Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов

Представлены результаты исследований теплофизических характеристик, термомеханических и механических свойств эпоксидно-полисилоксанового нанокомпозита с разным содержанием модифицирующих добавок в присутствии высокодисперсных антифрикционных наполнителей. Показано, что совместное влияние модификатор...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:

Bibliographische Detailangaben
Datum:	2017
Hauptverfasser:	Гаврилова, В.С., Пащенко, Е.А., Жильцова С.В, С.В, Михальчук, В.М., Мамуня, Е.П., Дуб, С.Н., Ткач, В.Н.
Format:	Artikel
Sprache:	Russian
Veröffentlicht:	Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України 2017
Schriftenreihe:	Сверхтвердые материалы
Schlagworte:	Получение, структура, свойства
Online Zugang:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/160163
Tags:	Tag hinzufügen Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:	Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов / В.С. Гаврилова, Е.А. Пащенко, С.В. Жильцова, В.М. Михальчук, Е.П. Мамуня, С.Н. Дуб, В.Н. Ткач // Сверхтвердые материалы. — 2017. — № 6. — С. 44-58. — Бібліогр.: 18 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-160163
record_format	dspace
spelling	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1601632025-02-09T22:35:23Z Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов Thermal and physico-mechanical properties of antifriction solid lubricant for cold plastic deformation of titanium alloys Гаврилова, В.С. Пащенко, Е.А. Жильцова С.В, С.В Михальчук, В.М. Мамуня, Е.П. Дуб, С.Н. Ткач, В.Н. Получение, структура, свойства Представлены результаты исследований теплофизических характеристик, термомеханических и механических свойств эпоксидно-полисилоксанового нанокомпозита с разным содержанием модифицирующих добавок в присутствии высокодисперсных антифрикционных наполнителей. Показано, что совместное влияние модификатора (полисилоксановых частиц) и наполнителя (графита) на формирование структуры композита в процессе отверждения приводит к существенному улучшению его физико-механических свойств. Определен оптимальный состав композита для применения в качестве антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов. Наведено результати досліджень теплофізичних характеристик, термомеханічних і механічних властивостей епоксидно-полісилоксанового нанокомпозиту з різним вмістом модифікуючих добавок у присутності високодисперсних антифрикційних наповнювачів. Показано, що спільний вплив модифікатора (полісилоксанових частинок) і наповнювача (графіту) на формування структури композиту в процесі тверднення приводить до істотного поліпшення його фізико-механічних властивостей. Визначено оптимальний склад композиту для використання в якості антифрикційного твердого змащення для холодного пластичного деформування титанових сплавів. The research results of thermal performance, thermomechanical and mechanical properties of epoxy-polysiloxane nanocomposites with different content of builders in the presence of highly-disperse anti-friction fillers are presented. It is shown that the combined impact of modifier (polysiloxane particles) and filler (graphite) on the formation of the composite structure during the curing procedure leads to a considerable improvement of its physical and mechanical properties. The optimal composition of the composite for use as an anti-friction solid lubricant for cold plastic deformation of the titanium alloy was defined. 2017 Article Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов / В.С. Гаврилова, Е.А. Пащенко, С.В. Жильцова, В.М. Михальчук, Е.П. Мамуня, С.Н. Дуб, В.Н. Ткач // Сверхтвердые материалы. — 2017. — № 6. — С. 44-58. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. 0203-3119 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/160163 621.921:547.639 ru Сверхтвердые материалы application/pdf Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Russian
topic	Получение, структура, свойства Получение, структура, свойства
spellingShingle	Получение, структура, свойства Получение, структура, свойства Гаврилова, В.С. Пащенко, Е.А. Жильцова С.В, С.В Михальчук, В.М. Мамуня, Е.П. Дуб, С.Н. Ткач, В.Н. Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов Сверхтвердые материалы
description	Представлены результаты исследований теплофизических характеристик, термомеханических и механических свойств эпоксидно-полисилоксанового нанокомпозита с разным содержанием модифицирующих добавок в присутствии высокодисперсных антифрикционных наполнителей. Показано, что совместное влияние модификатора (полисилоксановых частиц) и наполнителя (графита) на формирование структуры композита в процессе отверждения приводит к существенному улучшению его физико-механических свойств. Определен оптимальный состав композита для применения в качестве антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов.
format	Article
author	Гаврилова, В.С. Пащенко, Е.А. Жильцова С.В, С.В Михальчук, В.М. Мамуня, Е.П. Дуб, С.Н. Ткач, В.Н.
author_facet	Гаврилова, В.С. Пащенко, Е.А. Жильцова С.В, С.В Михальчук, В.М. Мамуня, Е.П. Дуб, С.Н. Ткач, В.Н.
author_sort	Гаврилова, В.С.
title	Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов
title_short	Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов
title_full	Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов
title_fullStr	Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов
title_full_unstemmed	Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов
title_sort	теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов
publisher	Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України
publishDate	2017
topic_facet	Получение, структура, свойства
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/160163
citation_txt	Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов / В.С. Гаврилова, Е.А. Пащенко, С.В. Жильцова, В.М. Михальчук, Е.П. Мамуня, С.Н. Дуб, В.Н. Ткач // Сверхтвердые материалы. — 2017. — № 6. — С. 44-58. — Бібліогр.: 18 назв. — рос.
series	Сверхтвердые материалы
work_keys_str_mv	AT gavrilovavs teplofizičeskieifizikomehaničeskiesvoistvaantifrikcionnoitverdoismazkidlâholodnogoplastičeskogodeformirovaniâtitanovyhsplavov AT paŝenkoea teplofizičeskieifizikomehaničeskiesvoistvaantifrikcionnoitverdoismazkidlâholodnogoplastičeskogodeformirovaniâtitanovyhsplavov AT žilʹcovasvsv teplofizičeskieifizikomehaničeskiesvoistvaantifrikcionnoitverdoismazkidlâholodnogoplastičeskogodeformirovaniâtitanovyhsplavov AT mihalʹčukvm teplofizičeskieifizikomehaničeskiesvoistvaantifrikcionnoitverdoismazkidlâholodnogoplastičeskogodeformirovaniâtitanovyhsplavov AT mamunâep teplofizičeskieifizikomehaničeskiesvoistvaantifrikcionnoitverdoismazkidlâholodnogoplastičeskogodeformirovaniâtitanovyhsplavov AT dubsn teplofizičeskieifizikomehaničeskiesvoistvaantifrikcionnoitverdoismazkidlâholodnogoplastičeskogodeformirovaniâtitanovyhsplavov AT tkačvn teplofizičeskieifizikomehaničeskiesvoistvaantifrikcionnoitverdoismazkidlâholodnogoplastičeskogodeformirovaniâtitanovyhsplavov AT gavrilovavs thermalandphysicomechanicalpropertiesofantifrictionsolidlubricantforcoldplasticdeformationoftitaniumalloys AT paŝenkoea thermalandphysicomechanicalpropertiesofantifrictionsolidlubricantforcoldplasticdeformationoftitaniumalloys AT žilʹcovasvsv thermalandphysicomechanicalpropertiesofantifrictionsolidlubricantforcoldplasticdeformationoftitaniumalloys AT mihalʹčukvm thermalandphysicomechanicalpropertiesofantifrictionsolidlubricantforcoldplasticdeformationoftitaniumalloys AT mamunâep thermalandphysicomechanicalpropertiesofantifrictionsolidlubricantforcoldplasticdeformationoftitaniumalloys AT dubsn thermalandphysicomechanicalpropertiesofantifrictionsolidlubricantforcoldplasticdeformationoftitaniumalloys AT tkačvn thermalandphysicomechanicalpropertiesofantifrictionsolidlubricantforcoldplasticdeformationoftitaniumalloys
first_indexed	2025-12-01T11:08:47Z
last_indexed	2025-12-01T11:08:47Z
_version_	1850303924273152000
fulltext	www.ism.kiev.ua/stm 44 УДК 621.921:547.639 В. С. Гаврилова1, , Е. А. Пащенко1, С. В. Жильцова2, В. М. Михальчук2, Е. П. Мамуня3, С. Н. Дуб1, В. Н. Ткач1 1Институт сверхтвердых материалов им. В. Н. Бакуля НАН Украины, г. Киев, Украина 2Донецкий национальный университет имени Васыля Стуса, г. Винница, Украина 3Институт химии высокомолекулярных соединений НАН Украины, г. Киев, Украина vsgavrilova@gmail.com Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов Представлены результаты исследований теплофизических ха- рактеристик, термомеханических и механических свойств эпоксидно-полиси- локсанового нанокомпозита с разным содержанием модифицирующих добавок в присутствии высокодисперсных антифрикционных наполнителей. Показано, что совместное влияние модификатора (полисилоксановых частиц) и наполни- теля (графита) на формирование структуры композита в процессе отвержде- ния приводит к существенному улучшению его физико-механических свойств. Определен оптимальный состав композита для применения в качестве анти- фрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов. Ключевые слова: эпоксидно-полисилоксановый нанокомпозит, дифференциальная сканирующая калориметрия, термомеханический анализ, наноиндентирование, твердость, ползучесть, диссипация упругой энергии, твер- дая смазка для холодного пластического деформирования. ВВЕДЕНИЕ Обработка цилиндрических отверстий в деталях методом хо- лодного пластического деформирования (ХПД) твердосплавными деформи- рующими протяжками по сравнению с обработкой резанием обеспечивает более высокую производительность, меньшую шероховатость обработанной поверхности, формирование упрочненного слоя, повышающего износостой- кость, а также снижение отходов металла в стружку [1]. Процесс пластического деформирования осуществляется при высоких нормальных напряжениях, как правило, в несколько раз превосходящих пре- дел текучести металла [2]. Поэтому при непосредственном контакте инстру- мента с деталью более мягкий обрабатываемый металл налипает на более твердый материал инструмента – происходит так называемое схватывание [3], которое особенно интенсивно проявляется в тяжелых режимах деформа- ции – при обработке тугоплавких металлов и титановых сплавов [4]. Для © В. С. ГАВРИЛОВА, Е. А. ПАЩЕНКО, С. В. ЖИЛЬЦОВА, В. М. МИХАЛЬЧУК, Е. П. МАМУНЯ, С. Н. ДУБ, В. Н. ТКАЧ, 2017 ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2017, № 6 45 предотвращения схватывания в этих случаях применяют твердые смазки. Разработка новых смазочных антифрикционных композиционных материа- лов с повышенными эксплуатационными и улучшенными физико-механичес- кими свойствами является актуальной задачей [5]. Анализ современной лите- ратуры дает возможность выделить нанокомпозиционные полимерные мате- риалы с комбинированными наполнителями, которые можно использовать для решения этой задачи. Функциональные характеристики таких композитов могут быть значительно выше, чем у составляющих их компонентов. На свойства полимерных композиционных материалов, содержащих высокодис- персные наполнители, существенно влияет взаимодействие между наполни- телем и полимерной матрицей, которое может приводить к значительному улучшению физико-механических свойств полимерного нанокомпозицион- ного материала. Эффективной твердой смазкой при ХПД титановых сплавов является покрытие рабочей поверхности детали эпоксидно-полисилокса- новым композитом [6], имеющим повышенную адгезию к тугоплавким ме- таллам и титановым сплавам [7]. В данной работе представлены результаты исследований теплофизических характеристик, термомеханических и механических свойств эпоксидно-поли- силоксанового нанокомпозита с повышенной адгезией к титановым сплавам с разным содержанием модифицирующих добавок в присутствии высокодис- персных антифрикционных наполнителей, а также без их введения. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ Для исследований были изготовлены образцы эпоксидного полимера (ЭП) без добавок, а также с добавлением высокодисперсных наполнителей (поли- силоксановых частиц (ПСЧ) на основе тетраалкоксисилана и его глицидило- вого производного, полученных золь-гель методом [8], и аэросила марки А-380) в отсутствие или при наличии антифрикционных наполнителей (гра- фит, дисульфид молибдена MoS2) в их составе. Состав композитов представ- лен в табл. 1. Таблица 1. Содержание и вид добавок в эпоксидном композите Содержание диоксида кремния, % (по массе) Образец ПСЧ Аэросил Вид антифрикционного наполнителя 1 – – – 2 1 – – 3 3 – – 4 – – Графит 5 1 – Графит 6 3 – Графит 7 3 – Дисульфид молибдена 8 – 3 Графит Теплофизические характеристики композитов определяли методом диф- ференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) на калориметре Q2000 (“TA Instruments”, США) со скоростью нагрева 20 °С/мин в диапазоне темпе- ратур 0–140 °С. Исследования композитов методом термомеханического анализа [9] (ТМА) проводили на анализаторе TMA Q400EM (“TA Instruments”, США). www.ism.kiev.ua/stm 46 Кривые ТМА получены в режиме пенетрации (проникновения) индентора в образец композита, что идентично его деформации. Образец помещали на кварцевый столик и на него оказывал давление кварцевый индентор с нако- нечником диаметром 0,85 мм. Усилие, прилагаемое к индентору, составляло 0,28 Н, что создает постоянное сжимающее напряжение в образце 0,5 МПа. Образцы вырезали из пластин композитов в виде квадратов с размером стороны 6 мм, толщина образцов составляла 0,3–0,4 мм. Разогрев образцов производили с постоянной скоростью 5 °С–1⋅мин. Реги- страцию кривых ТМА производили в температурном диапазоне 25–160 °С. По кривым ТМА определяли температуры стеклования и высокоэластич- ности Tс и Тэ. Производили также расчет относительной деформации L, %: 100 0 ⋅Δ= l l L , где Δl – деформация образца под нагрузкой, мкм; l0 – начальная толщина образца под нагрузкой, мкм. Предварительно, для устранения термической предыстории и внутренних напряжений, образцы нагревали в термошкафу при 150 °С в течение 3 ч с медленным охлаждением. Расчет эффективной молекулярной массы сегмента между соседними уз- лами в полимерной сетке Мс, г⋅моль–1, проводили по формуле э э c 3 E TR M ρ= , где R – универсальная газовая постоянная, Дж⋅(моль⋅К)–1; ρ – плотность об- разца, г⋅см–3; Tэ – температура высокоэластичности, K; Еэ – модуль высоко- эластичности, МПа. Исследование структуры и элементного состава образцов проводили на растровом электронном микроскопе EVO 50XVP (“Carl Zeiss”, Германия). Вязкоупругое механическое поведение полимеров при деформировании изучали способом циклического наноиндентирования (НИ), которое позволя- ет наблюдать рассеяние энергии при упругом деформировании образца ин- дентором. Образцы нанокомпозита были нанесены на поверхность пластин из стали 45. Испытания проводили на нанотвердомере Nano Indenter G200 (“MTS Systems”, США) индентором Берковича. Применяли трехкратное на- гружение индентора, каждый раз до более высокой нагрузки – P = 2,5, 5 и 10 мН. Длительность нагружения составляла 5, 15 и 40 с, длительность вы- держки индентора под максимальной нагрузкой – 10 с. Из полученных зави- симостей перемещения индентора от приложенной нагрузки до максималь- ного значения 10 мН (при трех скоростях нагружения – 2,0, 0,67 и 0,25 мН/с) по методу Оливера и Фара [10] определяли твердость H и модуль упруго- сти E. В полимерах из-за диссипации упругой энергии при циклическом нагру- жении индентора образуются широкие петели гистерезиса (вязкоупругость) и увеличивается глубина отпечатка во время выдержки индентора под макси- мальной нагрузкой (ползучесть) (рис. 1). Площадь петли гистерезиса на гра- фике зависимости перемещения индентора от приложенной нагрузки харак- теризует диссипацию упругой энергии Eд. Участок выдержки индентора при нагрузке 10 мН в течение 10 с (см. рис. 1) использовали для определения параметров ползучести образцов по методике [11], базирующейся на построении зависимостей скорости дефор- ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2017, № 6 47 мации под индентором Берковича от напряжения в отпечатке. Скорость де- формации dt dε при наноиндентировании вычисляли как dt dh h 1 , где h – текущая глубина отпечатка в процессе проникновения индентора, t – время. В качест- ве меры напряжения в отпечатке применяли среднее контактное давление, которое находили делением нагрузки, приложенной к индентору, на текущую площадь проекции отпечатка. Основной параметр ползучести – показатель степени В для зависимости скорости деформации от напряжения σ – опреде- ляли из степенных уравнений вида BA dt d σ ε = , которыми описывали полученные экспериментальные зависимости скорости деформации в отпечатке от среднего контактного давления на участке вы- держки индентора под максимальной нагрузкой. 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 2 4 6 8 10 Н аг ру зк а, м Н Перемещение, нм 1440 1460 1480 1500 1520 1540 1560 Время, с 46 48 50 52 54 56 58 П ер ем ещ ен и е, н м Рис. 1. Зависимость перемещения индентора от времени при его выдержке под макси- мальной нагрузкой. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБСУЖДЕНИЕ На рис. 2 представлены термограммы ДСК изученных композитов. Как видно, на термограммах зафиксировано изменение теплового потока из-за скачка теплоемкости, которое соответствует переходу стеклования. www.ism.kiev.ua/stm 48 –0,6 0 20 40 60 80 100 120 T, °C Т еп ло во й п от ок , В т/ г –0,4 –0,2 0 1 4 5 6 3 Рис. 2. Термограммы ДСК образцов полимера 1 и композитов 3–6. Основными параметрами, характеризующими теплофизические свойства полимеров, являются температура стеклования Tс и изменение теплоемкости при стекловании (∆Cp). Результаты измерений параметров образцов компози- тов представлены в табл. 2. Таблица 2. Теплофизические параметры образцов композитов по данным ДСК Образец Tс, °С ∆Cp, Дж/(г·К) ∆Cp п, Дж/(г·К) Tс ∆Cp п, Дж/г 1 94,8 0,292 0,292 107 3 72,7 0,253 0,290 100 4 81,9 0,210 0,300 106 5 80,6 0,158 0,289 102 6 73,3 0,188 0,280 97 На рис. 2 видно, что термограммы композитов, содержащих и не содер- жащих наполнитель, образуют два семейства, что связано с разной теплоем- костью таких образцов. Присутствие модификатора ПСЧ смещает область стеклования в сторону меньших температур (кривая 3) по сравнению с чис- тым эпоксидным полимером (кривая 1), что свидетельствует о снижении степени сшивания эпоксидной матрицы композита в присутствии ПСЧ. Эти данные согласуются с результатами, полученными методом термомеханиче- ского анализа, и будут обсуждаться далее. Из данных табл. 2 следует, что скачок теплоемкости при стекловании ∆Cp закономерно уменьшается с введением наполнителя (графита) в состав ком- позита, что связано с уменьшением в нем количества полимера. В табл. 2 также приведены значения ∆Cp п, учитывающие скачок теплоемкости только в полимерной части композита. Как видно, этот параметр имеет меньшее значение для образцов 5 и 6, чем для образцов других составов. Это свиде- тельствует об изменении структуры образцов 5 и 6 под влиянием совместно- го воздействия модификатора ПСЧ и наполнителя графита. Существует эмпирическая зависимость, описывающая процесс стеклова- ния [12]: ∆Cp пTс ≈ 115 Дж/г, ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2017, № 6 49 которая выполняется для большого числа полимеров и фактически характе- ризует изменение свободного объема при стекловании. Как видно из табл. 2, к этому универсальному значению приближается значение ∆Cp пTс для чисто- го эпоксидного полимера (образец 1). Для остальных композитов эта величи- на снижается вследствие влияния модификатора и наполнителя на структуру полимера. Авторы [13] также наблюдали отклонение ∆Cp пTс от значения 115 Дж/г в меньшую сторону, которое связали с возможным перераспределе- нием системы физических связей, изменением плотности сшивки и/или уменьшением подвижности сегментов из-за стерических ограничений (уменьшения возможных конформаций). Для серии исследуемых в данной работе образцов самое низкое значение ∆Cp пTс получено для образца 6, где проявляется совместное влияние модификатора ПСЧ и наполнителя графита, как следствие образования менее дефектной структуры. Это наглядно демон- стрирует сравнение структуры образцов 4 и 6 (рис. 3) и элементного состава ее участков (табл. 3) по данным, полученным методом растровой электрон- ной микроскопии. Как видно на рис. 3, в образце 6 поры практически отсут- ствуют. В то же время в образце 4 присутствует значительное количество макропор, идентифицированных методом ренгеноспектрального анализа (см. табл. 3), что может свидетельствовать о худшей смачиваемости поверх- ности графита полимерной матрицей, не содержащей модифицирующих до- бавок ПСЧ. а б Рис. 3. Структура композитов: образцы 4 (а) и 6 (б); элементный состав выделенных уча- стков представлен в табл. 3. Таблица 3. Содержание элементов на разных участках структуры композитов Содержание элементов, % (по массе) Образец Участок С O Si 1 – – – 2 100,00 – – 4 3 83,33 16,67 – 1 83,10 14,40 2,50 2 93,08 6,92 – 6 3 95,58 1,41 3,01 www.ism.kiev.ua/stm 50 Результаты термомеханического анализа также свидетельствуют о влия- нии наполнителей на структуру полученных композитов. На рис. 4, а приве- дены экспериментальные зависимости деформации образцов 1–3 от темпера- туры. В стеклообразном состоянии композиты не проявляют термического расширения при приложенной нагрузке. Появление сформированных золь- гель методом частиц ПСЧ в эпоксидной матрице приводит к смещению кри- вых в сторону более низких температур по сравнению с эпоксидным полиме- ром – значения Тс и Тэ снижаются (табл. 4), причем с увеличением количества ПСЧ эффект становится более выраженным. Температура стеклования уменьшается с 90 °С для эпоксидного полимера до 75 и 71 °С в образцах 2 и 3 при содержании 1 и 3 % (по массе) ПСЧ соответственно. При этом растет высокоэластическая деформация Lэ: ее значение увеличивается с 6,0 % для немодифицированного эпоксидного полимера до 7,4 и 10,2 % для образцов 2 и 3 соответственно. Это свидетельствует об уменьшении степени сшивания эпоксидной матрицы в присутствии ПСЧ, что приводит к ее пластификации и относительному снижению физико-механических характеристик композитов. На это указывает повышение значений эффективной молекулярной массы межузлового сегмента Мс образцов 2 и 3 по сравнению с немодифицирован- ным эпоксидным полимером – образцом 1 (см. табл. 4). Видно, что при нали- чии 1 и 3 % (по массе) ПСЧ в полимерной матрице композита плотность сшивки снижается на ~ 20 и 70 % соответственно. 20 40 60 80 100 120 140 T, °C –10 –8 –6 –4 –2 0 2 1 2 3 Д еф ор м ац и я, % а 20 40 60 80 100 120 140 T, °C –8 –6 –4 –2 0 2 1 8 7 6 4 5 Д еф ор м ац и я, % б Рис. 4. Кривые ТМА композитов для образцов 1–3 (а) и 1, 4–8 (б). Таблица 4. Характеристики композитов, полученные по данным термомеханического анализа Образец Tс, °С Tэ, °С Tэ–Tс, °С Lэ, % α·104, °С–1 ρ, г⋅см–3 Мс, г⋅моль–1 1 62 103 41 6,0 – 1,15 1340 2 63 89 26 7,4 – 1,16 1600 3 63 90 27 10,2 – 1,18 2250 4 69 92 23 6,6 0,8 1,36 1690 5 70 90 20 4,8 2,9 1,37 1230 6 67 83 16 3,4 4,1 1,36 850 7 70 98 28 4,1 0,8 1,51 1180 8 50–67 91 41–24 8,0 – 1,37 2060 ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2017, № 6 51 Снижение плотности сшивки полимерной матрицы композитов обуслов- лено особенностями формирования частиц силоксановой составляющей. В частности, в процессе кислотно-катализируемого золь-гель синтеза образуют- ся разветвленные полисилоксановые частицы с высоким содержанием гидро- ксильных групп [14]. На поверхности ПСЧ на стадии отверждения может происходить избирательная адсорбция формирующих полимерную матрицу компонентов, приводящая к нарушению их стехиометрического соотноше- ния. В подобных системах это приводит к повышению содержания экстраги- руемых низкомолекулярных соединений (золь-фракции) [15]. Дополнитель- ный вклад в снижение плотности сшивания вносит возможная адсорбция на поверхности ПСЧ спирта как продукта гидролиза этоксисиланов. В то же время, часть этокси-групп остаются непрореагировавшими (в связи с исполь- зованием полустехиометрического соотношения воды) и доступными для взаимодействия с ангидридным отвердителем. Все эти факторы способству- ют снижению плотности сшивания полимерной матрицы композитов. В [16] было показано, что даже при использовании стехиометрического количества воды для гидролиза этоксисиланов наблюдали снижение плотности сшива- ния, хотя и выраженное в меньшей степени. Известно, что введение в полимеры минеральных наполнителей способно существенно изменять физико-механические характеристики материалов. Для улучшения эксплуатационных свойств полученных эпоксидно-поли- силоксановых композитов в неотвержденные композиции были введены до- бавки дисульфида молибдена, графита. Для сравнения эффекта от введения силоксановой составляющей, сформированной in situ, в эпоксидную матрицу был введен аэросил А-380 в количестве 3 % (по массе). На рис. 4, б показаны кривые ТМА образцов 4–8, дополнительно содержащих добавки графита и дисульфида молибдена, которые существенно меняют свойства композитов. Анализ кривых ТМА и значений параметров температурного перехода стек- лования (см. табл. 4) указывают на то, что лучшими физико-механическими показателями обладает образец 6, содержащий 3 % (по массе) ПСЧ и графит (см. рис. 4, б, кривая 6). Хотя для данного образца характерны самые низкие значения Тс и Тэ (67 и 83 °С соответственно), он имеет минимальное (3,4 %) значение высокоэластической деформации Lэ и минимальным (16 °С) интер- валом стеклования Тэ–Тс по сравнению с другими образцами. Последние па- раметры говорят о хорошей совместимости графита с эпоксидной смолой, модифицированной ПСЧ. Стоит отметить, что образец 6 характеризуется также более высоким значением густоты сшивания по сравнению с осталь- ными изученными: Мс повышается на 35 % относительно образца 1. Обра- зец 5, содержащий 1 % (по массе) ПСЧ и графит, характеризуется более вы- сокими значениями Тс, Тэ, Тэ–Тс и Lэ. К этим образцам по своим характери- стикам приближается образец 7, в котором вместо графита в таком же коли- честве использован дисульфид молибдена. Композит обладает низким значе- нием высокоэластической деформации (Le = 4,1 %), однако разность Тэ–Тс является достаточно большой (28 °С), что говорит о широком температурном интервале стеклования. Увеличение интервала перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое указывает на повышение неоднородности композита по молекулярной подвижности. При этом плотность сшивки образ- ца 7 меньше, чем у образца композита того же состава, в котором в качестве антифрикционного наполнителя использован графит (образец 6), но практиче- ски в полтора раза выше, чем у композита, содержащего 3 % (по массе) ПСЧ, без наполнителя (образец 3) (см. табл. 4). www.ism.kiev.ua/stm 52 Из приведенных данных следует, что высокие физико-механические свойства композит приобретает в случае комбинации ПСЧ и графита в качестве наполни- теля, причем большее содержание ПСЧ в образце 6 обеспечивает лучшие свой- ства композита по сравнению с образцом 5, где концентрация ПСЧ была ниже при одинаковом содержании графита. В то же время повышение концентрации ПСЧ в композитах, не содержащих графит (образцы 2 и 3), приводит к уменьше- нию модуля упругости и твердости (табл. 5). Такой эффект может быть обуслов- лен тем, что с повышением содержания силоксановой составляющей увеличива- ется совместимость графита с эпоксидной матрицей, поскольку увеличивается содержание глицидиловых фрагментов (за счет групп, присутствующих в струк- туре ПСЧ), одновременно повышается содержание гидроксильных групп, кото- рые способны к взаимодействию с поверхностью графитовых частиц. При этом для образцов 5 и 6 наблюдается сужение интервала перехода Тс–Те, что может быть вызвано более равномерным распределением графитовых частиц в моди- фицированной ПСЧ эпоксидной матрице за счет улучшения смачиваемости по- лимерной матрицей поверхности графита. Таблица 5. Механические свойства, определенные методом НИ Eд·1012, Дж Образец E, ГПа H, ГПа hmax, нм P, мН t, с dP/dt, нН/с P = 2,5 Н P = 5 мН 1 4,3 4,4 4,8 0,200 0,197 0,178 1550 1580 1640 9,33 9,66 9,75 5 15 40 1,96 0,65 0,25 108 71,2 39,4 310 213 128 2 4,7 5,0 5,3 0,209 0,215 0,195 1500 1510 1560 9,30 9,69 9,74 5 15 40 1,96 0,65 0,25 110 69,7 36,4 322 216 133 3 7,9 6,4 6,1 0,257 0,237 0,201 1320 1410 1520 9,42 9,63 9,73 5 15 40 1,96 0,65 0,25 115 72,5 41,1 321 217 145 5 12,2 9,0 11,9 0,434 0,342 0,375 1010 1170 1120 9,36 9,67 9,75 5 15 40 – 96,5 65,3 0,03 248 166 32,0 6 15,2 12,3 12,0 0,423 0,432 0,316 1060 1040 1190 9,52 9,68 9,75 5 15 40 1,96 0,65 0,25 66,0 – 44,0 134 – 138 7 5,43 5,69 5,75 0,237 0,237 0,208 – – 5 15 40 – 137 92,4 62,9 385 289 201 8 5,26 5,87 6,15 0,200 0,199 0,182 – – 5 15 40 – 125 74,1 41,4 338 213 129 Эталон – плавленый кварц 73,7 74,3 74,2 9,22 9,54 9,47 257 261 262 9,26 9,68 9,76 5 15 40 1,96 0,65 0,25 0 0 0 0 0 0 Эти предположения подтверждаются данными, полученными методом рас- тровой электронной микроскопии, которые свидетельствуют о существенном ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2017, № 6 53 изменении структуры полимера при введении вышеуказанных наполнителей (рис. 5). На рис. 5, а представлена однородная однофазная структура исходного эпоксидного полимера. Введение ПСЧ вызывает образование участков с выра- женной слоевой морфологией (см. рис. 5, б), а введение графита приводит к дальнейшему уменьшению зерен эпоксидной матрицы и образованию гетеро- фазной слоевой структуры с равномерным распределением фаз (см. рис. 5, в), что существенно улучшает механические свойства композита. Большая пло- щадь поверхности полисилоксановых частиц и частиц графита, а также воз- можное наличие специфических взаимодействий функциональных групп этих компонентов системы как между собой, так и с составляющими полимерной матрицы, способствуют повышению механических свойств композитов, о чем свидетельствует образование более шероховатой поверхности излома. По- видимому, наличие подобных связей, удерживающих частицы графита в мат- рице композита, противодействует выведению частиц графита из структуры композита при больших механических напряжениях, которые возникают в нем, когда он служит твердой смазкой в ходе холодного пластического деформиро- вания титановых сплавов. Подобное улучшение распределения в эпоксидной матрице композита частиц оксида графена за счет модифицирования наноча- стицами SiO2 с поверхностными аминогруппами, полученными золь-гель ме- тодом, описано в [17]. При этом происходило значительное повышение барь- ерных и антикоррозионных свойств покрытия. Повышение прочности компо- зитов при введении в качестве наполнителя функционализированного силокса- новыми частицами оксида графена наблюдали авторы [18], указывая как одну из причин подобного эффекта межфазные взаимодействия поверхностных групп частиц с полимерной матрицей. а б в Рис. 5. Трансформация структуры эпоксидного полимера, образец 1 (а), при введении в него полисилоксановых частиц, образец 3 (б), с последующим добавлением графита, обра- зец 6 (в). www.ism.kiev.ua/stm 54 Замена графита на дисульфид молибдена снижает характеристики компо- зита, однако они остаются намного выше, чем для композитов, которые не содержат антифрикционный наполнитель (образцы 2, 3) (см. рис. 4, табл. 4). Если вместо синтезированного золь-гель методом модификатора ПСЧ вво- дить аэросил (образец 8), то характеристики такого композита являются худ- шими во всем ряду композитов, содержащих наполнители (см. табл. 4). Эти данные еще раз подчеркивают роль, которую играет модификатор ПСЧ в обеспечении необходимых физико-механических характеристик композита. Действительно, при введении одного графита без модификатора ПСЧ в эпок- сидную матрицу (образец 4), получаем невысокие значения физико- механических параметров композитов по данным ТМА по сравнению с рас- смотренными выше образцами 5 и 6. Представляет интерес поведение композитов в стеклообразном состоянии, т. е. в температурной области ниже температуры стеклования Тс. На рис. 6, а показаны кривые ТМА образцов 1–3 для области стеклообразного состояния в интервале температур 30–70 °С. Как видно, начиная с температуры 55 °С, происходит деформация образцов, обусловленная пенетрацией, и образец проявляет вклад вязкоупругих свойств задолго до температуры стеклования, что свидетельствует о расширении интервала стеклования в сторону мень- ших температур. Увеличение концентрации модификатора ПСЧ с 1 до 3 % (по массе) не приводит к изменению вида кривых, только сдвигает нача- ло стеклования к более низкой температуре. 20 40 60 80 –2 0 Д еф ор м ац и я, % T, °C 1 2 3 –1 1 а 20 40 60 T, °C –2 –1 0 1 2 1 8 7 6 5 4 Д еф ор м ац и я, % б Рис. 6. Кривые ТМА в области ниже температуры стеклования Тс для образцов 1–3 (а) и 1, 4–8 (б). Кривые ТМА композитов, содержащих антифрикционные наполнители (см. рис. 5, б), отличаются по форме от описанных выше и демонстрируют наличие термического расширения. Наивысшие значения коэффициента тер- мического расширения α имеют образцы 6 и 5 (см. табл. 4). Образцы 7 и 4 показывают значительно меньшие значения α, а в образце 8 термическое расширение (при данной нагрузке на образец) в этой области отсутствует, как и в образцах 2 и 3, хотя этот композит содержит графит в качестве наполни- теля. Эти данные коррелируют с приведенными выше результатами и под- тверждают, что комбинация полученных золь-гель методом ПСЧ и наполни- теля графита приводит к формированию структуры, способной к термиче- скому расширению при действии на образец напряжения 0,5 МПа. Результаты измерения твердости и модуля упругости образцов по данным механических испытаний методом наноиндентирования приведены в табл. 5. ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2017, № 6 55 Твердость исходного образца составляет 0,19 ГПа, модуль упругости – 4,5 ГПа. Это типичные значения для полимеров. Значение модуля упругости Е для образцов 5 и 6 в два раза превышает его значение для остальных образ- цов (табл. 5). Твердость Н также существенно выше для образцов 5 и 6 (в частности, в 2 раза выше ее значения для ненаполненного эпоксидного полимера (образец 1)). Для всех образцов наблюдается рост твердости с уве- личением скорости нагружения индентора, что является типичным для вяз- коупругих материалов. Из-за ползучести исследованных материалов при комнатной температуре происходит рост глубины отпечатка hmax со временем при постоянной на- грузке (см. табл. 5, рис. 7). Максимальную ползучесть наблюдали для немо- дифицированного эпоксидного полимера (образец 1). Ползучесть резко сни- жается при увеличении содержания в композитах ПСЧ и графита и вызван- ным этим увеличении твердости (см. табл. 5). На рис. 8 в двойных логариф- мических координатах приведена зависимость скорости деформации от на- пряжений для образцов 1 и 6. Наклон кривой ползучести (показатель степени B в уравнении BA dt d σ ε = ) изменяется в интервале от 18 до 24. Увеличение В означает уменьшение ползучести при деформировании образца. 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 2 4 6 8 10 Н аг ру зк а, м Н Перемещение, нм 16 Рис. 7. Кривые нагружения индентора при испытаниях образцов 1 и 6. В образцах нанокомпозитных покрытий из-за их вязкоупругости происхо- дит диссипация упругой энергии, что проявляется в образовании петель гис- терезиса при повторном нагружении индентора, ширина которых увеличива- ется с ростом скорости деформации (см. рис. 8). Из всех исследованных об- разцов наименьшие значения величины диссипации упругой энергии при максимальной скорости нагружения имеет композит на основе эпоксидного полимера с 3 % (по массе) ПСЧ и добавкой графита (образец 6, см. табл. 5). Применение этого композита в качестве антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов позволило осуществить многоцикловое деформирующее протягивание деталей из спла- вов ВТ1-0, ВТ22 и ВТ6 при контактных давлениях до 3,2 ГПа [6]. ВЫВОДЫ Изучение влияния полисилоксановых частиц, полученных золь-гель мето- дом, антифрикционных наполнителей и их комбинации с ПСЧ на структуру и www.ism.kiev.ua/stm 56 физико-механические характеристики эпоксидных композитов позволило ус- тановить, что наличие ПСЧ приводит к снижению плотности сшивания по- лимерной матрицы композитов. На это указывает уменьшение температуры стеклования (по данным ДСК и ТМА) и увеличение высокоэластической деформации, а также повышение эффективной молекулярной массы межуз- ловых цепей (по данным ТМА). 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 1E�4 1E�3 0,01 Напряжение, ГПa 1 6 С к ор ос ть д еф ор м ац и и , с – 1 Рис. 8. Зависимость скорости деформации от напряжений для образцов 1 и 6. Введение в полимерную матрицу графита, который слабо смачивается эпоксидными смолами, в целом незначительно изменяет физико-механичес- кие характеристики полученного композита по сравнению с немодифициро- ванным эпоксидным полимером. Структура такого композита характеризует- ся наличием макропустот, что сопровождается снижением температур стек- лования и высокоэластичности и повышением Мс. Образцы композита, содержащие модификатор ПСЧ и наполнитель гра- фит, обладают лучшими физико-механическими показателями, что является результатом совместного влияния модификатора и наполнителя на процесс формирования трехмерной сетки полимера в процессе отверждения и, как следствие, на структуру композита. Для таких образцов наблюдается сниже- ние высокоэластической деформации, эффективной молекулярной массы межузлового сегмента, повышение прочности и твердости больше чем в два раза по сравнению с эпоксидным полимером, несмотря на пониженные зна- чения температур стеклования и высокоэластичности. Использование вместо графита в качестве наполнителя эпоксидно-поли- силоксановых композитов дисульфида молибдена приводит к ухудшению физико-механических характеристик материала при одинаковой степени наполнения. Замена модификатора ПСЧ в наполненном графитом композите на аэросил приводит к существенному ухудшению свойств композита. Таким образом, среди исследованных образов только для пары ПСЧ–графит наблю- дается значительное улучшение физико-механических свойств материала по сравнению с ненаполненным эпоксидным полимером и композитами, в кото- рых ПСЧ и графит использовались по отдельности. Согласно данным наноиндентирования, при использовании в композитах ПСЧ и графита наблюдается резкое снижение ползучести. Наименьшие зна- чения диссипации упругой энергии при максимальной скорости нагружения имеет образец с содержанием 3 % (по массе) ПСЧ и добавкой графита – пол- зучесть уменьшается практически в два раза. Применение этого композита в ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2017, № 6 57 качестве антифрикционной твердой смазки позволило поднять контактное давление при ХПД титановых сплавов до 3,2 ГПа. Наведено результати досліджень теплофізичних характеристик, тер- момеханічних і механічних властивостей епоксидно-полісилоксанового нанокомпозиту з різним вмістом модифікуючих добавок у присутності високодисперсних антифрикційних наповнювачів. Показано, що спільний вплив модифікатора (полісилоксанових частинок) і наповнювача (графіту) на формування структури композиту в процесі тверднення при- водить до істотного поліпшення його фізико-механічних властивостей. Визначено опти- мальний склад композиту для використання в якості антифрикційного твердого змащен- ня для холодного пластичного деформування титанових сплавів. Ключові слова: епоксидно-полісилоксановий нанокомпозит, диференці- альна сканувальна калориметрія, термомеханічний аналіз, наноіндентування, твердість, повзучість, дисипація пружної енергії, тверде мастило для холодного пластичного де- формування. The research results of thermal performance, thermomechanical and mechanical properties of epoxy-polysiloxane nanocomposites with different content of builders in the presence of highly-disperse anti-friction fillers are presented. It is shown that the combined impact of modifier (polysiloxane particles) and filler (graphite) on the formation of the composite structure during the curing procedure leads to a considerable improvement of its physical and mechanical properties. The optimal composition of the composite for use as an anti-friction solid lubricant for cold plastic deformation of the titanium alloy was defined. Keywords: epoxy-polysiloxane nanocomposite, differential scanning calorimetry, thermomechanical analysis, nanoindentation, hardness, creep, elastic energy dissipation, solid lubricant for cold plastic deformation. 1. Розенберг О. А. Механика взаимодействия инструмента с изделием при деформирую- щем протягивании. – Киев: Наук. думка, 1981. – 288 с. 2. Чуйко П. И., Колесников Н. В., Орро П. И., Савин Г. А. Определение контактных напря- жений при волочении труб на короткой оправке // Технологические смазки. – Киев: УкрНИИНТИ, 1971. – С. 73–76. 3. Семенов А. П. Схватывание металлов. – М.: Машгиз, 1958. – 280 с. 4. Пасечник М. С. Теоретические основы разработки смазок для обработки металлов давлением // Технологические смазки. – Киев: УкрНИИНТИ, 1971. – С. 5–16. 5. Friedrich K., Schlarb A. K. Tribology of Polymeric Nanocomposites: Friction and Wear of Bulk Materials and Coatings: Second Edition. – Oxford, UK: Elsevier Butterworth- Heinemann, 2013. – 832 р. 6. Пат. на винахід 107527 Україна, МПК, C10M 175/00 C08L 63/00. Антифрикційний матеріал для холодної обробки металів тиском / В. С. Гаврилова, В. М. Михальчук, С. В. Жильцова и др. – Заявл. 24.07.13; Опубл. 12.01.2015, Бюл. № 1. 7. Гаврилова В. С., Пащенко Е. А., Штомпель В. И. и др. Влияние наполнителей и мате- риалов субстрата на структуру полимерной матрицы эпоксидно-полисилоксанового композита // Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения: сб. науч. тр. – К.: ИСМ им. В. Н. Бакуля НАН Украины, 2014. – Вып. 17. – С. 501–506. 8. Шабанова Н. А., Саркисов П. Д. Основы золь-гель технологи нанодисперсного кремне- зема. – М.: ИКЦ “Академкнига”, 2004. – 208 с. 9. Тейтельбаум Б. Я. Термомеханический анализ полимеров. – М.: Наука, 1979. – 236 с. 10. Oliver W. C., Pharr G. M. An improved technique for determining hardness and elastic modulus using load and displacement sensing indentation experiments // J. Mater. Res. – 1992. – 7, N 6. – P. 1564–1583. 11. Raman V., Berriche R. An investigation of the creep processes in tin and aluminium using a depth-sensing indentation technique // Ibid. – 1992. – 7, N 3. – P. 627–638. 12. Годовский Ю. К. Теплофизика полимеров. – М.: Химия, 1982. – 120 c. 13. Leonova N. G., Mikhal’chuk V. M., Mamunya Y. P. et al. Thermophysical properties of ep- oxy-polysiloxane composites of cationic polymerization // Polym. Sci. Ser. D. – 2013. – 6, N 3. – P. 210–217. www.ism.kiev.ua/stm 58 14. Brinker C. J., Scherer G. W. Sol-gel science: the physics and chemistry of sol-gel process- ing. – Academic Press, Inc., 1990. – 912 p. 15. Zhyltsova S., Mykhalchuk V., Platonova O., Biloshenko V. Epoxy-silica nanocomposites based on ethoxysilanes and diglycidyl ether of dicyclohexylolpropane // Сhem. Chem. Tech- nol. – 2011. – 5, N 1. – P. 49–54. 16. Zhil'tsova S. V., Mikhal'chuk V. M., Lyga R. I., Pavlii P. M. Effect of sol formation condi- tions on the structure and properties of anhydride-cured epoxy-siloxane composites // Theor. Exp. Chem. – 2014. – 50, N 3. – P. 191–196. 17. Ramezanzadeh B., Haeri Z., Ramezanzadeh M. A facile route of making silica nanoparticles- covered graphene oxide nanohybrids (SiO2-GO); fabrication of SiO2-GO/epoxy composite coating with superior barrier and corrosion protection performance // Chem. Eng. J. – 2016. – 303. – P. 511–528. 18. Jiang T., Kuila T., Kim N. H. et al. Enhanced mechanical properties of silanized silica nano- particle attached graphene oxide/epoxy composites // Compos. Sci. Technol. – 2013. – 79. – P. 115–125. Поступила 09.11.16 << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Warning /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Off /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.1000 /ColorConversionStrategy /LeaveColorUnchanged /DoThumbnails true /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams true /MaxSubsetPct 100 /Optimize false /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments false /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Remove /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages false /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth 8 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /FlateEncode /AutoFilterColorImages false /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages false /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth 8 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /FlateEncode /AutoFilterGrayImages false /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages false /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description << /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000500044004600206587686353ef901a8fc7684c976262535370673a548c002000700072006f006f00660065007200208fdb884c9ad88d2891cf62535370300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef653ef5728684c9762537088686a5f548c002000700072006f006f00660065007200204e0a73725f979ad854c18cea7684521753706548679c300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /FRA <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> /ITA <FEFF005500740069006c0069007a007a006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000410064006f006200650020005000440046002000700065007200200075006e00610020007300740061006d007000610020006400690020007100750061006c0069007400e00020007300750020007300740061006d00700061006e0074006900200065002000700072006f006f0066006500720020006400650073006b0074006f0070002e0020004900200064006f00630075006d0065006e007400690020005000440046002000630072006500610074006900200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002e> /JPN <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> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020b370c2a4d06cd0d10020d504b9b0d1300020bc0f0020ad50c815ae30c5d0c11c0020ace0d488c9c8b85c0020c778c1c4d560002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken voor kwaliteitsafdrukken op desktopprinters en proofers. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /PTB <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> /SUO <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> /SVE <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents for quality printing on desktop printers and proofers. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) /RUS () >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /NoConversion /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /NA /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure true /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles true /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /NA /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /LeaveUntagged /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Теплофизические и физико-механические свойства антифрикционной твердой смазки для холодного пластического деформирования титановых сплавов

Institution

Ähnliche Einträge