Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров
Изучена сорбция восстановленных молибдофосфатов пенополиуретанами на основе простых и сложных поли-эфиров, а также их сополимеров. В качестве восстановителей использованы Sn (II), аскорбиновая кислота, аскорбиновая кислота в присутствии антимонилтартрата калия. Сделаны выводы о влиянии на сорбцию...
Saved in:
| Date: | 2008 |
|---|---|
| Main Author: | |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2008
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/16623 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров / О.М. Трохименко // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 10. — С. 87-91. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-16623 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Трохименко, О.М. 2011-02-15T14:52:20Z 2011-02-15T14:52:20Z 2008 Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров / О.М. Трохименко // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 10. — С. 87-91. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/16623 543.4:543.721 Изучена сорбция восстановленных молибдофосфатов пенополиуретанами на основе простых и сложных поли-эфиров, а также их сополимеров. В качестве восстановителей использованы Sn (II), аскорбиновая кислота, аскорбиновая кислота в присутствии антимонилтартрата калия. Сделаны выводы о влиянии на сорбцию типа сорбента и химической природы восстановителя. Досліджено сорбцію відновлених молібдофосфатів пінополіуретанами на основі етерів і естерів, а також їх сополімерів. Як відновники використано Sn (II), аскорбінову кислоту, аскорбінову кислоту в присутності антимонілтартрату калію. Зроблено висновки про вплив на сорбцію типу сорбенту і хімічної природи відновника. Sorption preconcentration of reduced molybdophosphate on polyurethan foam on the base of polyether, polyesther and their copolymer was studied. As a reduced reagent was applied Sn (II), ascorbic acid, ascorbic acid in present potasium-stybium tartrat. The conclusion about influence on sorption of type of sorbent and of chemical nature of reductant was made. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Аналитическая химия Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров |
| spellingShingle |
Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров Трохименко, О.М. Аналитическая химия |
| title_short |
Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров |
| title_full |
Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров |
| title_fullStr |
Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров |
| title_full_unstemmed |
Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров |
| title_sort |
сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров |
| author |
Трохименко, О.М. |
| author_facet |
Трохименко, О.М. |
| topic |
Аналитическая химия |
| topic_facet |
Аналитическая химия |
| publishDate |
2008 |
| language |
Russian |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| description |
Изучена сорбция восстановленных молибдофосфатов пенополиуретанами на основе простых и сложных поли-эфиров, а также их сополимеров. В качестве восстановителей использованы Sn (II), аскорбиновая кислота,
аскорбиновая кислота в присутствии антимонилтартрата калия. Сделаны выводы о влиянии на сорбцию
типа сорбента и химической природы восстановителя.
Досліджено сорбцію відновлених молібдофосфатів пінополіуретанами на основі етерів і естерів,
а також їх сополімерів. Як відновники використано
Sn (II), аскорбінову кислоту, аскорбінову кислоту в
присутності антимонілтартрату калію. Зроблено висновки про вплив на сорбцію типу сорбенту і хімічної природи відновника.
Sorption preconcentration of reduced
molybdophosphate on polyurethan foam on the base of polyether,
polyesther and their copolymer was studied. As
a reduced reagent was applied Sn (II), ascorbic acid, ascorbic
acid in present potasium-stybium tartrat. The conclusion
about influence on sorption of type of sorbent and of
chemical nature of reductant was made.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/16623 |
| citation_txt |
Сорбция восстановленного молибдофосфата пенополиуретанами на основе простых и сложных эфиров и их сополимеров / О.М. Трохименко // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 10. — С. 87-91. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT trohimenkoom sorbciâvosstanovlennogomolibdofosfatapenopoliuretanaminaosnoveprostyhisložnyhéfiroviihsopolimerov |
| first_indexed |
2025-11-25T20:45:56Z |
| last_indexed |
2025-11-25T20:45:56Z |
| _version_ |
1850531265741062144 |
| fulltext |
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 543.4:543.721
О.М. Трохименко
СОРБЦИЯ ВОССТАНОВЛЕННОГО МОЛИБДОФОСФАТА ПЕНОПОЛИУРЕТАНАМИ
НА ОСНОВЕ ПРОСТЫХ И СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И ИХ СОПОЛИМЕРОВ
Изучена сорбция восстановленных молибдофосфатов пенополиуретанами на основе простых и сложных поли-
эфиров, а также их сополимеров. В качестве восстановителей использованы Sn (II), аскорбиновая кислота,
аскорбиновая кислота в присутствии антимонилтартрата калия. Сделаны выводы о влиянии на сорбцию
типа сорбента и химической природы восстановителя.
Для определения малых количеств фосфатов
физико-химическимии методами, как правило,
осуществляют их предварительное концентриро-
вание в форме молибдофосфатов. Наиболее рас-
пространена жидкостная экстракция кислородсо-
держащими растворителями, а также малополяр-
ными растворителями в виде ионных ассоциатов
с высокомолекулярными аминами и основными
красителями [1, 2]. В последнее десятилетие полу-
чили распространение сорбционные методы кон-
центрирования, отличающиеся большей эффек-
тивностью. Одним из сорбентов, особенно эффек-
тивным для концентрированиия гетерополикомп-
лексов, являются пенополиуретаны (ППУ). ППУ
содержат в своем составе функциональные группы
органических растворителей [3], которые экстра-
гируют гетерополикомплексы и поэтому эффек-
тивно их сорбируют [4]. Сорбцию на ППУ изуча-
ли преимущественно на препаративно получен-
ных гетерополикомплексах [5]. Однако при полу-
чении разбавленных водных растворов эти фор-
мы в отсутствие минеральных кислот и избытка
изополимолибдатов, необходимых для образова-
ния и существования гетерополикомплексов в вод-
ных растворах, подвергаются ряду кислотно-
основных превращений с образованием ненасы-
щенных комплексов. Следует отметить, что вос-
становленные комплексы более устойчивы к та-
кого рода превращениям по сравнению с окислен-
ными формами. В зависимости от соотношения
окислительно-восстановительных потенциалов ге-
терополикомплексов и восстановителя могут об-
разовываться не только продукты с разным коли-
чеством введенных электронов, но и разного хи-
мического состава и заряда. Последнее возможно
вследствие дополнительного комплексообразова-
ния между восстановленным гетерополикомплек-
сом и избытком восстановителя или продуктом его
окисления. Сорбция восстановленных молибдо-
фосфатов в присутствии избытка изополимолиб-
датов исследовалась в работах [6, 7]. Однако вли-
янию природы восстановителя и типа ППУ на про-
цесс сорбции уделялось незначительное внимание.
Цель данной работы — изучение сорбции мо-
либдофосфата, восстановленного Sn (II), аскор-
биновой кислотой, аскорбиновой кислотой в
присутствии антимонилтартрата калия с исполь-
зованием ППУ различного типа.
Исходный водный раствор дигидрофосфата
калия (х.ч.) с концентрацией 0.5 мг РО4
3– в см3
готовили растворением точной навески препара-
та. Растворы меньшей концентрации получали
разбавлением исходного раствора. Водные раст-
воры восстановленных молибдофосфатов (ВМФ)
готовили согласно [8—10]. Для десорбции ком-
плексов с поверхности ППУ использовали ацетон
(х.ч.). ППУ на основе простых полиэфиров мар-
ки 5-30 (ППУ-1), сложных полиэфиров марки 35-
98 (ППУ-2) и их сополимера марки ЭР (ППУ-3)
производства Киевского завода ’’Радикал’’ наре-
зали кубиками размером ~3x3x3 мм и последова-
тельно промывали раствором разбавленной сер-
ной кислоты, водой и ацетоном согласно [11].
Спектры ЯМР 31Р записаны на приборе Va-
rian 400 МГц с использованием датчика диамет-
ром 5 мм, эталоном служила 85 %-я Н3РО4. Элек-
тронные спектры поглощения растворов и спек-
тры диффузного отражения сорбатов на ППУ по-
лучены на спектрофотометре Specord M-40. Оп-
тическую плотность растворов измеряли на фо-
тоэлектроколориметре КФК-2МП .
Сорбцию изучали в статическом режиме. Для
© О.М . Трохименко , 2008
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 10 87
этого в стаканы соответствующей емкости вноси-
ли 25—250 см3 исследуемого раствора ВМФ и
навески ППУ массой 0.100 ± 0.001 г, удаляли
шпателем из сорбента пузырьки воздуха и пере-
мешивали магнитной мешалкой 1—30 мин. Оста-
точную или равновесную концентрацию иссле-
дуемых комплексов в растворе определяли фото-
метрически. После процесса сорбции ППУ отде-
ляли от раствора, промывали водой и отжимали
между листами фильтровальной бумаги. Сорбент
с сорбатом использовали для получения спект-
ров диффузного отражения и ацетоновых десор-
батов. Величину сорбции (Г, %), емкость сор-
бента по ВМФ (а, моль/г) рассчитывали по фор-
мулам Г, % = (С–[C])/C⋅100 %, a = (С–[C])V /m,
где С и [C] — соответственно начальная и оста-
точная для (Г, %) или равновесная концентрации
ВМФ, моль/дм3; V — объем раствора, дм3; m
— масса сорбента, г. Десорбцию комплексов с
поверхности ППУ в зависимости от времени кон-
тактирования фаз исследовали в статическом ре-
жиме. Для этого навеску ППУ с сорбатом массой
0.100 г смешивали в стакане с определенным объ-
емом ацетона и перемешивали магнитной ме-
шалкой 1—30 мин.
Для получения восстановленных синих гете-
рополикомплексов используют химическое и эле-
ктрохимическое восстановление окисленных жел-
тых комплексов, а также их прямое получение из
компонентов, например, ортофосфата, Мо (VI) и
Мо (V). В стандартных методиках определения
фосфора в водах в качестве восстановителей ре-
комендуются Sn (II) [8] и аскорбиновая кислота
в присутствии антимонилтартрата калия [9].
Имеются сведения, что Sn (IV) и Sb (V) входят в
состав восстановленных комплексов, образуя, на-
пример, SiSn2Mo10O40 и PSb2Mo10O40 [12]. По
другим сведениям [13], Sb (V) играет роль ката-
лизатора процесса восстановления. Для исследо-
вания состояния фосфорсодержащих гетеропо-
ликомплексов в растворах наиболее информати-
вным является метод ЯМР 31Р, который приме-
нен нами для уточнения состояния желтого и вос-
становленого молибдофосфата в водных раст-
ворах в изученных условиях. При рН ≤ 1 и
CМо(VI) :CР(V) ≤ 20 наблюдали две линии молиб-
дофосфата с химическими сдвигами –0.96 и –3.20
м.д. (табл. 1). Последняя линия характеризует на-
сыщенный комплекс структуры Кеггина α-[PMо12-
О40]
3– [14]. Линии с химическими сдигами, близ-
кими к –1 м.д., относят [14] к ненасыщенным ГПК
либо 11-го ([PMо11О39]
7– ) (cтруктура Кеггина без
одного октаэдра), либо 9-го рядов ([PMо9О31-
(Н2О)3]3– ) (cтруктура Кеггина без трех октаэдров
одной триады). Введение в систему восстанови-
теля приводит к смещению равновесия в сторону
образования одной формы ВМФ с отличающими-
ся значениями химических сдвигов для каждого
восстановителя (см. приведенные выше данные).
Отметим, что сигналу с химическим сдвигом ~ –5
м.д. соответствуют двухэлектронные продукты вос-
становления молибдофосфата, а сигналам около
–11 м.д. — четырехэлектронные сини [13]. Смеще-
ние полученных нами сигналов в cильное поле по
сравнению с указанными величинами, возможно,
указывает на вхождение металлов (Sn (II), Sb (V))
в состав гетерополикомплексов за счет замещения
ими вакансий в структуре гетерополианиона.
При изучении сорбции ВМФ на ППУ выяв-
лено, что сорбционное равновесие в системе вод-
ный раствор ВМФ—сорбент устанавливается в
течение 20 (ППУ-1) и 25 мин (ППУ-2, ППУ-3) и
практически не зависит от используемого восста-
новителя.
Опыты показали, что интервал рН (1—4) мак-
симальной сорбции ВМФ для всех типов ППУ и
изученных восстановителей более узкий по срав-
нению с интервалом рН (1—7) их устойчивости в
водных растворах. Для окисленного молибдофос-
фата [11], наоборот, интервал рН (0.8—3.0) сорб-
ции шире, чем их интервал рН (1.0—2.5) устойчи-
вости. Очевидно, верхняя граница рН сорбции ука-
занных комплексов связана с началом процесса
протонизации ППУ [3].
Изучение влияния концентрации молибдата
на сорбцию ВМФ проведено при постоянном со-
отношении Н+/Мо, равном 75, поскольку в кис-
лой среде при введении в систему молибдата про-
тоны расходуются на образование изополикислот.
Из рис. 1, кривая 1, видно, что 20-кратного из-
бытка молибдата по сравнению с фосфатом доста-
Т а б л и ц а 1
Значения химических сдвигов в спектрах ЯМР 31Р окис-
ленного и восстановленного молибдофосфатов (СР =
=5⋅10–3 М , СР:СМо = 1:40, рН 1, СР:Свосст = 1:2)
Восстановитель δ 31Р, м.д.
— –1.10; –3.20
Sn (II) –5.39
Аскорбиновая кислота –4.02
Аскорбиновая кислота в присут-
ствии антимонилтартрата калия
–11.81
88 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 10
точно для количественного извлечения ВМФ
(восстановитель — аскорбиновая кислота). Устано-
влено, что для количественного извлечения ВМФ
необходим меньший избыток молибдата (рис. 1,
кривая 2), чем для его количественного образова-
ния. Очевидно, это связано с тем, что в процессе
сорбции ВМФ выводится из водного раствора и
равновесие сдвигается в сторону образования
комплекса при меньших избытках молибдата.
При использовании аскорбиновой кислоты в
качестве восстановителя изотермы сорбции ВМФ
для всех трех типов ППУ принадлежат к изотер-
мам L-типа (рис. 2, кривые 4–6 и 7–9). Рассчитан-
ные из этих изотерм значения предельной сорб-
ции (ап, мкмоль/г) и констант сорбции (К, дм3/моль)
приведены в табл. 2. Видно, что значения преде-
льной сорбции для всех типов ППУ практически
совпадают и приближаются к 0.07 ммоль/г.
При использовании Sn (II) в качестве вос-
становителя для ППУ-1 и ППУ-2 изотермы сорб-
ции ВМФ принадлежат к изотермам Н-типа (рис.
2, кривые 1,2), для ППУ-3 соответствующая изо-
терма состоит из двух участков, каждый из кото-
рых также принадлежит к Н-типу (рис. 2, кривая
3). Н-тип изотерм может свидетельствовать о си-
льном химическом сродстве сорбата к сорбенту.
Электронные спектры ВМФ при использова-
нии исследованных восстановителей отличаются
значениями λmax и молярных коэффициентов
cветопоглощения. Состояние ВМФ в фазе ППУ
изучали методом спектроскопии диффузного от-
ражения. При переходе комплексов из водных
растворов на поверхность сорбента наблюдали ба-
тохромное смещение максимумов отражения по
сравнению с соответствующими максимумами по-
глощения комплексов в водных растворах.
На рис. 3 в качестве примера приведены спе-
ктры диффузного отражения ВМФ на ППУ-
1 и ППУ-2 и электронный спектр поглощения
ВМФ в водных растворах при использова-
нии Sn(II).
Сорбированный ВМФ (восстановитель
— Sn (II)) не вымывается с поверхности
ППУ кислородсодержащими растворителя-
ми (спирты, кетоны, простые и сложные
эфиры), в которых гетерополикомплексы
хорошо растворимы, что также указывает
на хемосорбционный процесс. Однако ВМФ,
полученный при помощи аскорбиновой ки-
слоты, количественно вымывается ацетоном
с поверхности сорбента, причем λmax десор-
бата практически совпадает с λmax комп-
лекса в водном растворе.
Рис. 1. Зависимость степени сорбции (1) и степени обра-
зования (2) ВМФ от соотношения концентраций молиб-
дат- и фосфат-ионов. Восстановитель — аскорбиновая
кислота. CН
+ /CМо(VI) = const = 75; Cвосст/CР = 12.
Рис. 2. Изотермы сорбции ВМФ на поверхности ППУ-1
(1,4,7), ППУ-2 (2,5,8) и ППУ-3 (3,6,9). Восстановитель:
Sn (II) (1—3); аскорбиновая кислота в присутствии ан-
тимонилтартрата калия (4—6); аскорбиновая кислота
(7—9). Свосст/CР = 12. Т = 295 К .
Т а б л и ц а 2
Емкость ППУ по ВМФ
Восстановитель Тип
ППУ
Емкость ППУ
по ВМФ,
ммоль/г
Константа
сорбции,
дм3/моль
Аскорбиновая кислота ППУ-1 0.062 7.4⋅105
ППУ-2 " "
ППУ-3 " "
Аскорбиновая кислота +
антимонилтартрат калия
ППУ-1 0.075 2.7⋅105
ППУ-2 " "
ППУ-3 " "
Sn (II) ППУ-1 0.093 —
ППУ-2 0.093 —
ППУ-3 0.200 —
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 10 89
Сравнение эффективности извлечения ВМФ
приводит к выводу, что большей сорбционной спо-
собностью обладает ППУ-1, что характерно так-
же для гетерополикомплексов с центральными ато-
мами As и Si [6, 7]. Это объяснено [5] тем, что
при взаимодействии между молекулой гетеропо-
ликомплекса и эфирными звеньями ППУ образу-
ется водородная связь. Простые эфирные группы
более склонны к образованию водородной свя-
зи, чем сложноэфирные. Наиболее эффективным
восстановителем является аскорбиновая кислота
в присутствии антимонилтартрата калия.
Между растворителями и сорбентами имеет-
ся очень существенное с практической точки зре-
ния различие: органические растворители пред-
ставляют собой индивидуальные химические ве-
щества, сорбенты же — это материалы, что ука-
зывает на невоспроизводимость их свойств [15].
Сорбционные свойства материалов могут неско-
лько меняться в зависимости от производителя и
даже от партии к партии. Кроме того, материа-
лы на основе органических полимеров подверга-
ются “старению” под действием света, влаги и
атмосферы и их свойства также будут зависеть от
времени и условий хранения. Подтверждением
этому служат спектры диффузного отражения
ВМФ на свежеизготовленном ППУ-2 (рис. 4, кри-
вая 1) и этом же сорбенте, хранившимся на воз-
духе около двух лет (кривая 2). Видно, что на “со-
старившемся” сорбенте интенсивность максиму-
ма отражения ВМФ существенно ниже. В составе
свежеизготовленных ППУ есть химические груп-
пы, обладающие восстановительными свойства-
ми [3], которые содействуют дополнительному вос-
становлению комплекса. При хранении сорбента
эти группы окисляются кислородом воздуха.
Вследствие этого уменьшается максимум в спек-
трах отражения сорбированных комплексов.
Таким образом, для сорбционно-спектроско-
пического определения микроколичеств ортофос-
фатов в виде ВМФ марка ППУ не имеет принци-
пиального значения. Чувствительность методик оп-
ределения будет определяться выбранным восста-
новителем. Важным является то обстоятельство,
что для одной серии работ необходимо использо-
вать по возможности свежеизготовленный сор-
бент одной партии одного производителя.
РЕЗЮМЕ. Досліджено сорбцію відновлених моліб-
дофосфатів пінополіуретанами на основі етерів і естерів,
а також їх сополімерів. Як відновники використано
Sn (II), аскорбінову кислоту, аскорбінову кислоту в
присутності антимонілтартрату калію. Зроблено висно-
вки про вплив на сорбцію типу сорбенту і хімічної при-
роди відновника.
SUMMARY. Sorption preconcentration of reduced
molybdophosphate on polyurethan foam on the base of po-
lyether, polyesther and their copolymer was studied. As
a reduced reagent was applied Sn (II), ascorbic acid, ascor-
bic acid in present potasium-stybium tartrat. The conclusion
about influence on sorption of type of sorbent and of
chemical nature of reductant was made.
1. Дорохова Е.Н ., Алимарин И .П . // Успехи химии.
-1979. -48, № 5. -С. 930—955.
2. Алимарин И .П ., Дорохова Е.Н ., Живописцев В.П .
и др. // Там же. -1984. -39, № 6. -С. 965—982.
3. Braun T , Navratil Y . D, Farag A.B. Polyurethane
Foam Sorbents in Separation Science. -Boca Raton.:
CRC Press, 1985.
4. Дмитриенко С.Г., Золотов Ю .А . // Успехи химии.
-2002. -71, № 2. -С. 180—197.
5. Дмитриенко С.Г., Гончарова Л.В., Рунов В.К. и др.
// Журн. физ. химии. -1997. -71, № 12. -С. 2227—2230.
6. Khan A .S , Chow A . // Talanta. -1985. -32, № 3. -P.
Рис. 3. Электронный спектр водного раствора ВМФ
(1) и его спектры диффузного отражения на поверхнос-
ти ППУ-1 (2) и ППУ-2 (3). Восстановитель — Sn (II).
50 мкг РО4
3–, V водн. фазы = 100 см3, mППУ = 0.3 г.
Рис. 4. Спектры диффузного отражения на свежеизго-
товленном (1) и хранившимся около двух лет на возду-
хе (2) ППУ-3. 50 мкг РО4
3–, mППУ = 0.3 г.
90 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 10
241—243.
7. Трохименко О.М ., Сухан В.В., Набиванец Б.И. // Химия
и технол. воды. -1999. -21, № 2. -С. 140—146.
8. ГОСТ 18309-72. Вода питьевая. Методы опреде-
ления содержания полифосфатов. -Изд-во стандар-
тов, 1972.
9. Унифицированные методы исследования качества
вод. Ч . 1. Методы химического анализа вод. -М .:
Изд-во СЭВ, 1987. -Т. 1. -С. 1046—1070.
10. Цыганок Л.П . // Журн. аналит. химии. -1992. -47,
№ 7. -С. 1184—1199.
11. Трохименко О.М ., Cухан В.В., Набиванец Б .Й . //
Журн. общ. химии. -1999. -69, № 2. -С. 215—218.
12. Fournier M ., M assart R ., Souchay P . // Compt. rend.
Acad. Sci. -1971. -272C, № 5. -P. 451—454.
13. Поп М .С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты.
-Новосибирск: Наука, сиб. отд-е, 1990.
14. Pettersson L ., Andersson I., Сhman L .-O. // Inorg.
Chem. -1986. -25, № 26. -P. 4726—4733.
15. Зайцев В.Н . // Журн. аналит. химии. -2003. -58,
№ 7. -С. 688.
Киевский национальный университет им. Тараса Шевченко Поступила 10.07.2007
УДК 543.422.3;543.645.9
Ж.О. Кормош, І.П. Гунька, Я.Р. Базель
СЕНСОР ДЛЯ ВИЗНАЧЕННЯ ДИКЛОФЕНАКУ *
Створений диклофенак-селективний електрод — сенсор, що містить як електродоактивну речовину йонний
асоціат диклофенаку з малахітовим зеленим. Робочий інтервал рН електрода 6—11. Інтервал лінійності елек-
тродної функції знаходиться в межах 5⋅10–5—5⋅10–2 моль/л, крутизна 37.0—59.0 мВ/pC.
На протязі тридцяти років дослідження йоно-
селективних електродів (ЙСЕ) продовжує зали-
шатися важливим і перспективним напрямком в
аналітичній хімії. Очевидно, це пов’язано із пере-
вагами методу потенціометрії (простота, експре-
сність, чутливість, селективність, можливість про-
ведення аналізу в каламутних і забарвлених сере-
довищах і т.п.) над іншими методами аналізу [1, 2].
На даний час існує більш як п’ятдесят лікар-
ських засобів, що відрізняються за своєю хіміч-
ною структурою, але класифікуються як несте-
роїдні протизапальні препарати (НПЗП) [3]. На-
трій диклофенак (ДК) (C14H10Cl2NNaO2—2-[(2,6-
дихлорофеніл)аміно]бензен ацетат) належить до од-
нієї з найчисельніших фармакологічних груп, що
застосовуються в сучасній клінічній практиці.
Різні виробники випускають на основі ДК фарма-
цевтичні форми під назвами: артрозан, диклоран,
наклофен, ортофен, вольтарен. Активною речо-
виною всіх цих препаратів є натрієва або калієва
сіль диклофенаку.
Для контролю вмісту ДК у субстанціях і лі-
карських формах (таблетки, капсули, мазі) вико-
ристовуються методи потенціометричного [4—6],
хроматографічного [7—10], гравіметричного [11],
флуориметричного [12—14] визначення. Важливе
місце займають і методи спектрофотометрії [15—
17], зокрема, із використанням основних барвни-
ків як реагентів для утворення відповідної ана-
літичної форми [18—21].
Дослідження йоноселективних електродів от-
римали в останній час широкий розвиток. Відомі
спроби використання йонних асоціатів (ЙА) за
участю основних барвників як електродоактивних
речовин ЙСЕ, проте в літературі обмаль відомос-
тей про такі електроди [22—26]. Тому, на наш по-
гляд, дослідження і вивчення умов та закономір-
ностей утворення, осадження ЙА із реагентами
класу основних барвників, створення на їх основі
йоноселективних електродів, а також нових ефек-
тивних аналітичних форм і методів йонометрич-
ного визначення органічних сполук, зокрема фарм-
препаратів, є перспективним та актуальним нап-
рямком аналітичної хімії.
У даній роботі розглянута можливість ство-
рення йоноселективного електрода на основі йон-
ного асоціату диклофенаку із трифенілметановим
барвником малахітовим зеленим як нового сенсо-
ру на диклофенак.
Для виконання експерименту готували вихід-
© Ж .О. Кормош, І.П . Гунька , Я .Р. Базель , 2008
* Роботу виконано за підтримки міжнародного Вишеградського фонду (№ 997015), наукових грантів MVTS
Mad/Ukr/SSSR/UPJS 07.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 10 91
|