Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes
Цель. Сравнить влияние провитамина D (ProD) и продуктов его фотои термоизомеризации, а также витамина D (VitD) на термодинамические параметры мультислоев гидратированного дипальмитоилфосфатидилхолина (ДПФХ). Методы. Дифференциальная сканирующая калориметрия, УФ-спектроскопия. Результаты. Установлено...
Збережено в:
| Дата: | 2012 |
|---|---|
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | English |
| Опубліковано: |
Інститут молекулярної біології і генетики НАН України
2012
|
| Назва видання: | Вiopolymers and Cell |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/156797 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes / N.A. Kasian, O.V. Vashchenko, Ya.E. Gluhova, L.N. Lisetski // Вiopolymers and Cell. — 2012. — Т. 28, № 2. — С. 114-120. — Бібліогр.: 31 назв. — англ., рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-156797 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1567972025-02-23T19:25:35Z Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes Вплив продуктів фотосинтезу вітаміну D на термодинамічні параметри модельних ліпідних мембран Влияние продуктов фотосинтеза витамина D на термодинамические параметры модельных липидных мембран Kasian, N.A. Vashchenko, O.V. Gluhova, Ya.E. Lisetski, L.N. Structure and Function of Biopolymers Цель. Сравнить влияние провитамина D (ProD) и продуктов его фотои термоизомеризации, а также витамина D (VitD) на термодинамические параметры мультислоев гидратированного дипальмитоилфосфатидилхолина (ДПФХ). Методы. Дифференциальная сканирующая калориметрия, УФ-спектроскопия. Результаты. Установлено закономерное снижение температуры и размывание пика плавления мультислоев ДПФХ, допированных стеринами, в последовательности ProD3 < ProD3.+УФ < ProD3. + + УФ + темновое хранение < VitD3 Выводы. Дестабилизирующее действие VitD3 на мембрану является более выраженным, чем действие ProD3 и продуктов его фотоизомеризации, что может облегчать выход VitD3 из мембраны в межклеточное пространство при его биосинтезе in vivo. Возможный молекулярный механизм наблюдаемого явления связан с большей конформационной подвижностью и анизометрией VitD3 по сравнению с ProD3. Ключевые слова: фосфолипидные мембраны, витамин D, провитамин D, фотоизомеризация, дифференциальная сканирующая калориметрия. Мета. Порівняти вплив провітаміну D (ProD) та продуктів його фотоі термоізомеризації, а також вітаміну D (VitD) на термодинамічні параметри мультишарів гідратованого дипальмітоїлфосфатидилхоліну (ДПФХ). Методи. Диференційна сканувальна калориметрія, УФ-спектроскопія. Результати. Встановлено закономірне зниження температури та розмивання піка плавлення мультишарів ДПФХ, допованих стеринами, у послідовності ProD3 < ProD3 + УФ < ProD3 + УФ + темнове зберігання < VitD3. Висновки. Дестабілізувальний вплив VitD3 на мембрану є більш вираженим, ніж ProD3 та продуктів його фотоізомеризації, що полегшує вихід VitD3 із мембрани у міжклітинний простір за його біосинтезу in vivo. Можливий молекулярний механізм спостереженого явища пов’язаний з більш високою конформаційною рухливістю та анізометрією VitD3 порівняно з ProD3. Ключові слова: фосфоліпідні мембрани, вітамін D, провітамін D, фотоізомеризація, диференційна сканувальна калориметрія. Aim. To compare effects of vitamin D (VitD), provitamin D (ProD) and its photo- and thermoisomerization products on thermodynamical parameters of hydrated dipalmitoylphoshpatidylcholine (DPPC) multilayers. Methods. Differential scanning calorimetry, UV spectroscopy. Results. A regular decrease was established in the melting temperature accompanied with the pronounced broadening of the appropriate peaks for DPPC multilayers doped with the sterols in the order ProD3 < < ProD3 + UV < ProD3 + UV + dark storage < VitD3. Conclusions. The destabilizing effect of VitD3 on the membrane appeared to be stronger than that of ProD3 and its photoisomerization products. This can facilitate VitD3 withdrawal from the membrane into intercellular space under its biosinthesis in vivo. A possible molecular mechanism of the phenomena observed is related to the higher conformational flexibility and anisometry of VitD3 as compared to ProD3. Keywords: phospholipid membranes, vitamin D, provitamin D, photoisomerization, differential scanning calorimetry. 2012 Article Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes / N.A. Kasian, O.V. Vashchenko, Ya.E. Gluhova, L.N. Lisetski // Вiopolymers and Cell. — 2012. — Т. 28, № 2. — С. 114-120. — Бібліогр.: 31 назв. — англ., рос. 0233-7657 DOI: http://dx.doi.org/10.7124/bc.000035 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/156797 577.352:577.345 en Вiopolymers and Cell application/pdf application/pdf Інститут молекулярної біології і генетики НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
English |
| topic |
Structure and Function of Biopolymers Structure and Function of Biopolymers |
| spellingShingle |
Structure and Function of Biopolymers Structure and Function of Biopolymers Kasian, N.A. Vashchenko, O.V. Gluhova, Ya.E. Lisetski, L.N. Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes Вiopolymers and Cell |
| description |
Цель. Сравнить влияние провитамина D (ProD) и продуктов его фотои термоизомеризации, а также витамина D (VitD) на термодинамические параметры мультислоев гидратированного дипальмитоилфосфатидилхолина (ДПФХ). Методы. Дифференциальная сканирующая калориметрия, УФ-спектроскопия. Результаты. Установлено закономерное снижение температуры и размывание пика плавления мультислоев ДПФХ, допированных стеринами, в последовательности ProD3 < ProD3.+УФ < ProD3. + + УФ + темновое хранение < VitD3 Выводы. Дестабилизирующее действие VitD3 на мембрану является более выраженным, чем действие ProD3 и продуктов его фотоизомеризации, что может облегчать выход VitD3 из мембраны в межклеточное пространство при его биосинтезе in vivo. Возможный молекулярный механизм наблюдаемого явления связан с большей конформационной подвижностью и анизометрией VitD3 по сравнению с ProD3.
Ключевые слова: фосфолипидные мембраны, витамин D, провитамин D, фотоизомеризация, дифференциальная сканирующая калориметрия. |
| format |
Article |
| author |
Kasian, N.A. Vashchenko, O.V. Gluhova, Ya.E. Lisetski, L.N. |
| author_facet |
Kasian, N.A. Vashchenko, O.V. Gluhova, Ya.E. Lisetski, L.N. |
| author_sort |
Kasian, N.A. |
| title |
Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes |
| title_short |
Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes |
| title_full |
Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes |
| title_fullStr |
Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes |
| title_full_unstemmed |
Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes |
| title_sort |
effect of the vitamin d photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes |
| publisher |
Інститут молекулярної біології і генетики НАН України |
| publishDate |
2012 |
| topic_facet |
Structure and Function of Biopolymers |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/156797 |
| citation_txt |
Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic parameters of model lipid membranes / N.A. Kasian, O.V. Vashchenko, Ya.E. Gluhova, L.N. Lisetski // Вiopolymers and Cell. — 2012. — Т. 28, № 2. — С. 114-120. — Бібліогр.: 31 назв. — англ., рос. |
| series |
Вiopolymers and Cell |
| work_keys_str_mv |
AT kasianna effectofthevitamindphotosynthesisproductsonthermodynamicparametersofmodellipidmembranes AT vashchenkoov effectofthevitamindphotosynthesisproductsonthermodynamicparametersofmodellipidmembranes AT gluhovayae effectofthevitamindphotosynthesisproductsonthermodynamicparametersofmodellipidmembranes AT lisetskiln effectofthevitamindphotosynthesisproductsonthermodynamicparametersofmodellipidmembranes AT kasianna vplivproduktívfotosintezuvítamínudnatermodinamíčníparametrimodelʹnihlípídnihmembran AT vashchenkoov vplivproduktívfotosintezuvítamínudnatermodinamíčníparametrimodelʹnihlípídnihmembran AT gluhovayae vplivproduktívfotosintezuvítamínudnatermodinamíčníparametrimodelʹnihlípídnihmembran AT lisetskiln vplivproduktívfotosintezuvítamínudnatermodinamíčníparametrimodelʹnihlípídnihmembran AT kasianna vliânieproduktovfotosintezavitaminadnatermodinamičeskieparametrymodelʹnyhlipidnyhmembran AT vashchenkoov vliânieproduktovfotosintezavitaminadnatermodinamičeskieparametrymodelʹnyhlipidnyhmembran AT gluhovayae vliânieproduktovfotosintezavitaminadnatermodinamičeskieparametrymodelʹnyhlipidnyhmembran AT lisetskiln vliânieproduktovfotosintezavitaminadnatermodinamičeskieparametrymodelʹnyhlipidnyhmembran |
| first_indexed |
2025-11-24T15:49:36Z |
| last_indexed |
2025-11-24T15:49:36Z |
| _version_ |
1849687409708498944 |
| fulltext |
STRUCTURE AND FUNCTION OF BIOPOLYMERS
UDC 577.352:577.345
Влияние продуктов фотосинтеза витамина D
на термодинамические параметры модельных
липидных мембран
Н. А. Ка сян, О. В. Ва щен ко, Я. Э. Глу хо ва1, Л. Н. Ли сец кий
Инсти тут сцин тил ля ци он ных ма те ри а лов НТК «Инсти тут мо нок рис тал лов» НАН Укра и ны
Пр. Ле ни на, 60, Харь ков, Укра и на, 61001
1Харь ков ский на ци о наль ный уни вер си тет им. В. Н. Ка ра зи на
Пл. Сво бо ды, 4, Харь ков, Укра и на, 61077
kasian@isma.kharkov.ua
Цель. Срав нить вли я ние про ви та ми на D (ProD) и про дук тов его фото- и тер мо и зо ме ри за ции, а так же
ви та ми на D (VitD) на тер мо ди на ми чес кие па ра мет ры муль тис ло ев гид ра ти ро ван но го ди паль ми то ил -
фос фа ти дил хо ли на (ДПФХ). Ме то ды. Диф фе рен ци аль ная ска ни ру ю щая ка ло ри мет рия, УФ-спек тро-
ско пия. Ре зуль та ты. Уста нов ле но за ко но мер ное сни же ние тем пе ра ту ры и раз мы ва ние пика плав ле ния
муль тис ло ев ДПФХ, до пи ро ван ных сте ри на ми, в по сле до ва тель нос ти ProD3 < ProD3+УФ < ProD3 +
+ УФ + тем но вое хра не ние < VitD3. Вы во ды. Дес та би ли зи ру ю щее де йствие VitD3 на мем бра ну яв ля ет ся
бо лее вы ра жен ным, чем де йствие ProD3 и про дук тов его фо то и зо ме ри за ции, что мо жет об лег чать вы -
ход VitD3 из мем бра ны в меж кле точ ное про стра нство при его би о син те зе in vivo. Воз мож ный мо ле ку -
ляр ный ме ха низм на блю да е мо го яв ле ния свя зан с боль шей кон фор ма ци он ной под виж нос тью и ани зо-
мет ри ей VitD3 по срав не нию с ProD3.
Клю че вые сло ва: фос фо ли пид ные мем бра ны, ви та мин D, про ви та мин D, фо то и зо ме ри за ция, диф фе рен -
ци аль ная ска ни ру ю щая ка ло ри мет рия.
Вве де ние. Би о син тез ви та ми на D (VitD) из про ви-
та ми на D (ProD) у че ло ве ка и жи вот ных, как из вест-
но, про ис хо дит в мем бра нах кле ток эпи дер миса под
де йстви ем УФ-из лу че ния [1]. Эта ре ак ция, счи та -
ющаяся на се го дняш ний день хо ро шо из учен ной,
вклю ча ет све то вую и тем но вую ста дии [2–4]. На пер-
вой ста дии изо ме ри за ции из ProD об ра зу ет ся про -
ме жу точ ный про дукт – пре ви та мин D, да лее пе ре -
хо дя щий в бо лее ста биль ные фо то и зо ме ры (тахи-
сте рин и лю мис те рин) либо об рат но в ProD. Фор ми-
ро ва ние VitD из пре ви та ми на D осу ще ствля ется на
тем но вой ста дии всле дствие внут ри мо ле ку ляр но го
пе ре но са во до ро да (рис. 1) [2–4]. Извес тна за ви си-
мость фо то хи мии это го про цес са от спек траль ных
ха рак те рис тик УФ из лу че ния [4–8], одна ко су щест-
вен ное вли я ние ока зы ва ет и ре ак ци он ная сре да.
Как от ме че но вы ше, син тез VitD in vivo про ис хо-
дит в кле точ ной мем бра не, струк тур но-функ цио-
на льной осно вой ко то рой яв ля ет ся ли пид ный би-
слой, по э то му в ря де ра бот [9–13] про ве де но срав -
ни тель ное ис сле до ва ние это го про цес са в ко же, мо -
дель ных ли пид ных мем бра нах и изо троп ных раст-
ворите лях. При этом по ка за ны схо дство про цесса
фо то и зо ме ри за ции в ко же и ли по со мах и су щест-
вен ные от ли чия по срав не нию с изо троп ны ми орга -
ни чес ки ми рас тво ри те ля ми [9, 10]. Так, от ме че но,
что на све то вой ста дии изо троп ный рас тво ри тель
спосо бству ет на коп ле нию та хис те ри на (транс-кон-
фор ма ция свя зи С5–С6), тог да как ли по со мы –
ProD, пре ви та ми на D и лю мис те ри на (цис-кон фор -
ма ция свя зи С5–С6) [10, 11]. Ско рость тем но во го
пре вра ще ния «пре ви та мин D → VitD» в ли по со мах
и в ко же в 10–15 раз вы ше, чем в изо троп ных раст-
во ри те лях, а энер гия ак ти ва ции сни же на [9–13].
114
ISSN 0233–7657. Biopolymers and Cell. 2012. Vol. 28. N 2. P. 114–120
Institute of Molecular Biology and Genetics, NAS of Ukraine, 2012
115
ВЛИЯНИЕ ПРОДУКТОВ ФОТОСИНТЕЗА ВИТАМИНА D НА МОДЕЛЬНЫЕ ЛИПИДНЫЕ МЕМБРАНЫ
Кро ме то го, в дру гих ани зот роп ных сре дах –
хо лес те ри чес кий [14] и не ма ти чес кий [15] жид кие
крис тал лы, ге те ро ген ные сис те мы [16, 17] – так же
на блю да ют ся от ли чия про цес сов фо то- и тер мо и зо -
ме ри за ции ProD по срав не нию с изо троп ны ми рас -
тво ри те ля ми.
В не ко то рых ра бо тах ука зан ные эф фек ты свя зы-
ва ют с про стра нствен ны ми огра ни че ни я ми, на ла га-
емы ми ани зот роп ным ли пид ным окру же ни ем на
кон фор ма ци он но под виж ный пре ви та мин D, что
ста би ли зи ру ет его в фор ме с цис-кон фор ма ци ей свя-
зи С5–С6 – еди нствен ной, с учас ти ем ко то рой воз -
мож но об ра зо ва ние VitD [9–13]. Это под твер жда ет -
ся на ли чи ем по ло жи тель ной кор ре ля ции между си -
ла ми ани зот роп но го ам фи филь но го вза и мо де йствия
меж ду ли пи да ми и пре ви та ми ном D (опре де ля е мы -
ми, в час тнос ти, дли ной и сте пенью на сы щен нос ти
угле во до род ных це пей фос фо ли пи дов) и ско рос тью
изо ме ри за ции «пре ви та мин D → VitD» [9]. Кро ме
то го, вы со кий вы ход VitD in vivo об ъ яс ня ют так же
выс во бож де ни ем уже об ра зо вав ше го ся VitD из кле-
точной мем бра ны, что при во дит к сдви гу рав но ве сия
ре ак ции «пре ви та мин D → VitD» в сто ро ну VitD (т.
е. ре ак ция тер мо и зо ме ри за ции ста но вит ся не об ра -
ти мой и ис тин но го тер мо ди на ми чес ко го рав но ве -
сия в этой ре ак ции ни ког да не на сту па ет) [1, 11].
Та ким об ра зом, ли пид ный бис лой как ре ак ци он ная
сре да об услов ли ва ет вы со кую эф фек тив ность син -
те за VitD in vivo, в свя зи с чем в пуб ли ка ци ях [9, 10]
пред ла га ет ся ис поль зо вать его в ка чес тве мо дель -
ной сре ды для ис сле до ва ния би о син те за VitD.
Авторы [9, 10, 18] пред ло жи ли мо дель ло кализа-
ции ProD в фос фо ли пид ной мем бра не: не по ляр ная
часть мо ле ку лы сте ри на рас по ло же на в гид ро фоб -
ной об лас ти мем бра ны и вза и мо де йству ет с уге род -
ны ми хвос та ми ли пи дов, гид рок силь ная груп па об -
ра ще на к кар бо ниль ной груп пе од ной из це пей ли -
пи да с воз мож ным об ра зо ва ни ем Н-свя зи [19]. Из
внек ле точ но го про стра нства VitD по па да ет в кро -
вя ное рус ло, где транс пор ти ру ет ся с по мощью спе -
циаль но го бел ка-пе ре нос чи ка (vitamin D-binding
protein) [1], в то же вре мя ме ха низм де сор бции VitD
из ли пид ной мем бра ны оста ет ся не вы яс нен ным.
Мем бра нот роп ное де йствие VitD ис сле до ва ли в
ря де ра бот [19–26], при этом име ю щи е ся дан ные о
его вли я нии на тем пе ра ту ру основ но го фа зо во го пе-
ре хо да бис лоя Tm (плав ле ние мем бра ны) но сят про -
ти во ре чи вый ха рак тер. Отме че но, что VitD2 в кон -
цен тра ции 1 моль% уве ли чи ва ет Tm [22, 23], тог да
как в дру гих пуб ли ка ци ях по ка за но, что в ма лых
кон цен тра ци ях (1 ÷ 6 моль%) VitD2 не вли я ет [19,
24], а в боль ших (9 ÷ 12 моль%) – на не сколь ко гра -
HO
R
hv hv
R =
kT
R
HO
R
R
HO
R =
R
HO
hv
HO
D2: D3:
1
2
3 4 6
7
8910
11
12
13
14 15
16
17
18
19
5
6 7
1
2
3
4
5
8
17
16
1514
13
18
12
11
9
19
6
6
6
5
5
Провитамин D
Тахистeрин
Прeвитамин D
Люмистeрин
10
Витамин D
A B
C D
5
Рис. 1. Схе ма фото- и тер мо и зо ме ри за ции
сте ри нов груп пы ви та ми на D. Циф ра ми по -
ка за на ну ме ра ция ато мов угле ро да в мо ле ку -
лах сте ри нов
ду сов по ни жа ет Tm и умень ша ет эн таль пию пе ре хо -
да [19, 21, 24–26]. Aна лиз хар кте рис ти чес ких по лос
ИК-ко ле ба ний раз лич ных групп фос фо ли пи да вы-
явил, что в не боль ших кон цен тра ци ях VitD вы зы-
ва ет упо ря до че ние ал киль ных хвос тов ли пи дов (сни-
же ние под виж нос ти и ко ли чес тва гош-кон фор ме -
ров), а при зна чи тель ных – раз упо ря до че ние гид ро-
фобной об лас ти мем бра ны [19, 22]. Отме че но умень-
ше ние па ра мет ра по ряд ка [20] и воз рас та ние те ку -
чес ти [21] мем бран, об ога щен ных VitD.
Для ProD (в от ли чие от VitD) мем бра нот роп ное
де йствие не из уча ли. Кро ме то го, до сих пор не ис -
сле до ва но вли я ние про цес са изо ме ри за ции ProD на
струк ту ру ли пид ных мем бран. В то же вре мя вы яв -
ле ние мем бра нот роп ной со став ля ю щей про цес са
би о син те за VitD мо жет углу бить по ни ма ние ме ха -
низ ма его би о ло ги чес ко го де йствия на мо ле ку ляр-
ном уров не. По э то му целью дан ной ра бо ты яв ля ется
срав не ние вли я ния ProD, про дук тов его фо то и зо ме -
ри за ции, а так же VitD на тер мо ди на ми чес кие па ра -
мет ры мо дель ной ли пид ной мем бра ны на осно ве би-
слой ных струк тур гид ра ти ро ван но го ди паль ми то -
ил фос фа ти дил хо ли на (ДПФХ).
Ма те ри а лы и ме то ды. Мо дель ны ми ли пид ны-
ми мем бран слу жи ли вод ные дис пер сии ДПФХ
(«Alexis Biochemicals», Швей ца рия). В ка чес тве до -
ба вок вы бра ны сте ри ны, при су тству ю щие в орга -
низ ме че ло ве ка: 7-де гид ро хо лес те рин (ProD3) и хо -
ле каль ци фе рол (VitD3) («Sigma-Aldrich», США).
Вы бор кон цен тра ции сте ри нов об услов лен, с од-
ной сто ро ны, тре бо ва ни ем од но род нос ти сис те мы
(от су тствие фа зо во го раз де ле ния [19]) и, с дру гой, –
не об хо ди мос тью по лу че ния чет ко ре гис три ру е мых
и вос про из во ди мых из ме не ний. Экспе ри мен таль но
по до бран ная опти маль ная кон цен тра ция до бав ки,
от ве ча ю щая этим двум усло ви ям, со став ля ет 7 мас.%
от но си тель но су хо го ДПФХ, что со от ве тству ет со -
от но ше нию ДПФХ:сте рин 7:1.
Мето ди ка при го тов ле ния вод ных дис пер сий
ДПФХ с до бав ка ми за клю ча ет ся в сле ду ю щем. Фос-
фо ли пид и сте рин в не об хо ди мом мас со вом со от -
но ше нии по ме ща ют в круг ло дон ную кол бу и раст-
во ря ют в хло ро фор ме, по сле че го рас тво ри тель от -
ка чи ва ют на ро тор ном ис па ри те ле. В ре зуль та те на
стен ках ни жней час ти кол бы осаж да ет ся тон кий од-
но род ный слой сме си ком по нен тов. К ним до бав ля -
ют дис тил ли ро ван ную во ду в рас че те ~ 75 мас.%.
Та кое со дер жа ние во ды об ес пе чи ва ет су щес тво ва -
ние сис те мы в ла мел ляр ной фа зе при из ме не ни ях
влаж нос ти ± 20 %. Сис те му вы дер жи ва ют при ком -
нат ной тем пе ра ту ре в те че ние 2–3 дней с пе ри о ди -
чес ким про гре ва ни ем на во дя ной ба не до тем пе ра -
ту ры ~ 50 оС (то есть до Т > Tm) и с ин тен сив ным пе -
ре ме ши ва ни ем.
Сис те мы ис сле до ва ли ме то дом диф фе рен ци аль-
ной ска ни ру ю щей ка ло ри мет рии (ДСК) с по мощью
тер мо а на ли ти чес кой сис те мы «Mettler TA 3000»
(Швей ца рия). При этом из уча ли фа зо вые пе ре хо ды
из низ ко тем пе ра тур ной (ге ле вой) фа зы Lβ' в про ме -
жу точ ную Pβ' (пред пе ре ход) и да лее в вы со ко тем -
пе ра тур ную (жид кок рис тал ли чес кую) фа зу Lα (ос-
нов ной пе ре ход, или плав ле ние мем бра ны) [27, 28].
Иссле ду е мые об раз цы в ко ли чес тве 20–30 мг по ме -
ща ли в алю ми ни е вые тиг ли и за пе ча ты ва ли. Про-
грам ми ру е мая схе ма тем пе ра тур но го ска ни ро ва ния
со дер жит по сле до ва тель ные цик лы на гре ва ния и
охлаж де ния со ско рос тью 2 К/мин. На осно ве по лу -
чен ных тер мог рамм с по мощью со от ве тству ю ще го
прог рам мно го об ес пе че ния при бо ра опре де ля ли па-
ра мет ры фа зо вых пе ре хо дов. Раз мер ко о пе ра тив но-
го до ме на N вы чис ля ли со глас но [29] по фор му ле
N H H T T Hm m m= ≈ ⋅∆ ∆ ∆ ∆ВГ / / ,/7 2
1 2
где ∆HВГ – эн таль пия Вант-Гоф фа; Tm, ∆Hm и ∆T1/2 –
тем пе ра ту ра, эн таль пия и по лу ши ри на пика основ -
но го пе ре хо да со от ве тствен но.
УФ-спек тры по гло ще ния ис сле ду е мых сис тем
по лу че ны на спек тро фо то мет ре Hitachi 330 (Япо -
ния) при ком нат ной тем пе ра ту ре. Обра зец по ме ща -
ли меж ду квар це вы ми стек ла ми, тол щи на об раз ца
рав на 3–5 мкм.
Образ цы об лу ча ли осве ти те лем на осно ве ртут -
но-квар це вой лам пы ДРТ-240 с из вес тным рас пре -
де ле ни ем спек траль ной об лу чен нос ти [30] на рас-
сто я нии 25 см. Вре мя об лу че ния об раз цов со став ля-
ло 10 мин, что со от ве тству ет до зе УФ-об лу че ния
1,4 Дж/см2 (при этом на УФ-В и УФ-С сум мар но
при хо дит ся 0,9 Дж/см2).
Ре зуль та ты и об суж де ние. Для срав не ния дей-
ствия сте ри нов ProD3 и VitD3, а так же про дук тов фо-
то- и тер мо и зо ме ри за ции ProD3 на сво йства ли пид -
116
КАСЯН Н. А., ВАЩЕНКО О. В., ГЛУХОВА Я. Э., ЛИСЕЦКИЙ Л. Н.
ной ком по нен ты би о мем бран ис поль зо ва ны муль-
тис лойные струк ту ры гид ра ти ро ван но го ДПФХ. При
выбран ном уров не гид ра та ции (75 мас.%) эти струк-
ту ры пред став ля ют со бой прак ти чес ки неза ви си -
мые бис лои, раз де лен ные про слой ка ми сво бод ной
воды, что по зво ля ет при ме нять по лу чен ные ре зуль-
та ты не пос ре дствен но к бис лою. При этом варь и ро -
ва ние со дер жа ния во ды в пред е лах ± 10 ÷ 20 % не вли-
яет на фа зо вое со сто я ние вод ной дис пер сии ДПФХ
и тем пе ра ту ры фа зо вых пе ре хо дов [27, 29].
Для всех ис сле ду е мых сис тем по лу че ны ДСК-
тер мог рам мы в ко ор ди на тах «теп ло вой по ток–тем -
пе ра ту ра» в ре жи мах на гре ва ния (рис. 2, а) и ох-
лаж де ния (рис. 2, б), на осно ве ко то рых по стро е ны
тем пе ра тур ные за ви си мос ти удель ной теп ло ем ко-
сти (рис. 2, в). В таб ли це при ве де ны тер мо ди на ми-
чес кие па ра мет ры основ но го фа зо во го пе ре хо да мо-
дель ных ли пид ных мем бран с раз лич ны ми до бав -
ка ми: тем пе ра ту ра (Тm), эн таль пия (∆Hm), по лу ши -
ри на пи ка плав ле ния (∆T1/2), гис те ре зис, раз мер ко -
о пе ра тив но го до ме на (N), а так же сдвиг тем пе ра-
ту ры плав ле ния при вве де нии до бав ки (в ре жи ме на-
гре ва ния) ∆Tm = Tm (ДПФХ + до бав ка) – Tm (ДПФХ).
Для пря мых из ме ре ний ме то дом Стью ден та опре де-
лен до ве ри тель ный ин тер вал для ве ро ят нос ти р =
= 0,95 при чис ле сте пе ней сво бо ды f = 5.
На ДСК-тер мог рам мах чис то го ДПФХ при на-
гре ва нии чет ко вид ны два фа зо вых пе ре хо да – пред-
пе ре ход (Tp = 35,5 оС) и бо лее ин тен сив ный основ -
ной фа зо вый пе ре ход (Tm = 41,4 оС), хо ро шо вос про -
из во ди мые в по сле до ва тель ных цик лах на гре ва ния
и охлаж де ния. Зна че ния тем пе ра тур фа зо вых пе ре -
хо дов хо ро шо со гла су ют ся с ли те ра тур ны ми дан -
ны ми [27, 28]. В ре жи ме охлаж де ния пред пе ре ход
раз мы ва ет ся вплоть до ис чез но ве ния, для основ но -
го фа зо во го пе ре хо да на блю да ет ся гис те ре зис на
0,6 оС. В при су тствии до ба вок пред пе ре ход ис че за -
ет, а основ ной пе ре ход сме ща ет ся в сто ро ну бо лее
низ ких тем пе ра тур и раз мы ва ет ся, что ука зы ва ет на
раз упо ря до че ние ли пид но го бис лоя. Гис те ре зис при
этом су щес твен но не из ме ня ет ся.
Оста но вим ся под роб нее на раз ли чи ях во вли я -
нии до ба вок. Вве де ние ProD3 при во дит к сни же нию
Tm на 1,5 оС от но си тель но ис ход ной сис те мы чис то -
го ДПФХ в ре жи ме на гре ва ния и на 1,9 оС – в ре жи -
ме охлаж де ния. Облу че ние этой сис те мы УФ-све -
117
ВЛИЯНИЕ ПРОДУКТОВ ФОТОСИНТЕЗА ВИТАМИНА D НА МОДЕЛЬНЫЕ ЛИПИДНЫЕ МЕМБРАНЫ
30 32 34 36 38 40 42 44
2
4
6
8
10
12
14
16
18
1
234
20 25 30 35 40 45 50 T, 0C
1
2
3
4
5
20 25 30 35 40 45 50
1
2
3
4
5
T, оC
а
б
в
T, оC
Рис. 2. Тер мог рам мы вод ных дис пер сий ди паль ми то ил фос фа ти -
дилхо ли на, по лу чен ные методом диф фе рен ци альной ска ни ру ю -
щей ка ло ри мет рии: а – в ре жи ме на гре ва ния; б – при охлаж де нии
(1 – без до ба вок; 2 – ProD3; 3 – ProD3 + УФ; 4 – ProD3 + УФ + тем но -
вое хра не ние; 5 – VitD3); в – тем пе ра тур ная за ви си мость удель ной
теп ло ем кос ти этих сис тем (1 – без до ба вок; 2 – ProD3; 3 – ProD3 +
УФ; 4 –VitD3)
том вы зы ва ет даль ней шее сни же ние тем пе ра ту ры
плав ле ния мем бра ны (еще на 0,5 оС). Изме не ние
тем пе ра ту ры основ но го фа зо во го пе ре хо да мем бра-
ны Tm при УФ-об лу че нии, по всей ви ди мос ти, свя -
за но с по яв ле ни ем в сис те ме фо то и зо ме ров ProD3
(рис. 1). Это под твер жда ет ся так же из ме не ни я ми в
УФ-спектре по гло ще ния сис те мы (рис. 3), где на -
блю да ет ся воз рас та ние опти чес кой плот нос ти, что
ха рак тер но при по яв ле нии фо то и зо ме ра та хис те ри-
на [3, 4]. При хране нии об лу чен но го об раз ца в тем -
но те в те че ние 1 сут от ме че но даль ней шее по ни же -
ние Tm (на 0,4 оС в ре жи ме на гре ва ния), со про вож -
да ю ще е ся ростом опти чес кой плот нос ти на дли не
вол ны 265 нм (рис. 3, кри вая 5), ука зы ва ю щим на
об ра зо ва ние VitD3 [4] .
Обна ру же но, что сре ди всех ис сле ду е мых об раз-
цов VitD3 вы зы ва ет на и боль шее сни же ние тем пе ра -
ту ры фа зо во го пе ре хо да, рав ное 2,6 и 2,8 оС в ре жи-
мах на гре ва ния и охлаж де ния со от ве тствен но, а так-
же на и бо лее вы ра жен ное раз мы ва ние пи ка на ДСК-
тер мог рам ме.
Наря ду с от ме чен ным «сту пен ча тым» сни же ни ем
тем пе ра ту ры основ но го фа зо во го пе ре хо да ДПФХ–
мем бра ны (при вве де нии ProD3, УФ-об лу че нии и
по сле ду ю щем тем но вом хра не нии об раз ца) на блю -
да ет ся воз рас та ние по лу ши ри ны пи ка фа зо во го пе -
ре хо да и умень ше ние раз ме ра ко о пе ра тив но го до -
ме на. Са мые зна чи тель ные из ме не ния этих па ра -
мет ров от ме че ны так же при вве де нии VitD3, для ко-
то ро го уста нов ле ны ми ни маль ная ве ли чи на ко о пе -
ра тив но го до ме на и мак си маль ное зна че ние гис те-
ре зи са. При этом не об на ру же но су щес твен но го раз-
ли чия во вли я нии ис сле ду е мых до ба вок на эн таль -
пию плав ле ния мо дель ной мем бра ны: в пред е лах
экс пе ри мен таль ной по греш нос ти на ли чие всех ис -
сле ду е мых до ба вок сни жа ет эн таль пию при бли зи -
тель но на 30 % (таб ли ца).
Та ким об ра зом, при вве де нии до ба вок ре гис три-
ру ет ся за ко но мер ное сни же ние тем пе ра ту ры плав -
ле ния мо дель ной ли пид ной мем бра ны в по сле до ва -
тель нос ти ProD3 < ProD3 + УФ < ProD3 + УФ + тем -
но вое хра не ние < VitD3 (таб ли ца). То есть при об-
лу че нии сис те мы с ProD3, а так же при даль ней шем
хра не нии в тем но те на блю да ет ся тен ден ция сдви га
пи ка плав ле ния к зна че ни ям, по лу чен ным для си-
стем с VitD3.
Воз мож ное об ъ яс не ние на блю да е мой за ко но -
мер нос ти за клю ча ет ся в сле ду ю щем. На осно ва нии
ра бот [9, 18–19, 27, 29] мож но пред по ло жить, что
ProD3 и хо лес те рин име ют сход ную ло ка ли за цию в
ли пид ной мем бра не: ProD3 рас по ла га ет ся глав ным
об ра зом в гид ро фоб ной об лас ти ли пид но го бис лоя,
вза и мо де йствуя сво ей не по ляр ной час тью с ал киль-
ны ми хвос та ми, а ОН-груп пой – с кар бо ниль ной
груп пой ли пи да. По ана ло гии со струк тур но близ -
ким ему хо лес те ри ном ProD3, за пол няя сво бод ный
об ъ ем в гид ро фоб ной об лас ти бис лоя, спо со бству -
ет упо ря до че нию угле во до род ных хвос тов в вы со -
ко тем пе ра тур ной фа зе и их раз упо ря до че нию – в
низ ко тем пе ра тур ной, при во дя к сни же нию тем пе -
ра ту ры и эн таль пии плав ле ния по срав не нию с чи-
стой фос фо ли пид ной мат ри цей.
Наб лю да е мая тен ден ция к даль ней ше му сни же-
нию тем пе ра ту ры плав ле ния мем бра ны, со дер жа -
щей ProD3, при УФ-об лу че нии свя за на с об ра зо ва -
ни ем мно го ком по нен тной сме си фо то и зо ме ров –
пре ви та ми на, та хис те ри на, лю мис те ри на, а так же
ис ход но го ProD3. Вви ду их не ста биль нос ти нет воз -
118
КАСЯН Н. А., ВАЩЕНКО О. В., ГЛУХОВА Я. Э., ЛИСЕЦКИЙ Л. Н.
До бав ка
Наг ре ва ние Охлаж де ние
Гис те ре зис, oC N ∆Tm
Tm, oC ∆Hm, Дж/г ∆T1/2, oC Tm, oC ∆Hm, Дж/г
Без добавки 41,4 ± 0,1 25,0 ± 1,8 1,1 ± 0,2 40,8 ± 0,1 12,8 ± 1,7 0,6 ± 0,2 151 ± 39 –
ProD3 39,9 ± 0,1 15,4 ± 1,3 2,5 ± 0,2 39,2 ± 0,1 6,9 ± 1,2 0,7 ± 0,2 103 ± 17 –1,5 ± 0,2
ProD3 + УФ 39,4 ± 0,1 16,2 ± 1,5 3,4 ± 0,2 38,8 ± 0,1 8,2 ± 1,0 0,6 ± 0,2 71 ± 11 –2,0 ± 0,2
ProD3 + УФ +
+ тем но вое хра не ние
39,0 ± 0,1 16 ± 1,5 3,7 ± 0,2 38,5 ± 0,1 7,8 ± 1,4 0,5 ± 0,2 67 ± 10 –2,4 ± 0,2
VitD3 38,8 ± 0,1 18,4 ± 1,6 5,5 ± 0,2 38,0 ± 0,1 8,4 ± 1,2 0,8 ± 0,2 38 ± 5 –2,6 ± 0,2
Вли я ние до ба вок сте ри нов на тер мо ди на ми чес кие ха рак те рис ти ки основ но го фа зо во го пе ре хо да мо дель ной ли пид ной мем бра ны
на осно ве вод ных дис пер сий ди паль ми то ил фос фа ти дил хо ли на
мож нос ти опре де лить ин ди ви ду аль ное вли я ние
каж до го из них [3, 4]. Изо ме ры с раз омкну тым коль-
цом В (рис. 1), так на зы ва е мые се кос те ро и ды – пре -
ви та мин D3, та хис те рин, VitD3, – об ла да ют до пол -
ни тель ной кон фор ма ци он ной под виж нос тью. В ча-
стнос ти, VitD3 мо жет иметь «сте ро ид ную» (цис-C6–
C7) или «не сте ро ид ную», бо лее вы тя ну тую (транс-
C6–C7) кон фор ма ции [31]. Та ким об ра зом, в ре -
зуль та те УФ-об лу че ния в сис те ме вмес то од но го
«жес тко го» ProD3 об ра зу ет ся на бор изо ме ров, об -
ла да ю щих раз лич ной сте пенью кон фор ма ци он ной
под виж нос ти и ани зо мет рии. Это при во дит к до-
по лни тель но му раз мы ва нию пи ка пе ре хо да и бо лее
вы ра жен но му сни же нию Тm по срав не нию с дейст-
ви ем ProD3.
В це лом мож но от ме тить, что дес та би ли зи ру ю -
щее де йствие VitD3 на мем бра ну ока зы ва ет ся зна -
чи тель но бо лее вы ра жен ным, чем ProD3 и про дук -
тов его фо то и зо ме ри за ции. Это вы ра жа ет ся в боль -
шем сни же нии тем пе ра ту ры плав ле ния мем бра ны
для VitD3 по срав не нию с ProD3 (на –2,6 и –1,5 оС
со от ве тствен но), что со гла су ет ся с име ю щи ми ся в
ли те ра ту ре дан ны ми об умень ше нии па ра мет ра по -
ряд ка [20] и по вы ше нии те ку чес ти [21] мем бран,
об ога щенных VitD. С точ ки зре ния би о фи зи ки мемб-
ран это озна ча ет, что при би о син те зе VitD3 in vivo
ло каль ное ли пид ное окру же ние мо ле ку лы сте ри на
раз упо ря до чи ва ет ся (раз жи жа ет ся), чем об лег ча ет-
ся вы ход об ра зо вав ше го ся VitD3 из мем бра ны в
меж кле точ ное про стра нство.
Вы во ды. В ра бо те про де мо нстри ро ва но за ко но-
мерное сни же ние тем пе ра ту ры плав ле ния мо дель ной
ли пид ной мем бра ны на осно ве гид ра ти ро ван но го
ДПФХ, до пи ро ван ной сте ри на ми, в по сле до ва тель -
нос ти ProD3 < ProD3 + УФ < ProD3 + УФ + тем но вое
хра не ние < VitD3. Воз мож ный мо ле ку ляр ный ме ха-
низм бо лее вы ра жен но го дес та би ли зи ру ю ще го дей-
ствия VitD3 на мем бра ну по срав не нию с ProD3 свя -
зан с раз лич ной сте пенью кон фор ма ци он ной под -
виж нос ти и ани зо мет рии этих мо ле кул. Наб лю да е -
мое снижение тем пе ра ту ры плав ле ния мем бра ны при
би о син те зе VitD3 мо жет яв лять ся одним из фак то -
ров, об ес пе чи ва ю щих вы ход об ра зо вав ше го ся in vi-
vo VitD3 из мем бра ны в меж кле точ ное про стра нство.
N. A. Kasian, O. V. Vashchenko, Ya. E. Gluhova1, L. N. Lisetski
Effect of the vitamin D photosynthesis products on thermodynamic
parameters of model lipid membranes
Institute for scintillation materials, STC «Institute for Single Crystals»,
NAS of Ukraine
60, Lenin ave., Kharkiv, Ukraine, 61001
1V. N. Karazin Kharkiv National University
4, Svobody Sq., Kharkiv, Ukraine, 61077
Summary
Aim. To compare effects of vitamin D (VitD), provitamin D (ProD) and
its photo- and thermoisomerization products on thermodynamical pa-
rameters of hydrated dipalmitoylphoshpatidylcholine (DPPC) multi-
layers. Methods. Differential scanning calorimetry, UV spectroscopy.
Results. A regular decrease was established in the melting temperatu-
re accompanied with the pronounced broadening of the appropriate pe-
aks for DPPC multilayers doped with the sterols in the order ProD3 <
< ProD3 + UV < ProD3 + UV + dark storage < VitD3. Conclusions.
The destabilizing effect of VitD3 on the membrane appeared to be stron-
ger than that of ProD3 and its photoisomerization products. This can fa-
cilitate VitD3 withdrawal from the membrane into intercellular space
under its biosinthesis in vivo. A possible molecular mechanism of the
phenomena observed is related to the higher conformational flexibility
and anisometry of VitD3 as compared to ProD3.
Keywords: phospholipid membranes, vitamin D, provitamin D,
photoisomerization, differential scanning calorimetry.
Н. О. Ка сян, О. В. Ва щен ко, Я. Е. Глу хо ва, Л. М. Ли сець кий
Вплив про дуктів фо то син те зу вітаміну D на тер мо ди намічні
па ра мет ри мо дель них ліпідних мем бран
Ре зю ме
Мета. Порівня ти вплив провітаміну D (ProD) та про дуктів його
фото- і тер моізо ме ри зації, а та кож вітаміну D (VitD) на тер мо -
ди намічні па ра мет ри муль ти шарів гідра то ва но го ди пальмітоїл-
фос фа ти дил холіну (ДПФХ). Ме то ди. Ди фе ренційна ска ну валь на
ка ло ри метрія, УФ-спек трос копія. Ре зуль та ти. Вста нов ле но за -
ко номірне зни жен ня тем пе ра ту ри та роз ми ван ня піка плав лен ня
119
ВЛИЯНИЕ ПРОДУКТОВ ФОТОСИНТЕЗА ВИТАМИНА D НА МОДЕЛЬНЫЕ ЛИПИДНЫЕ МЕМБРАНЫ
λ, nm225 250 275 300 325 350
D
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
1
2
3
4
5
Рис. 3. Тран сфор ма ция спек тра УФ-по гло ще ния ProD3 в мо дель -
ной ли пид ной мем бра не: 1 – до об лу че ния; 2 – УФ-об лу че ние в те -
че ние 5 мин; 3 – в те че ние 10 мин; 4 – 15 мин; 5 – по сле ду ю щее
хра не ние в тем но те
120
КАСЯН Н. А., ВАЩЕНКО О. В., ГЛУХОВА Я. Э., ЛИСЕЦКИЙ Л. Н.
мульти шарів ДПФХ, до по ва них сте ри на ми, у послідов ності
ProD3 < ProD3 + УФ < ProD3 + УФ + тем но ве зберіган ня < VitD3.
Вис нов ки. Дес табілізу валь ний вплив VitD3 на мем бра ну є більш
ви ра же ним, ніж ProD3 та про дуктів його фотоізо ме ри зації, що
по лег шує вихід VitD3 із мем бра ни у міжклітин ний про стір за його
біосин те зу in vivo. Мож ли вий мо ле ку ляр ний ме ханізм спос те ре-
же но го яви ща по в’я за ний з більш високою кон фор маційною рух -
ливістю та анізо метрією VitD3 порівня но з ProD3.
Клю чові сло ва: фос фоліпідні мем бра ни, вітамін D, провітамін
D, фотоізо ме ри зація, ди фе ренційна ска ну валь на ка ло ри метрія.
REFERENCES
1. Holick M. F., McLaughlin J. A., Clark M. B., Holick S. A., Potts J.
T., Anderson R. R., Blank I. H., Parrish J. A., Elias P. Photosyn-
thesis of previtamin D3 in human skin and the physiologic con-
sequences // Science.–1980.–210, N 4466.–P. 203–205.
2. Verloop A., Koevoet A. L., Havinga E. Studies on vitamin D and
related compounds III. Short communications on the cis-trans-
isomerization of calciferol and properties of «trans»-vitamin D2
// Rec. Trav. Chim.–1955.–74, N 9.–P. 1125–1130.
3. Jacobs H. J. C., Havinga E. Photochemistry of Vitamin D and its
isomers and of simple trienes // Adv. Photochem.–1979–11.–
P. 305–373.
4. Yakhimovich R. I. Chemistry of vitamins D.–Кyiv: Naukova
dumka, 1978.–248 p.
5. Werner F., Lochbrunner S. The wavelength dependence of the
photochemistry of previtamin D // J. Photochem. Photobiol. A:
Chem.–1997.–105, N 2–3.–P. 159–164.
6. Dmitrenko O. F., Frederick J. H., Reischl W. Previtamin D con-
formations and the wavelength-dependent photoconversions of
previtamin D // J. Photochem. Photobiol. A: Chem.–2001.– 139,
N 2.–P. 125–131.
7. Terenetskaya I. P., Vysotskiy L. H., Bogoslovskiy N. A., Luknits-
kiy F. I. The ways of previtamin D photosynthesis optimization
under irradiation with erythema lamp // Khim. Pharm. Zhur.–
1993.–27, N 4.–P. 55–59.
8. MacLaughlin J. A., Anderson R. R., Holick M. F. Spectral cha-
racter of sunlight modulates photosynthesis of provitamin D3
and its photoisomers in human skin // Science.–1982.–216,
N 4549.–P. 1001–1003.
9. Tian X. Q., Holick M. F. A liposomal model that mimics the cu-
taneous production of vitamin D3. Studies of the mechanism of
the membrane-enhanced thermal isomerization of previtamin D3
to vitamin D3 // J. Biol. Chem.–1999.–274, N 7.–P. 4174–4179.
10. Moriarty R. M., Schwartz R. N., Lee C., Curtis V. Formation of
vitamin D3 in synthetiic lipid multibilayers. A model for epi-
dermal photosynthesis // J. Am. Chem. Soc.–1980.–102, N 12.–
P. 4257–4259.
11. Yamamoto J. K., Borch R. F. Photoconversion of 7-dehydrocho-
lesterol to vitamin D3 in synthetic phospholipid bilayers // Bio-
chemistry.–1985.–24, N 13.–P. 3338–3344.
12. Holick M. F., Tian X. Q., Allen M. Evolutionary importance for
the membrane enhancement of the production of vitamin D3 in
the skin of poikilothermic animals // Proc. Natl Acad. Sci. USA.–
1995.–92, N 8.–P. 3124–3126.
13. Tian X. Q., Chen T. Ch., Matsuoka L. Y., Wortsman J., Holick M.
F. Kinetic and thermodynamic studies of the conversion of pro-
vitamin D3 to vitamin D3 in human skin // J. Biol. Chem.–1993.–
268, N 20.–P. 14888–14892.
14. Cassis E. G. Jr., Weiss R. G. Liquid-crystalline solvents as me-
chanistic probes – V. An investigation of the effect of choleste-
ric order on the formation rates of vitamin D3 from pre-vitamin
D3 and of the pre-vitamin D3 from vitamin D3 // Photochem. Pho-
tobiol.–1982.–35, N 4.– P. 439–444.
15. Gvozdovsky I. A., Terenetskaya I. P. Comparative study of the
provitamin D photoisomerization kinetics in ethanol and liquid
crystal // Functional Materials.–2000.–7, N 3.–P. 508–512.
16. Terenetskaya I. P., Dmitrenko O. G., Eremenko A. M. Photoiso-
merization of provitamin D in dispersive systems // J. Mol. Struct.–
1990.–219, N 1–2.–P. 359–364.
17. Tian X. Q., Holick M. F. Catalyzed thermal isomerization bet-
ween provitamin D3 and vitamin D3 via beta-cyclodextrin comp-
lexation // J. Biol. Chem.–1995.–270, N 15.–P. 8706–8711.
18. Cournia Z., Ullmann G. M., Smith J. C. Differential effects of
cholesterol, ergosterol and lanosterol on dipalmitoyl phosphati-
dylcholine membrane: a molecular dynamics simulation study //
J. Phys. Chem. B.–2007.–111, N 7.–P. 1786–1801.
19. Kazanci N., Toyran N., Haris P. I., Severcan F. Vitamin D2 at
high and low concentrations exert opposing effects on molecu-
lar order and dynamics of dipalmitoyl phosphatidylcholine mem-
branes // Spectroscopy.–2001.–15, N 2.–P. 47–55.
20. Tolosa de Talamoni N., Morero R., Canas F. Vitamin D3 admini-
stration increases the membrane fluidity of intestinal mitochond-
ria // Biochem. Int.–1989.–19, N 4 .–P. 701–707.
21. Castelli F., Gurrieri S., Raudino A., Cambria A. Effect of chole-
calcipherol on thermotropic behaviour of phosphatidylethanol-
amine and its N-methyl derivatives // Chem. Phys. Lipids.–
1988.–4, N 1–2.–P. 69–76.
22. Toyran N., Severcan F. Competitive effect of vitamin D2 and Ca2+
on phospholipid model membranes: an FTIR study // Chem.
Phys. Lipids.–2003.–123, N2.–P. 165–176.
23. Toyran N., Severcan F. The effect of magnesium ions on vita-
min D(2)-phospholipid model membrane interactions in the pre-
sence of different buffer media // Talanta.–2000.–53, N 1.–
P. 23–27.
24. Eker F., Durmus H. O., Akinoglu B. G., Severcan F. Application
of turbidity technique on peptide-lipid and drug-lipid inter-
actions // J. Mol. Struct.–1999.–482–483, N 1–3.–P. 693–697.
25. Bondar O. P., Rowe E. S. Differential scanning calorimetric stu-
dy of the effect of vitamin D3 on the thermotropic phase beha-
viour of lipid model systems // Biochim. Biophys. Acta.–1995.–
1240, N 2.–P. 125–132.
26. Merz K., Sternberg B. Incorporation of vitamin D3-derivatives
in liposomes of different lipid types // J. Drug Target.–1994.–2,
N 5.–P. 411–417.
27. Ivkov V. G., Berestovskiy G. N. Dynamic structure of lipid bilay-
er.–Moscow: Nauka, 1981.–296 p.
28. Wack D. C., Webb W. W. Synchrotron X-ray study of the modu-
lated lamellar phase Pβ, in the lecithin-water system // Phys.
Rev. A.–1989.–40, N 5.–P. 2712–2730.
29. Antonov V. F., Smirnova E. Y., Shevchenko E. V. Lipid membra-
nes under phase transformations.–Moscow: Nauka, 1992.– 135 p.
30. Lisetski L. N., Panikarskaya V. D., Kasyan N. A., Grishchenko
L. V., Terenetskaya I. P. Bioequivalent UV detectors based on
cholesteric liquid crystals: effects of spectral composition and
quantitative account for intensity of UV radiation // Proc.
SPIE.– 2005.–6023, 6023OF1.–4 p.
31. Okamura W. H., Midland M. M., Hammond M. W., Rahman N.
Abd., Dormanen M. C., Nemere I., Norman A. W. Chemistry and
conformation of vitamin D molecules // J. Steroid Biochem.
Mol. Biol.–1995.–53, N 1–6.–P. 603–613.
Received 22.07.11
|