Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов
Кросс-рециклизацией 2,6-диамино-4-арил-4Н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов с a-бромкетонами синтезированы 3-арил-2-[4-арил(кумарин-3-ил, циклопропил)тиазол-2-ил]акрилонитрилы. Крос-рециклізацією 2,6-діаміно-4-арил- 4Н-тіопіран-3,5-дикарбонитрилів з a-бромкетонами синтезованo 3-арил-2-[4-арил(кумарин-3-...
Збережено в:
| Дата: | 2008 |
|---|---|
| Автор: | |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2008
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/16626 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов / В.Д. Дяченко // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 10. — С. 100-104. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859761327101181952 |
|---|---|
| author | Дяченко, В.Д. |
| author_facet | Дяченко, В.Д. |
| citation_txt | Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов / В.Д. Дяченко // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 10. — С. 100-104. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| description | Кросс-рециклизацией 2,6-диамино-4-арил-4Н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов с a-бромкетонами синтезированы 3-арил-2-[4-арил(кумарин-3-ил, циклопропил)тиазол-2-ил]акрилонитрилы.
Крос-рециклізацією 2,6-діаміно-4-арил-
4Н-тіопіран-3,5-дикарбонитрилів з a-бромкетонами синтезованo 3-арил-2-[4-арил(кумарин-3-іл, циклопропіл)тіазол-2-іл]акрилонітрили.
3-Aryl-2-[4-aryl(coumarin-3-yl, cyclopropyl)
thiazol-2-yl]acrylonitriles were prepared by crossrecyclization
of 4-aryl-2,6-diamino-4H-thiopyran-3,5-dicarbonitriles
with a-bromketones.
|
| first_indexed | 2025-12-02T04:30:24Z |
| format | Article |
| fulltext |
5. Boyle R . W ., Fox S . // Tetrahedron. -2006. -62, №
43. -P. 10039—10054.
6. Ишков Ю .В., Жилина З.И ., Бардай Л.П ., Водзинский
С.В. // Журн. орган. химии. -2004. -40, № 3. -С.
461—464.
7. Гутше К.Д. Органические реакции / Ред. Р. Адамс.
-М .: Изд-во иностр. лит., 1956. -Т. 8. -С. 469.
8. Марч Дж. Органическая химия. -М .: Мир, 1988.
-Т. 4. -С. 148.
9. Jeandon C., Ruppert R ., R icheter S ., Callot H.J. //
Org. Lett. -2003.-5, № 9. -P. 1487—1489.
10. Kozyrev A .N., A lderfer J.L ., Robinson B.C. // Tetra-
hedron. -2003. -59, № 4. -P. 499—504.
11. Kozyrev A.N., A lderfer J.L ., Dougherty T .J., Pandey
R.K. // Angew. Chem. Int. Ed. -1999. -38, № 1–2.
-P. 126—128.
12. Kozyrev A.N., A lderfer J.L ., Dougherty T .J., Pandey
R.K. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1998. -№
10. -P. 1083, 1084.
13. Kenner G W ., M cCombie S.W ., Smith K.M . // J.
Chem. Soc., Perkin Trans. I. -1973. -P. 2517—2523.
14. Kahl S .B., Schaeck J.J., Koo M -S . // J. Org. Chem.
-1997. -62, № 6. -P. 1875—1880.
15. Callot H.J . // Bull. Soc. Chim. France. -1972. -№
11. -P. 4387—4391.
16. Desjardins A., Flemming J., Sternberg E.D. Dolphin D.
// J. Chem. Soc. Chem. Commun. -2002. -№ 22. -P.
2622, 2623.
17. де Боер Т ., Бэкер Х . Синтезы органических препа-
ратов / Ред. Н .Дж. Леонард. -М .: Изд-во иностр.
лит., 1958. -Т. 8. -С. 7.
18. Ишков Ю .В., Жилина З.И ., Грушевая Ж.В. // Журн.
орган. химии. -1993. -29, № 11. -С. 2270—2274.
Одеський національний університет ім. І.І. Мечникова Надійшла 07.12.2007
УДК 547.818.1; 547.789.1
В.Д. Дяченко
КРОСС-РЕЦИКЛИЗАЦИЯ 2,6-ДИАМИНО-4-АРИЛ-4Н-ТИОПИРАН-3,5-ДИКАРБОНИТРИЛОВ
В СИНТЕЗЕ ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ ТИАЗОЛОВ
Кросс-рециклизацией 2,6-диамино-4-арил-4Н -тиопиран-3,5-дикарбонитрилов с α-бромкетонами синтезирова-
ны 3-арил-2-[4-арил(кумарин-3-ил, циклопропил)тиазол-2-ил]акрилонитрилы.
Ранее [1—5] показано, что 2,6-диамино-4-
арил-4Н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилы способны
к рециклизации в кипящем этаноле в присутст-
вии аминов в 6-амино-4-арил-3,5-дицианопири-
дин-2-(1Н)-тионы. Введение в данную реакцию
N-морфолино-1-циклопентена привело к реали-
зации кросс-рециклизации и образованию 4-
арил-2-тиоксо-2,5,6,7-тетрагидро-1Н -[1]пиридин-
3-карбонитрилов [6]. Отметим, что кросс-рецик-
лизация указанных выше тиопиранов с илидами
пиридиния заканчивается образованием заме-
щенных 3-(1-пиридинио)-5-циано-3,4-транс-1,2,3,
4-тетрагидро пиридин-6-тиолатов [7], а с 1,3-ди-
карбонильными соединениями — 4-арил-3-циа-
нопиридин-2-(1Н)-тионов и 2-амино-4-арил-7,7-
диметил-5-оксо-3-циано-5,6,7,8-тетрагидро-4Н-бен-
зо[b]пиранов [8].
В настоящей работе исследована новая кросс-
рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4Н -тиопиран-
3,5-дикарбонитрилов I с α-бромкетонами II. Пока-
зано, что она протекает в кипящем пропаноле и за-
канчивается образованием 3-арил-2-[4-арил(кума-
рин-3-ил, циклопропил)тиазол-2-ил]акрилонитри-
лов III (метод А).
Вероятная схема образования соединений III
включает раскрытие тиопиранового цикла с образо-
ванием интермедиата IV, распадающегося далее на
малонодинитрил V и арилметилиденцианотио-
ацетамид VI. Последний процесс можно рассмат-
ривать как ретро-реакцию Михаэля [9], так как
именно по Михаэлю были получены соединения I
[1, 10—12]. Затем интермедиаты VI алкилируются
α-бромкетонами по атому S с образованием тио-
эфиров VII, которые внутримолекулярно цикло-
конденсируются в тиазолы Ганча III.
Строение 3-арил-2-[4-арил(гетерил)тиазол-2-ил]-
акрилонитрилов III подтверждено встречным син-
тезом по реакции Ганча — из тиамидов акрило-
вой кислоты VI и α-бромкетонов II (метод Б), а
также физико-химическими и спектральными ме-
тодами (экспериментальная часть, табл. 1, 2). Так,
в ИК-спектрах соединений III присутствуют ха-
© В.Д . Дяченко , 2008
100 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 10
рактеристические полосы поглощения валентных
колебаний сопряженной цианогруппы в области
2210—2228 см–1. В спектрах ЯМР 1Н наблюдают-
ся как сигналы протонов ароматических замести-
телей в соответствующих областях δ (табл. 2), так
и сигналы протонов Н3 винильного фрагмента и
Н5 тиазольного цикла в виде синглетов при δ
8.17—8.89 и 7.50—8.61 м.д. соответственно, что со-
гласуется с данными литературы [13—16]. Чис-
ленное значение молекулярного иона в масс-спе-
ктрах соединений III в,е,м отвечает “азотному пра-
вилу” [17], а присутствие в них иона [М+2]+ с Iотн
= 4 % свидетельствует о наличии в молекулах III
по одному атому S [18].
Температуры плавления синтезированных со-
единений определяли на блоке Кофлера. Масс-
спектры соединений III в,е,м записывали на спек-
трометре Kratos MS-890 (70 эВ) с применением
прямого ввода вещества в ионный источник. ИК-
спектры регистрировали на приборе ИКС-40 в
вазелиновом масле. Спектры ЯМР 1Н растворов
соединений в DMSO-d6 получали на приборах
Bruker WP-100SY (100 МГц) (соединения III а,б,
и,о–т,ф,х), Gemini-200 (199.975 МГц) (соедине-
ния III г–ж,и–л), Bruker AC-200 (200.13 МГц) (со-
единения III з,н,у) и Bruker DRX-500 (500.13
МГц) (соединения III в,м), внутренний стандарт
ТМС . Чистоту полученных соединений опреде-
ляли методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254,
элюент — смесь ацетон–гексан (3:5), проявители
— пары иода и УФ-облучение. Константы, данные
элементного анализа и спектральные характери-
стики синтезированых соединений приведены в
табл. 1, 2.
I, VI а: Ar = 4-EtC6H 4; I, VI б: Ar = 4-NO2C6H 4; I, VI в: Ar = 3-NO2C6H 4; I, VI г: Ar= = Ph; I, VI
д: Ar = 4-PhC6H 4;
II а: R = кумарин-3-ил; II б: R = 4-MeC6H4; II в: R = 4-BrC6H4; II г: R = 4-ClC6H4; II д: R =4-BuC6H 4;
II е: R = 2-HOC6H4; II ж: R = циклопропил; II з: R = Ph; II и: R = 4-PhC6H 4; II й: R = 4-HOC6H 4;
II к: R = 4-F C6H 4;
III а: Ar = 4-EtC6H 4, R = 4-BuC6H 4; III б: Ar = 4-NO2C6H 4, R = циклопропил; III в: Ar = 4-NO2C6H4,
R = 2-HOC6H4; III г: Ar = 3-NO2C6H4, R = 4-BuC6H 4; III д: Ar = = 3-NO2C6H 4, R = 4-PhC6H 4;
III е: Ar = 3-NO2C6H 4, R = 4-HOC6H 4; III ж: Ar = 3-NO2C6H 4, R = 4-FC6H 4; III з: Ar = 3-
NO2C6H 4, R = кумарин-3-ил; III и: Ar = 3-NO2C6H 4, R = 4-MeC6H 4; III й: Ar = 3-NO2C6H 4,
R = 4-BrC6H 4; III к: Ar = 3-NO2C6H 4, R = 4-ClC6H 4; III л: Ar = Ph, R = 4-BuC6H 4; III м: Ar
= Ph, R = 2-HOC6H4; III н: Ar = Ph, R = кумарин-3-ил; III о: Ar = Ph, R = циклопропил; III п:
Ar = 4-PhC6H 4, R = циклопропил; III р: Ar = 4-PhC6H 4, R = Ph; III с: Ar = 4-PhC6H 4, R =
4-BrC6H 4; III т: Ar = 4-PhC6H 4, R = 4-ClC6H 4; III у: Ar = 4-PhC6H 4, R = кумарин-3-ил; III
ф: Ar = R = 4-PhC6H 4; III х: Ar = 4-PhC6H 4, R = 4-BuC6H 4.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 10 101
Т а б л и ц а 1
Выход, температуры плавления и данные элементного анализа синтезированных соединений III а–х
Соединен
ие
Выход, %,
метод
А/Б
Тпл,
оС
Найдено, %
Брутто-формула
Вычислено, %
C H N C H N
III a 64/72 62–63 77.21 6.28 7.44 C 24H24N2S 77.38 6.49 7.52
б 66/85 171–173 60.46 3.68 13.95 C 15H11N3O2S 60.59 3.73 14.13
в 53/71 235–237 61.72 3.04 11.95 C18H11N3O3S 61.88 3.17 12.03
г 66/87 119–120 67.71 4.83 10.66 C 22H19N3O2S 67.85 4.92 10.79
д 64/70 206–208 70.28 3.58 10.12 C 24H15N3O2S 70.40 3.69 10.26
е 52/60 239–241 61.72 2.99 11.87 C 18H11N3O3S 61.88 3.17 12.03
ж 68/71 202–204 61.48 2.75 11.83 C 18H10FN3O2S 61.53 2.87 11.96
з 59/72 253–255* 62.73 2.61 10.32 C 21H11N3O4S 62.84 2.76 10.47
и 65/79 157–158 65.58 3.59 11.97 C 19H13N3O2S 65.69 3.77 12.10
й 74/93 208–209 52.31 2.30 10.08 C 18H10BrN3O2S 52.44 2.45 10.19
к 57/72 229–231** 58.69 2.61 11.33 C 18H10ClN3O2S 58.78 2.74 11.42
л 70/91 84–85 76.62 5.70 8.04 C 22H20N2S 76.71 5.85 8.13
м 52/64 169–171 70.95 3.86 9.07 C 18H12N2OS 71.03 3.97 9.20
н 69/84 192–193 70.64 3.28 7.71 C 21H12N2O2S 70.77 3.39 7.86
о 72/81 77–79 71.32 4.65 10.97 C 15H12N2S 71.40 4.79 11.10
п 55/71 108–110 76.69 4.82 8.41 C 21H16N2S 76.80 4.91 8.53
р 73/85 167–169 78.94 4.32 7.55 C 24H16N2S 79.09 4.43 7.69
с 64/92 191–193 64.94 3.29 6.14 C 24H15BrN2S 65.02 3.41 6.32
т 76/89 188–190 72.07 3.66 6.91 C24H15ClN2S 72.26 3.79 7.02
у 73/90 207–209 74.85 3.69 6.32 C 27H16N2O2S 74.98 3.73 6.48
ф 65/82 203–205 81.65 4.33 6.19 C 30H20N2S 81.79 4.58 6.36
х 51/77 120–121 79.84 5.60 6.52 C 28H24N2S 79.96 5.75 6.66
* Сублимирует при 200 оС; ** при 180 оС.
Т а б л и ц а 2
Спектральные характеристики синтезированных соединений III а–х
Соеди-
нение
ИК-спектр,
ν, см–1
CN; C=O;
O–H
Н3, с;
H5 тиазола,
с
Спектр ЯМР 1Н , δ, м.д., КССВ, J, Гц (другие сигналы)
III a 2214 8.32; 8.16 7.95 (2H, д, Н аром, J=7.04); 7.82 (2H, д, Н аром, J=7.68); 7.34 (2H, д, Н аром,
J=7.04); 7.21 (2H, д, Н аром, J=7.68); 2.63–2.84 (4Н , м, 2СН 2); 1.33–1.74
(4Н , м, 2СН 2); 1.21 (3Н , т, Ме, J= 7.22); 0.91 (3Н , т, Ме, J= 7.31)
б 2210 8.29; 7.50 8.32 (2H , д, Н аром, J= 7.43); 8.18 (2H, д, Н аром, J= 7.43); 2.02–2.31 (1Н , м,
Н 1 циклопропана); 0.82–1.14 (4Н , м, 2СН 2)
в 2217; 3590 8.43; 8.39 10.40 (1Н , ш.с, ОН ); 8.11–8.32 (5Н , м, Н аром); 7.19 (1Н , т, Н аром,
J= 6.82); 6.97 (1H, д, Н аром, J= 7.94); 6.89 (1H , д, Н аром, J= 8.12)
г 2215 8.87; 8.46 8.43 (1H, д, Н аром, J=6.78); 8.34 (1H, д.д, Н аром, J=8.10); 8.01 (1H, с,
Н аром); 7.89 (2H, д, Н аром, J=7.94); 7.82 (1H, т, Н аром, J=8.20); 7.21 (2H,
д, Н аром, J= 7.94); 2.64 (2Н , т, СН 2, J= 7.72); 1.56–1.68 (2Н , м, СН 2); 1.28–
1.47 (2Н , м, СН 2); 0.95 (3Н , т, Ме, J= 7.18)
102 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 10
Продолжение табл. 2
Соеди-
нение
ИК-спектр,
ν, см–1
CN; C=O;
O–H
Н3, с;
H5 тиазола,
с
Спектр ЯМР 1Н , δ, м.д., КССВ, J, Гц (другие сигналы)
д 2222 8.89; 8.50 8.44 (1H, д, Н аром, J=8.10); 8.35 (1H, д.д, Н аром, J=8.10); 8.24 (1H, с,
Н аром); 8.11 (2H, д, Н аром, J=8.09); 7.83 (1H, т, Н аром, J=8.10); 7.68 (4H,
т, Н аром, J=8.20); 7.45 (2H, т, Н аром, J=7.14); 7.35 (1H, д, Н аром, J=7.50)
е 2219; 3608 8.88; 8.45 9.43 (1Н , ш.с, ОН ); 8.42 (2Н , д, Н аром, J=7.96); 8.35 (1Н , д.д, Н аром,
J=8.10); 7.85 (2H , д, Н аром, J= 7.96); 7.71–7.83 (3H, м, Н аром)
ж 2221 8.87; 8.47 8.42 (1H , д, Н аром, J= 8.64); 8.34 (1H , д, Н аром, J= 7.98); 8.15 (1H , с,
Н аром); 8.05 (2H , м, Н аром); 7.83 (1H , т, Н аром, J= 8.10); 7.19 (2H , т,
Н аром, J= 8.30)
з 2215; 1718 8.79; 8.61 8.92 (1Н , с, Н 4 кумарина); 8.57 (1Н , с, Н аром); 8.49 (1H , д, Н аром,
J= 8.34); 8.38 (1H, д, Н аром, J=8.38); 7.87 (2Н , м, Н аром); 7.66 (1H, т,
Н аром, J=8.41); 7.39 (2Н , м, Н аром)
и 2224 8.85; 8.43 8.32 (1Н , д.д, Н аром, J= 7.75); 7.21 (1Н , с, Н аром); 7.99 (2Н , д, Н аром,
J= 7.75); 7.81 (2Н , д, Н аром, J= 7.72); 7.26 (2Н , д, Н аром, J= 7.72); 2.35
(3Н , с, Ме)
й 2213 8.86; 8.46 8.42 (1Н , д, Н аром, J= 8.10); 8.34 (1Н , д, Н аром, J= 8.10); 8.21 (1Н , с,
Н аром); 7.95 (2Н , д, Н аром, J=8.58); 7.82 (1Н , т, Н аром, J=8.10); 7.56 (2Н ,
д, Н аром, J=8.58)
к 2218 8.87; 8.47 8.43 (1Н , д, Н аром, J= 8.24); 8.33 (1Н , д, Н аром, J= 8.24); 8.19 (1Н , с,
Н аром); 8.03 (2Н , д, Н аром, J=8.52); 7.82 (1Н , т, Н аром, J=8.08); 7.42 (2Н ,
д, Н аром, J=8.52)
л 2226 8.28; 7.92 8.02 (2Н , м, Н аром); 7.86 (2Н , д, Н аром, J=8.16); 7.53 (3Н , м, Н аром); 7.21
(2Н , д, Н аром, J=8.16); 2.65 (2Н , т, СН2, J=7.24); 1.58–1.79 (2Н , м, СН 2);
1.25–1.51 (2Н , м, СН 2); 0.96 (3Н , т, Ме, J=7.24)
м 2216; 3575 8.25; 8.23 10.59 (1Н , ш.с, ОН ); 8.08 (1Н , д.д, Н аром, J=7.82); 8.02 (2Н , м, Н аром);
7.53 (3Н , м, Н аром); 7.16 (1Н , м, Н аром); 6.85–6.97 (2Н , м, Н аром)
н 2228; 1714 8.51; 8.34 8.82 (1Н , с, Н4 кумарина); 8.08 (2Н , м, Н аром); 7.85 (1Н , д, Н аром, J=7.85);
7.51– 7.69 (4Н , м, Н аром); 7.39 (2Н , т, Н аром, J=8.32)
о 2220 8.19; 7.45 7.97 (2Н , м, Ph); 7.56 (3Н , м, Ph); 2.02–2.23 (1Н , м, Н 1 циклопропана);
0.84–1.03 (4Н , м, 2СН 2)
п 2219 8.17; 7.84 8.06 (2Н , д, Н аром, J= 8.32); 7.78 (2Н , д, Н аром, J= 8.32); 7.39–7.67 (5Н ,
м, Ph); 2.01–2.34 (1Н , м, Н 1 циклопропана); 0.82–1.04 (4Н , м, 2СН 2)
р 2213 8.39; 8.29 7.71–8.15 (9Н , м, Н аром); 7.33–7.62 (5Н , м, Н аром)
с 2217 8.34; 8.28 8.11 (2Н , д, Наром, J=8.32); 7.99 (2Н , д, Наром, J=8.44); 7.41–7.85 (9Н , м, Наром)
т 2225 8.36; 8.29 8.15 (2Н , д, Н аром, J=8.41); 7.94 (2Н , д, Н аром, J=8.48); 7.74 (2Н , д, Н аром,
J=8.41); 7.33–7.69 (7Н , м, Н аром)
у 2220; 1715 8.52; 8.38 8.88 (1Н , с, Н 4 кумарина); 8.15 (2Н , д, Н аром, J=8.25); 8.29–8.41 (3Н , м,
Н аром); 7.22 (2Н , д, Н аром, J=7.88); 7.61 (1Н , т, Н аром, J=7.88); 7.35–7.54
(5Н , м, Н аром)
ф 2225 8.41; 8.29 8.15 (4Н , д, Наром, J=7.95); 7.84 (4Н , д, Н аром, J=7.95); 7.71 (4Н , м, Н аром);
7.32–7.64 (6Н , м, Н аром)
х 2219 8.37; 8.21 8.05 (2Н , д, Наром, J=6.99); 7.71–7.99 (7Н , м, Н аром); 7.49 (2Н , д, Н аром,
J=6.99); 7.29 (2Н , д, Н аром, J=8.44); 2.62 (2Н , т, СН2, J=7.72); 1.11–1.78
(4Н , м, 2СН2); 0.91 (3Н , т, Ме, J=7.18)
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 10 103
3-Арил-2-[4-арил(кумарин-3-ил, циклопропил)ти-
азол-2-ил]акрилонитрилы ( III а–х) . Метод А. Смесь
10 ммоль тиопирана I и 10 ммоль α-бромкетона
II в 30 мл пропанола кипятили с обратным холо-
дильником 10 ч и горячей отфильтровывали че-
рез складчатый фильтр. Через сутки осадок отде-
ляли, промывали пропанолом и гексаном, пере-
кристаллизовывали из н-бутанола (табл. 1, 2).
Масс-спектр соединения III в, m/z (Iотн, %):
351 (4) [M+2]+, 350 (22) [M+1]+, 349 (100) [M]+, 348
(43) [M –1]+, 302 (31), 149 (18), 121 (56), 89 (23), 77
(15), 63 (8), 51 (9), 39 (3).
Масс-спектр соединения III е, m/z (Iотн, %): 351
(4) [M+2]+, 350 (22) [M+1]+, 349 (100) [M]+, 348 (29)
[M–1]+, 301 (22), 150 (39), 121 (43), 105 (10), 91 (8),
78 (12), 51 (7), 40 (3).
Масс-спектр соединения III м, m/z (Iотн, %):
306 (4) [M+2]+, 303 (26) [M+1]+, 304 (100) [M]+, 303
(94) [M–1]+, 287 (10), 271 (9), 155 (11), 140 (12), 121
(66), 89 (22), 77 (23), 69 (8), 45 (11), 39 (12).
Метод Б. Смесь 10 ммоль алкена VI и 10
ммоль α-бромкетона II в 20 мл ДМФА при 20 oС
перемешивали 30 мин и оставляли. Через сутки
реакционную смесь разбавляли равным объемом
воды и отфильтровывали образовавшийся осадок.
После перекристаллизации из н-бутанола полу-
чали соединения III а–х, идентичные по темпе-
ратуре плавления и R f, полученным по методу А.
РЕЗЮМЕ. Крос-рециклізацією 2,6-діаміно-4-арил-
4Н -тіопіран-3,5-дикарбонитрилів з α-бромкетонами син-
тезованo 3-арил-2-[4-арил(кумарин-3-іл, циклопропіл)ті-
азол-2-іл]акрилонітрили.
SUMMARY. 3-Aryl-2-[4-aryl(coumarin-3-yl, cyclo-
propyl)thiazol-2-yl]acrylonitriles were prepared by cross-
recyclization of 4-aryl-2,6-diamino-4H -thiopyran-3,5-dicar-
bonitriles with α-bromketones.
1. Шаранин Ю.А ., Шестопалов А .М ., Нестеров В.Н .
и др. // Журн. орган. химии. -1989. -25, вып. 6.
-С. 1323—1330.
2. Шаранин Ю .А ., Промоненков В.К., Шестопалов
А .М . и др. // Там же. -1989. -25, вып. 3. -С. 622—628.
3. Дяченко В.Д., Кривоколыско С.Г., Шаранин Ю .А .
и др. // Там же. -1997. -33, вып. 7. -С. 1084—1087.
4. Frolova N.G., Z av’yalova V .K., L itvinov V.P . // 12th
Symp.on Chemistry of Heterocyclic Compounds and
6th Blue Danube Symp. on Heterocyclic Chemistry.
-Brno, Czech. Republic, September 1–4. -1996. -P. 45.
5. Дяченко В.Д., Кривоколыско С.Г., Нестеров В.Н .
// Химия гетероцикл. соединений. -1997. -№ 12.
-С. 1655—1663.
6. Дяченко В.Д., Дяченко А .Д. // Журн. орган. химии.
-2007. -43, вып. 2. -С. 286—291.
7. Шестопалов А .М ., Шаранин Ю .А ., Литвинов В.П .
// Там же. -1991. -27, вып. 6. -С. 1349—1356.
8. Шаранин Ю.А ., Шестопалов А .М . // Там же. -1989.
-25, вып. 6. -С. 1331—1335.
9. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л. Именные реакции в
органической химии. -М .: Химия, 1976. -С. 284.
10. Abdel G.F.M ., Sallam M .M .S., Sherif M . et al. // Lie-
bigs Ann. Chem. -1986. -№ 9. -P. 1639—1644.
11. Матросова С.В., Завьялова В.К., Литвинов В.П. и
др. // Изв. АН . Сер. хим. -1991. -№ 7. -С. 1643—1646.
12. Quintela J.M ., M oreira M .J., Peinador C . // Hete-
rocycles. -2000. -52, № 1. -P. 333—348.
13. Dyachenko V.D., Krivokolysko S .G., L itvinov V .P . //
Mendeleev commun. -1998. -№ 1. -P. 23—24.
14 Гончаренко М .П ., Шаранин Ю.А . // Журн. орган.
химии. -1993. -29, вып. 7. -С. 1465—1479.
15. Шаранин Ю .А ., Шестопалов А .М ., Промоненков
В.К. и др. // Там же. -1984. -20, вып. 7. -С. 1539—1553.
16. Гончаренко М .П ., Шаранин Ю .А ., Туров О.В. //
Там же. -1993. -29, вып. 8. -С. 1610—1618.
17. Заикин В.Г., Варламов А .В., Микая А .И. и др. Основы
масс-спектроскопии органических соединений. -М .:
МАИК “Наука”/Интерпериодика, 2001. -С. 286.
18. Сильверстейн Р., Басслер Г., Меррил Т . Спектро-
метрическая идентификация органических соеди-
нений. -М .: Мир, 1977. -С. 422.
Национальный педагогический университет Поступила 07.09.2007
им. Тараса Шевченко, Луганск
УДК 539.26
А.В. Дудко, В.В. Бонь, А.Н. Козачкова, Н.В. Царик, В.И. Пехньо
СИНТЕЗ И СТРУКТУРА 1-АМИНОЭТИЛИДЕН-1,1-ДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Предложен оптимизированный метод синтеза 1-аминоэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты с выходом конеч-
ного продукта 67.4 %. Показано, что основной причиной низкого выхода при проведении реакции синтеза
по известной методике является недостаток хлороводорода, образующегося в среде синтеза. Молекулярная
© А.В. Дудко, В.В. Бонь, А.Н . Козачкова, Н .В. Царик, В.И . Пехньо , 2008
104 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 10
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-16626 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-02T04:30:24Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Дяченко, В.Д. 2011-02-15T15:05:27Z 2011-02-15T15:05:27Z 2008 Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов / В.Д. Дяченко // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 10. — С. 100-104. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/16626 547.818.1; 547.789.1 Кросс-рециклизацией 2,6-диамино-4-арил-4Н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов с a-бромкетонами синтезированы 3-арил-2-[4-арил(кумарин-3-ил, циклопропил)тиазол-2-ил]акрилонитрилы. Крос-рециклізацією 2,6-діаміно-4-арил- 4Н-тіопіран-3,5-дикарбонитрилів з a-бромкетонами синтезованo 3-арил-2-[4-арил(кумарин-3-іл, циклопропіл)тіазол-2-іл]акрилонітрили. 3-Aryl-2-[4-aryl(coumarin-3-yl, cyclopropyl) thiazol-2-yl]acrylonitriles were prepared by crossrecyclization of 4-aryl-2,6-diamino-4H-thiopyran-3,5-dicarbonitriles with a-bromketones. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Органическая химия Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов Article published earlier |
| spellingShingle | Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов Дяченко, В.Д. Органическая химия |
| title | Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов |
| title_full | Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов |
| title_fullStr | Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов |
| title_full_unstemmed | Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов |
| title_short | Кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов |
| title_sort | кросс-рециклизация 2,6-диамино-4-арил-4н-тиопиран-3,5-дикарбонитрилов в синтезе функционально замещенных тиазолов |
| topic | Органическая химия |
| topic_facet | Органическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/16626 |
| work_keys_str_mv | AT dâčenkovd krossreciklizaciâ26diamino4aril4ntiopiran35dikarbonitrilovvsintezefunkcionalʹnozameŝennyhtiazolov |