Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines

It is found that N-(2,2-dichloro-1-cyanoethenyl)carboxamides react with 1H-pyrazol-5-amines in the presence of triethylamine to give 2-(dichloromethyl)pyrazolo[1,5-a][1,3,5]triazines. Apparently, this cyclocondensation con sists of the following steps: a) the addition of an NH2 group to the activa...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Veröffentlicht in:Доповіді НАН України
Datum:2019
Hauptverfasser: Velihina, Ye.S., Pil’o, S.G., Zyabrev, V.S., Brovarets, V.S.
Format: Artikel
Sprache:English
Veröffentlicht: Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2019
Schlagworte:
Online Zugang:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/159961
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines / Ye.S. Velihina, S.G. Pil’o, V.S. Zyabrev, V.S. Brovarets // Доповіді Національної академії наук України. — 2019. — № 7. — С. 75-80. — Бібліогр.: 14 назв. — англ.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-159961
record_format dspace
spelling Velihina, Ye.S.
Pil’o, S.G.
Zyabrev, V.S.
Brovarets, V.S.
2019-10-19T16:22:43Z
2019-10-19T16:22:43Z
2019
Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines / Ye.S. Velihina, S.G. Pil’o, V.S. Zyabrev, V.S. Brovarets // Доповіді Національної академії наук України. — 2019. — № 7. — С. 75-80. — Бібліогр.: 14 назв. — англ.
1025-6415
DOI: doi.org/10.15407/dopovidi2019.07.075
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/159961
547.77+547.87
It is found that N-(2,2-dichloro-1-cyanoethenyl)carboxamides react with 1H-pyrazol-5-amines in the presence of triethylamine to give 2-(dichloromethyl)pyrazolo[1,5-a][1,3,5]triazines. Apparently, this cyclocondensation con sists of the following steps: a) the addition of an NH2 group to the activated C=C bond to form the first amide intermediate, b) the elimination of HCN promoted by triethylamine to give the second amide intermediate, c) the intramolecular cyclization of the latter into the final product with H₂O elimination. 2 (Dichloromethyl)-4,7-diphenylpyrazolo[1,5-a] [1,3,5]triazine was stable to boiling MeONa/MeOH, AcONa/AcOH, and Na2S/H2O/EtOH solutions, but cleaved with hydrochloric or sulfuric acid. Five 2-(dichloromethyl)pyrazolo[1,5-a][1,3,5]triazines are tested against i) Dengue virus 2 (strain New Guinea C, cell line Huh7), ii) Tacaribe virus (strain TRVL 11573, cell line Vero), iii) Zika virus (strain MR766, cell line Vero 76), iv) Human cytomegalovirus (strain AD169, cell line HFF), v) Herpes simplex virus 1 (strain E-377, cell line HFF), vi) Varicella-Zoster virus (strain Ellen, cell line HFF). The viral-induced cytopathic effect inhibition, as well as the compound toxicity in host cells, is evaluated. In primary assays (i-iii), the compounds have no sufficient antiviral activity that would exceed their cytotoxicity level at concentrations within 0.1-100 μg/mL, but assays (iv-vi) gave acceptable results. All compounds showed rather a low activity with the exception of 2-(dichloromethyl)-4,7- diphenylpyrazolo[1,5-a][1,3,5]triazine, which, however, had a comparatively high toxicity. In terms of selectivity, the interaction 2-(dichloromethyl)-4,7-bis(4-methylphenyl)pyrazolo[1,5-a][1,3,5]triazine—AD169—HFF (assay iv) with SI₅₀ > 6 is noteworthy.
Знайдено, що N-(2,2-дихлоро-1-ціаноетеніл)карбоксаміди реагують з 1H-піразол-5-амінами в присутності триетиламіну з утворенням 2-(дихлорометил)піразоло[1,5-a][1,3,5]триазинів. Циклоконденсація складається з таких ймовірних стадій: а) приєднання групи NH2 до активованого зв’язку С=С, що зумовлює перший амідний інтермедіат; б) елімінування HCN під дією триетиламіну з утворенням другого амідного інтермедіату; в) внутрішньомолекулярна циклізація останнього в кінцевий продукт з відщепленням H₂O. 2-(Дихлорометил)-4,7-дифенілпіразоло[1,5-a][1,3,5]триазин виявився цілком стійким щодо киплячих розчинів MeONa/MeOH, AcONa/AcOH, а також Na₂S/H₂O/EtOH, однак розщеплювався під дією соляної або сірчаної кислот. П’ять синтезованих 2-(дихлорометил)піразоло[1,5-a][1,3,5]триазинів були протестовані проти: i) Dengue virus 2 (штам New Guinea C, клітинна лінія Huh7); ii) Tacaribe virus (штам TRVL 11573, клітинна лінія Vero); iii) Zika virus (штам MR766, клітинна лінія Vero 76); iv) Human cytomegalovirus (штам AD169, клітинна лінія HFF); v) Herpes simplex virus 1 (штам E-377, клітинна лінія HFF); vi) Varicella-Zoster virus (штам Ellen, клітинна лінія HFF). Визначено ступінь інгібування цитопатичного ефекту, спричиненого вірусами, а також токсичність сполук у клітинах хазяїна. У первинних випробуваннях (i—iii) сполуки не мали достатньої противірусної активності, яка перевищувала б їх рівень цитотоксичності при концентрації в межах 0,1—100 мкг/мл, але випробування iv—vi дали прийнятні результати. Всі сполуки показали досить низьку активність, за винятком 2-(дихлорометил)-4,7-дифенілпіразоло[1,5-a][1,3,5]триазину, який, однак, мав порівняно високу токсичність. Що стосується селективності, то заслуговує на увагу 2-(дихлорометил)-4,7-біс(4-метилфеніл)піразоло[1,5-a][1,3,5]триазин—AD169—HFF (випробування iv) з SI₅₀ > 6.
Найдено, что N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)карбоксамиды реагируют с 1H-пиразол-5-аминами в присутствии триэтиламина с образованием 2-(дихлорметил)пиразоло[1,5-a][1,3,5]триазинов. Циклоконденсация состоит из следующих вероятных стадий: а) присоединение группы NH2 к активированной связи С=С, что приводит к первому амидному интермедиату; б) элиминирование HCN под действием триэтиламина с образованием второго амидного интермедиата; в) внутримолекулярная циклизация последнего в конечный продукт с отщеплением H₂O. 2-(Дихлорметил)-4,7-дифенилпиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин оказался вполне устойчивым по отношению к кипящим растворам MeONa/MeOH, AcONa/AcOH, а также Na₂S/H₂O/ EtOH, однако расщеплялся при действии соляной или серной кислот. Пять синтезированных 2-(дихлорметил)пиразоло[1,5-a][1,3,5]триазинов были протестированы против: i) Dengue virus 2 (штамм New Guinea C, клеточная линия Huh7); ii) Tacaribe virus (штамм TRVL 11573, клеточная линия Vero); iii) Zika virus (штамм MR766, клеточная линия Vero 76); iv) Human cytomegalovirus (штамм AD169, клеточная линия HFF); v) Herpes simplex virus 1 (штамм E-377, клеточная линия HFF); vi) Varicella-Zoster virus (штамм Ellen, клеточная линия HFF). Определена степень ингибирования цитопатического эффекта, вызванного вирусами, а также токсичность соединений в клетках хозяина. В первичных испытаниях (i—iii) соединения не проявили достаточной противовирусной активности, которая превышала бы их уровень цитотоксичности при концентрации в пределах 0,1—100 мкг/мл, но испытания iv—vi дали приемлемые результаты. Все соединения показали довольно низкую активность, за исключением 2-(дихлорметил)-4,7-дифенилпиразоло[1,5-a][1,3,5]триазина, который, однако, имел срав нительно высокую токсичность. Что касается селективности, то заслуживает внимания 2-(дихлор- метил)-4,7-бис(4-метилфенил)пиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин—AD169—HFF (испытание iv) с SI₅₀ > 6.
The authors are grateful to the Enamine company (Kiev) for the technical support of the chemical experiment. Antiviral research was funded from the Virology Branch, DMID, NIAID, NIH (USA) by contract HHSN272201100019I.
en
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
Доповіді НАН України
Хімія
Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines
Синтез і противірусні властивості 2-(дихлорометил)піразоло[1,5-a][1,3,5]триазинів
Синтез и противовирусные свойства 2-(дихлорметил)пиразоло[1,5-a][1,3,5]триазинов
Article
published earlier
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
title Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines
spellingShingle Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines
Velihina, Ye.S.
Pil’o, S.G.
Zyabrev, V.S.
Brovarets, V.S.
Хімія
title_short Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines
title_full Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines
title_fullStr Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines
title_full_unstemmed Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines
title_sort synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines
author Velihina, Ye.S.
Pil’o, S.G.
Zyabrev, V.S.
Brovarets, V.S.
author_facet Velihina, Ye.S.
Pil’o, S.G.
Zyabrev, V.S.
Brovarets, V.S.
topic Хімія
topic_facet Хімія
publishDate 2019
language English
container_title Доповіді НАН України
publisher Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
format Article
title_alt Синтез і противірусні властивості 2-(дихлорометил)піразоло[1,5-a][1,3,5]триазинів
Синтез и противовирусные свойства 2-(дихлорметил)пиразоло[1,5-a][1,3,5]триазинов
issn 1025-6415
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/159961
citation_txt Synthesis and evaluation of the antiviral activity of 2-(dichloromethyl)pyrazolo|1,5-a||1,3,5|triazines / Ye.S. Velihina, S.G. Pil’o, V.S. Zyabrev, V.S. Brovarets // Доповіді Національної академії наук України. — 2019. — № 7. — С. 75-80. — Бібліогр.: 14 назв. — англ.
work_keys_str_mv AT velihinayes synthesisandevaluationoftheantiviralactivityof2dichloromethylpyrazolo15a135triazines
AT pilosg synthesisandevaluationoftheantiviralactivityof2dichloromethylpyrazolo15a135triazines
AT zyabrevvs synthesisandevaluationoftheantiviralactivityof2dichloromethylpyrazolo15a135triazines
AT brovaretsvs synthesisandevaluationoftheantiviralactivityof2dichloromethylpyrazolo15a135triazines
AT velihinayes sintezíprotivírusnívlastivostí2dihlorometilpírazolo15a135triazinív
AT pilosg sintezíprotivírusnívlastivostí2dihlorometilpírazolo15a135triazinív
AT zyabrevvs sintezíprotivírusnívlastivostí2dihlorometilpírazolo15a135triazinív
AT brovaretsvs sintezíprotivírusnívlastivostí2dihlorometilpírazolo15a135triazinív
AT velihinayes sinteziprotivovirusnyesvoistva2dihlormetilpirazolo15a135triazinov
AT pilosg sinteziprotivovirusnyesvoistva2dihlormetilpirazolo15a135triazinov
AT zyabrevvs sinteziprotivovirusnyesvoistva2dihlormetilpirazolo15a135triazinov
AT brovaretsvs sinteziprotivovirusnyesvoistva2dihlormetilpirazolo15a135triazinov
first_indexed 2025-12-07T19:06:21Z
last_indexed 2025-12-07T19:06:21Z
_version_ 1850877549474742272
description It is found that N-(2,2-dichloro-1-cyanoethenyl)carboxamides react with 1H-pyrazol-5-amines in the presence of triethylamine to give 2-(dichloromethyl)pyrazolo[1,5-a][1,3,5]triazines. Apparently, this cyclocondensation con sists of the following steps: a) the addition of an NH2 group to the activated C=C bond to form the first amide intermediate, b) the elimination of HCN promoted by triethylamine to give the second amide intermediate, c) the intramolecular cyclization of the latter into the final product with H₂O elimination. 2 (Dichloromethyl)-4,7-diphenylpyrazolo[1,5-a] [1,3,5]triazine was stable to boiling MeONa/MeOH, AcONa/AcOH, and Na2S/H2O/EtOH solutions, but cleaved with hydrochloric or sulfuric acid. Five 2-(dichloromethyl)pyrazolo[1,5-a][1,3,5]triazines are tested against i) Dengue virus 2 (strain New Guinea C, cell line Huh7), ii) Tacaribe virus (strain TRVL 11573, cell line Vero), iii) Zika virus (strain MR766, cell line Vero 76), iv) Human cytomegalovirus (strain AD169, cell line HFF), v) Herpes simplex virus 1 (strain E-377, cell line HFF), vi) Varicella-Zoster virus (strain Ellen, cell line HFF). The viral-induced cytopathic effect inhibition, as well as the compound toxicity in host cells, is evaluated. In primary assays (i-iii), the compounds have no sufficient antiviral activity that would exceed their cytotoxicity level at concentrations within 0.1-100 μg/mL, but assays (iv-vi) gave acceptable results. All compounds showed rather a low activity with the exception of 2-(dichloromethyl)-4,7- diphenylpyrazolo[1,5-a][1,3,5]triazine, which, however, had a comparatively high toxicity. In terms of selectivity, the interaction 2-(dichloromethyl)-4,7-bis(4-methylphenyl)pyrazolo[1,5-a][1,3,5]triazine—AD169—HFF (assay iv) with SI₅₀ > 6 is noteworthy. Знайдено, що N-(2,2-дихлоро-1-ціаноетеніл)карбоксаміди реагують з 1H-піразол-5-амінами в присутності триетиламіну з утворенням 2-(дихлорометил)піразоло[1,5-a][1,3,5]триазинів. Циклоконденсація складається з таких ймовірних стадій: а) приєднання групи NH2 до активованого зв’язку С=С, що зумовлює перший амідний інтермедіат; б) елімінування HCN під дією триетиламіну з утворенням другого амідного інтермедіату; в) внутрішньомолекулярна циклізація останнього в кінцевий продукт з відщепленням H₂O. 2-(Дихлорометил)-4,7-дифенілпіразоло[1,5-a][1,3,5]триазин виявився цілком стійким щодо киплячих розчинів MeONa/MeOH, AcONa/AcOH, а також Na₂S/H₂O/EtOH, однак розщеплювався під дією соляної або сірчаної кислот. П’ять синтезованих 2-(дихлорометил)піразоло[1,5-a][1,3,5]триазинів були протестовані проти: i) Dengue virus 2 (штам New Guinea C, клітинна лінія Huh7); ii) Tacaribe virus (штам TRVL 11573, клітинна лінія Vero); iii) Zika virus (штам MR766, клітинна лінія Vero 76); iv) Human cytomegalovirus (штам AD169, клітинна лінія HFF); v) Herpes simplex virus 1 (штам E-377, клітинна лінія HFF); vi) Varicella-Zoster virus (штам Ellen, клітинна лінія HFF). Визначено ступінь інгібування цитопатичного ефекту, спричиненого вірусами, а також токсичність сполук у клітинах хазяїна. У первинних випробуваннях (i—iii) сполуки не мали достатньої противірусної активності, яка перевищувала б їх рівень цитотоксичності при концентрації в межах 0,1—100 мкг/мл, але випробування iv—vi дали прийнятні результати. Всі сполуки показали досить низьку активність, за винятком 2-(дихлорометил)-4,7-дифенілпіразоло[1,5-a][1,3,5]триазину, який, однак, мав порівняно високу токсичність. Що стосується селективності, то заслуговує на увагу 2-(дихлорометил)-4,7-біс(4-метилфеніл)піразоло[1,5-a][1,3,5]триазин—AD169—HFF (випробування iv) з SI₅₀ > 6. Найдено, что N-(2,2-дихлор-1-цианоэтенил)карбоксамиды реагируют с 1H-пиразол-5-аминами в присутствии триэтиламина с образованием 2-(дихлорметил)пиразоло[1,5-a][1,3,5]триазинов. Циклоконденсация состоит из следующих вероятных стадий: а) присоединение группы NH2 к активированной связи С=С, что приводит к первому амидному интермедиату; б) элиминирование HCN под действием триэтиламина с образованием второго амидного интермедиата; в) внутримолекулярная циклизация последнего в конечный продукт с отщеплением H₂O. 2-(Дихлорметил)-4,7-дифенилпиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин оказался вполне устойчивым по отношению к кипящим растворам MeONa/MeOH, AcONa/AcOH, а также Na₂S/H₂O/ EtOH, однако расщеплялся при действии соляной или серной кислот. Пять синтезированных 2-(дихлорметил)пиразоло[1,5-a][1,3,5]триазинов были протестированы против: i) Dengue virus 2 (штамм New Guinea C, клеточная линия Huh7); ii) Tacaribe virus (штамм TRVL 11573, клеточная линия Vero); iii) Zika virus (штамм MR766, клеточная линия Vero 76); iv) Human cytomegalovirus (штамм AD169, клеточная линия HFF); v) Herpes simplex virus 1 (штамм E-377, клеточная линия HFF); vi) Varicella-Zoster virus (штамм Ellen, клеточная линия HFF). Определена степень ингибирования цитопатического эффекта, вызванного вирусами, а также токсичность соединений в клетках хозяина. В первичных испытаниях (i—iii) соединения не проявили достаточной противовирусной активности, которая превышала бы их уровень цитотоксичности при концентрации в пределах 0,1—100 мкг/мл, но испытания iv—vi дали приемлемые результаты. Все соединения показали довольно низкую активность, за исключением 2-(дихлорметил)-4,7-дифенилпиразоло[1,5-a][1,3,5]триазина, который, однако, имел срав нительно высокую токсичность. Что касается селективности, то заслуживает внимания 2-(дихлор- метил)-4,7-бис(4-метилфенил)пиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин—AD169—HFF (испытание iv) с SI₅₀ > 6.