivnístʹ |