Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд

Розглянуто роботи, присвячені проблемам формування полікристалічних матеріалів із високим рівнем фізико-механічних властивостей методом спікання алмазних нанопорошків в умовах високого тиску. Описано механізм ущільнення під дією високого тиску і високої температури алмазних нанопорошків різного гене...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Сверхтвердые материалы
Date:2018
Main Author: Бочечка, О.О.
Format: Article
Language:Ukrainian
Published: Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України 2018
Subjects:
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/167263
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд / О.О. Бочечка // Сверхтвердые материалы. — 2018. — № 5. — С. 38-50. — Бібліогр.: 63 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1860107854280654848
author Бочечка, О.О.
author_facet Бочечка, О.О.
citation_txt Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд / О.О. Бочечка // Сверхтвердые материалы. — 2018. — № 5. — С. 38-50. — Бібліогр.: 63 назв. — укр.
collection DSpace DC
container_title Сверхтвердые материалы
description Розглянуто роботи, присвячені проблемам формування полікристалічних матеріалів із високим рівнем фізико-механічних властивостей методом спікання алмазних нанопорошків в умовах високого тиску. Описано механізм ущільнення під дією високого тиску і високої температури алмазних нанопорошків різного генезису, розглянуто особливості формування структури пор і показано визначальну роль вказаного фактору під час спікання. Відзначено необхідність дегазації і модифікації поверхні алмазних наночастинок під час підготовки до спікання. Показано ефективність вольфраму і його сполук як активуючої добавки для одержання зносостійких термостабільних алмазних нанокомпозитів. Рассмотрены работы, посвященные проблемам формирования поликристаллических материалов с высоким уровнем физико-механических свойств методом спекания алмазных нанопорошков в условиях высокого давления. Описан механизм уплотнения под действием высокого давления и высокой температуры алмазных нанопорошков разного генезиса, рассмотрены особенности формирования структуры пор и показана определяющая роль указанного фактора при спекании. Отмечена необходимость дегазации и модификации поверхности алмазных наночастиц при подготовке к спеканию. Показана эффективность вольфрама и его соединений как активирующей добавки для получения износостойких термостабильных алмазных нанокомпозитов. The investigations dealing with the problems of forming polycrystalline materials with a high level of physical-and-mechanical properties using the method of diamond powder sintering at high pressure have been considered. The compacting mechanism of diamond nanopowders of different genesis under exposure to high pressure and high temperature is described, special features of pore structure formations are considered, and the critical role of the specified factor in sintering is shown. The need of degassing and modification of the diamond particle surface during the preparation for sintering is noted. The effectiveness of tungsten and its compounds is shown as an activating addition for producing wear-resistant thermostable diamond nanocomposites.
first_indexed 2025-12-07T17:32:06Z
format Article
fulltext http://stmj.org.ua 38 УДК 621.921.34-492.2:620.22-419 О. О. Бочечка Інститут надтвердих матеріалів ім. В. М. Бакуля НАН України, м. Київ, Україна bochechka@ism.kiev.ua Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд Розглянуто роботи, присвячені проблемам формування полікри- сталічних матеріалів із високим рівнем фізико-механічних властивостей мето- дом спікання алмазних нанопорошків в умовах високого тиску. Описано механізм ущільнення під дією високого тиску і високої температури алмазних нанопорош- ків різного генезису, розглянуто особливості формування структури пор і пока- зано визначальну роль вказаного фактору під час спікання. Відзначено необхід- ність дегазації і модифікації поверхні алмазних наночастинок під час підготовки до спікання. Показано ефективність вольфраму і його сполук як активуючої добавки для одержання зносостійких термостабільних алмазних нанокомпози- тів. Ключові слова: алмазні нанопорошки, високий тиск, спікання, нанопорошки вольфраму і його сполук, алмазні нанокомпозити. ВСТУП Згідно Фейману і Зігелю, до наноструктурованих матеріалів відносяться матеріали, що складаються з зерен або частинок розмірами від 1 до 100 нм [1]. Як відомо, високий рівень механічних властивостей полікристалічних ма- теріалів визначається високодисперсною зеренною структурою. Для металів значення границі плинності, яке відповідає фіксованому ступеню пластичної деформації, зростає зі зменшенням розміру зерна відповідно до співвідно- шення Холла-Петча [2]. Як показано в [3], збільшення твердості полікриста- лічних надтвердих матеріалів, структура яких характеризується високим рів- нем дисперсності, теж пов’язано з цим ефектом. Збільшення границі міцності крихких полікристалічних тіл зі зменшенням розміру тріщини, який корелює зі середнім розміром зерна, випливає з теорії Гріффітса [4]. Поєднання в нанокристалічних матеріалах високої твердості з пластичніс- тю зазвичай пояснюють труднощами в активації джерел дислокацій через малі розміри кристалітів, з одного боку, і наявністю зернограничної дифузій- ної повзучості, з іншого [5, 6]. Наноматеріали відрізняються винятково висо- кою дифузійною рухливістю атомів, яка на 5–6 порядків перевершує таку в звичайних полікристалах, проте механізми дифузійних процесів в нанокрис- талічних речовинах зрозумілі далеко не повністю і в літературі з цього при- воду є протилежні пояснення [7]. Характерною рисою нанокристалічних матеріалів є наявність між струк- турними елементами саме висококутових некогерентних границь [8]. Основні © О. О. БОЧЕЧКА, 2018 ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2018, № 5 39 проблеми, що виникають при формуванні наноструктур, пов’язані, в основ- ному, зі структурною недосконалістю границь і значною кількістю домішок, хемосорбованих розвиненою поверхнею частинок, які мають, як правило, негативний вплив на властивості матеріалу [8]. Малий розмір зерен обумовлює велику розвиненість і протяжність міжзе- ренних границь розділу, які у разі розміру зерна від 100 до 10 нм містять від 10 до 50 % атомів нанокристалічного твердого тіла. Крім того, самі зерна можуть мати різні атомні дефекти, наприклад вакансії або їх комплекси, дис- клинації і дислокації, кількість і розподіл яких якісно інший, ніж в великих зернах розміром 5–10 мкм і більше [9]. Надзвичайно велика площа границь розділу обумовлює високу хімічну активність нанокристалічних речовин. Малі частинки металів, сплавів і напі- впровідників давно і успішно застосовують для каталізу хімічних реакцій [7]. Властивості нанокристалічних металів і сполук, особливо отриманих ком- пактуванням нанокластерів, дуже чутливі до домішки кисню. Так, впрова- дження кисню в карбіди і нітриди помітно знижує період їхньої ґратки [10]. Слід зауважити, що виконання закону Холла-Петча спостерігається, в ос- новному, коли розмір зерна d перевищує 10–20 нм [11, 12]. На думку авторів [13], в області малих d твердість нанокристалічних матеріалів знижується в результаті того, що об’ємна частка потрійних стиків стає більшою об’ємної частки границь зерен. В пропонованому огляді розглянуто роботи, присвячені проблемам фор- мування полікристалічних матеріалів з високим рівнем фізико-механічних властивостей методом спікання алмазних нанопорошків в умовах високого тиску. МЕТОДИ ОДЕРЖАННЯ І ВЛАСТИВОСТІ НАНОДИСПЕРСНИХ АЛМАЗНИХ ПОРОШКІВ Нанокристалічні алмазні порошки зі середнім розміром частинок 4 нм отримують за допомогою ударно-хвильової обробки сумішей графіту з мета- лами або вибуху органічних речовин з високим вмістом вуглецю і відносно низьким вмістом кисню. Вперше динамічний синтез алмазу було здійснено ударно-хвильовим на- вантаженням ромбоедричної графіту до 30 ГПа [14]. В [15] ударно-хвильовій обробці піддавали суміші графіту з металами, отриманий алмазний порошок містив окремі кристали розміром ∼ 50 нм, а також агломерати розміром ∼ 5 мкм, що складаються з окремих кристалів розмірами 1–4 і 10–160 нм. Нанокристалічні алмазні порошки було отримано також шляхом ударно- хвильової обробки алмазних мікропорошків статичного синтезу [16]. Отримання нанодисперсних алмазних частинок здійснюється також дето- нацією конденсованих вибухових речовин (ВР) з негативним кисневим бала- нсом [17–21]. Такий процес є основою промислового отримання нанодиспер- сних алмазних порошків, відомих як ультрадисперсні алмази (УДА). В одно- му варіанті застосовують охолодження в газовій фазі [19, 20], в іншому – використовують водяний охолоджувач алмазних частинок [21]. В [22] на основі електронно-мікроскопічних досліджень структурного стану УДА й алмазу, утвореного з графіту за ударного навантаження, а також обговорення можливих механізмів структуроутворення карбону в продуктах розкладання вибухових речовин зроблено висновок про те, що під час синтезу УДА на першому етапі реалізуються термодинамічно вигідні умови для формування в продуктах розкладання вибухових речовин графенових прошарків і наступної http://stmj.org.ua 40 їхньої консолідації з утворенням монокристальних частинок графіту. Перет- ворення останнього в алмаз здійснюється за мартенситним механізмом. Згідно даних, отриманих методом комбінаційного розсіювання світла, і за уширенням рентгенівських дифракційних відображень, частинки алмазу не- залежно від методу і кінетики охолодження є нанокристалами розміром 4– 5 нм [23]. На думку авторів [23], вузький діапазон розмірів викликаний тим, що за малих розмірів наночастинок саме алмаз, а не графіт є термодинамічно стабільною формою карбону. Це припущення підтверджується розрахунками [24]. Для виділення нанодисперсного алмазу з продукту синтезу детонації ВР, судячи з перших публікацій [19–21], застосовували методи, розроблені для обробки продукту статичного синтезу – обробку сильними окиснювачами для видалення неалмазного карбону і мінеральними кислотами для видалення металевих домішок. Виділений таким чином нанопорошок є композиційним матеріалом, до складу якого крім твердої фази (80–89 % (за масою) загально- го карбону, 2–8 % (за масою) нерозчинних оксидів, карбідів, сольових домі- шок) входять фізично адсорбовані і хемосорбовані сполуки кисню, азоту, водню. В загальному карбоні алмаз становить 90–97 % (за масою) [25]. В алмазних нанопорошках різного ступеня чистоти на поверхні частинок, як правило, присутні полярні функціональні групи OH, NH, C–O, C=O, C–N, C–H, C=N. Зазначені групи, особливо C=O і OH, визначають схильність ал- мазних частинок до агрегації у водних суспензіях [26]. Нанорозміри монокристалів, велика поверхнева енергія, наявність домі- шок і технологічні особливості виділення призводять до агрегації алмазних наночастинок. В [26] запропоновано наступну схему агрегації: кристаліти алмазу розміром 58 нм, що складаються з монокристалів, утворюють високо- пористі агрегати зі середнім розміром від 0,4 до 4,0 мкм, які, в свою чергу, можуть утворювати неміцні агломерати розмірами до 100 мкм. Удосконалення технології виділення нанодисперсного алмазу з продуктів синтезу пов’язано із застосуванням газофазного окиснення, повітряної сепа- рації [26], баротермічного окиснення, застосування фільтрування на мем- бранних фільтрах і пористих перегородках в процесі відмивання [27] і т. д. Це дає можливість виділення порошків, що містять 99,2–99,8 % (за масою) алмазу в твердій фазі з мінімальною кількістю домішок (неспалений залишок становить 0,9–2,0 % (за масою)) [26, 27]. ПРОЦЕСИ УЩІЛЬНЕННЯ ПІД ДІЄЮ ВИСОКОГО ТИСКУ І ВИСОКОЇ ТЕМПЕРАТУРИ НА АЛМАЗНІ НАНОПОРОШКИ. СТРУКТУРА І ВЛАСТИВОСТІ СФОРМОВАНИХ ПОЛІКРИСТАЛІЧНИХ МАТЕРІАЛІВ Використання високих тисків і температур для формування наноструктур в полікристалічних надтвердих матеріалах на основі алмазу пов’язано як з можливостями консолідації в цих умовах вихідних нанопорошків, так і з гли- бокою перебудовою зеренної структури, яка не була нанодисперсною, під дією значних зсувних напружень, що виникають в робочому об’ємі апарату високого тиску (АВТ) в умовах негідростатичності. Вперше створення в умовах високих тисків полікристалічних надтвердих матеріалів на основі алмазу і лонсдейліту, які характеризуються високодис- персним структурним станом (розмір зерен від сотих часток до 1–3 мкм), було описано в [28–31]. Вихідним матеріалом для спікання полікристалів служили порошки, отримані як за статичного, так і за динамічного синтезу. В [32] повідомляли, що алмазно-лонсдейлітні полікристали, сформовані з зерен ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2018, № 5 41 поліедричної форми зі середнім лінійним розміром 50–100 нм, які, в свою чергу, складалися з високодисперсних розорієнтованих між собою субзерен розміром 5–10 нм, мали твердість за Віккерсом 100 ГПа і тріщиностійкість – 16–17 МПа⋅м1/2 за навантаження на індентор 10 Н. За такої умови вміст лонс- дейліту в полікристалах не перевищував 10 % (за масою), а графіту 7 % (за масою). Інших публікацій, в яких би підтверджувалося наведене унікальне поєднання високої твердості і тріщиностійкості, за останні 33 роки не з’являлося. До того ж зазначені матеріали не знайшли промислового викори- стання через невисокий рівень експлуатаційних властивостей. Дослідження структури полікристалів, спечених за температури 1500– 2300 °С і тиску 5–10 ГПа з високодисперсних алмазо-лонсдейлітних сумішей і алмазів, отриманих з сажі, показало, що в них не вдається ліквідувати пори- стість, границі між алмазними частинками не сформовані як суцільний кон- такт з високою щільністю міжатомних зв’язків, легша поверхнева дифузія контролюється дифузією поверхневих домішок, не вдалося здійснити просо- чення нанопорошку кремнієм [33]. В [34] наведено результати вивчення структури полікристалів, спечених за високого тиску (4,5 і 8 ГПа) і високої температури (1000−2300 °С) з алмазно- го нанопорошку детонаційного синтезу [21]. За даними, отриманими методом просвічувальної електронної мікроскопії, вихідний нанопорошок алмазу складається з клочковидних пухких скупчень частинок. Діапазон розмірів основної частки частинок становить 30–50 Å, є також більші частинки розмі- рами 150–200 Å. У свою чергу, частинки складаються з розорієнтованих фра- гментів (субзерен) розміром 20–30 Å. На мікроелектронограмах від пухких скупчень спостерігаються тільки відображення у вигляді широких дебаєвсь- ких кілець. Показано, що під час спікання реалізується механізм структурних перебудов, типовий для спікання дисперсних порошків з вихідною двох і більше рівневою субструктурою (зерно–агрегат I–агрегат II)). Спікання про- ходить спочатку в об’ємі агрегатів I, а потім між агрегатами, тобто в об’ємі агрегатів II. Так, за p = 8 ГПа і T = 1500 °С кількість агрегатів II склала 20 %. На мікроелектронограмах від ділянок з високим вмістом агрегатів виявлено звуження кільцевих відображень алмазу. Процес консолідації алмазних нано- частинок супроводжується фазовим перетворенням алмаз → графіт, яке по- чинається за температури 1000 °С. Для отримання мікропорошків з алмазних нанопорошків проводили їх компактування динамічним методом, який дає можливість досягти тиску в десятки гігопаскалів і температури ∼ 4000 °С, однак за твердістю отримані порошки поступалися мікропорошкам статичного синтезу [35]. Покращення ущільнення компактів на основі наноалмазу вдавалося досяг- ти при додаванні в алмазний нанопорошок більш крупних алмазних мікропо- рошків [33], нітридів алюмінію й бору [36] або сполук, що сприяють утво- ренню стекол при взаємодії з оксидами функціонального покриву частинок нанопорошків [37], проте рівень досягнутих властивостей не дозволив прове- сти експлуатаційні випробування отриманих матеріалів. В [38] підготовка алмазних нанопорошків до спікання полягала в їх ком- пактуванні за кімнатної температури з наступним відпалом компактів в ваку- умі, середовищі інертного газу або водні. Спікання здійснювали в АВТ типу “тороїд” за тиску 8 ГПа і температур 800–2300 °С. На думку авторів, основ- ною перешкодою для отримання повнощільних компактів є часткова графіти- зація. http://stmj.org.ua 42 Отримання розглянутих полікристалічних матеріалів на основі алмазних нанопорошків здійснювали в АВТ. Судячи з публікацій, спорядження комір- ки високого тиску здійснювали звичайним способом – на повітрі, ніяких за- ходів по зменшенню кількості газів, сорбованих розвиненою поверхнею по- рошків в процесі спорядження, зроблено не було. Одночасно однією з основ- них причин погіршення процесу спікання алмазних кристалів є їхня хімічна взаємодія за високих температур з газами (насамперед з киснем), які десорбо- вані за цих умов з поверхні алмазних частинок і знаходяться в порах [39]. Крім того, як показано в [40], під час спікання порошку вюрцитного нітриду бору тиск десорбованого газу в порах під час спікання полікристалу може досягати великих значень і викликати зниження його густини. Зазначені явища можуть бути причинами погіршення якості спечених полікристалів. В [41] показано, що основою опису кінетики ущільнення алмазного поро- шку під дією високого тиску і високої температури може служити найпрос- тіша модель в’язкопластичного середовища, запропонована ще в [42], якщо провести більш строге математичне рішення задачі про течіння в’язко- пластичного сферичного шару під дією зовнішнього тиску σ і тиску Лапласа. Кінетика ущільнення описується рівнянням [41] ,ln 3 22 4 3       θτ+σ+γ η θ=θ Tadt d (1) де θ – пористість; t – тривалість спікання; γ – поверхнева енергія; a – радіус пори; τT – границя плинності алмазу під час зсуву; a γ2 – тиск Лапласа pЛ (ка- пілярний тиск) на поверхні пори. Ущільнення відбувається лише в разі виконання нерівності σ+γ a 2 > θτ− ln 3 2 T . Радіус пори a визначається пористістю θ, початковими радіусом a0 і пори- стістю θ0: 3 1 0 0 0 )1( )1(       θθ− θθ−= aa . (2) Зв’язок між зовнішнім тиском для моделі пористого середовища і тиском p в АВТ в [41] задається співвідношенням θ− =σ 1 p . З урахуванням цього співвідношення рівняння (1) набуває вигляду       θτ+ θ− +γ η θ−=θ ln 3 2 1 2 4 3 T p adt d . (3) Мінімальні (граничні) значення пористості θl досягаються тоді, коли 0=θ dt d . У цьому разі з рівняння (3) випливає θτ−= θ− +γ ln 3 2 1 2 T p a (4) a γ2 ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2018, № 5 43 З урахуванням співвідношення (2) рівняння (4) набуває вигляду θτ−= θ− +      θθ− θθ−γ − ln 3 2 1)1( )1(2 3 1 0 0 0 T p a , (5) коренем цього рівняння є θl. Відповідно до цієї теорії рівень ущільнення визначається співвідношен- ням між сумарним тиском, що діє на систему, і границею плинності матеріа- лу під час зсуву. Складовими тиску є зовнішній тиск, що створюється у робо- чому об’ємі АВТ, і тиск Лапласа, що виникає на викривлених поверхнях все- редині спеченого тіла. При спіканні алмазного порошку з розміром частинок 28–40 мкм розмір пор досягає таких значень, за яких тиск Лапласа в дослі- джених випадках [43] не перевищує 0,16 ГПа, в той час як зовнішній тиск складає 8 ГПа. Було показано, що після 6–10 с спікання даного порошку за цих умов тиск поблизу поверхні пори відповідає термодинамічної області стабільності графіту. Зі зростанням температури спікання збільшується інте- нсивність зсувних напруг на поверхні пор. За температур вище 1700 °С це викликає фазове перетворення алмаз → графіт деформаційним шляхом. За температур нижче 1700 °С графітизація алмазу відбувається, в основному, за рахунок взаємодії з кисневмісними сполуками, які знаходяться в порах і на поверхні частинок [43]. Зі зменшенням розміру частинок, що спікаються, і, відповідно, діаметра утворених пор тиск Лапласа збільшується. У відповідності з рівнянням (5) це повинно підвищити рівень ущільнення під час спікання алмазного порошку під дією високого тиску. В реальності результати спікання прямо протилежні передбаченим теорі- єю, причому густина полікристалів різко знижується саме там, де вона по- винна бути практично стовідсотковою [44]. Слід зауважити, що спрямова- ність капілярних сил залежить від виду кривизни поверхні пор. Як показали результати моделювання форми пор, утворених алмазними частинками [45], під час спікання алмазних порошків капілярні сили спрямовані проти зовні- шніх сил. Для врахування цього факту в рівняннях (1)–(5) необхідно змінити знак біля доданка, що визначає тиск Лапласа. Після перетворення рівняння (5) набуває вигляду ,ln 3 2 )1( )1(2 1 3 1 0 0 0 θτ−=      θθ− θθ−γ− θ− − Ta p (6) коренем якого є гранично досяжна пористість θl. Результати розрахунку густини полікристалів ρ = (1 – θl)ρм (ρм – густина монокристала) за значеннями θl, отриманими з рівнянь (5) і (6), показано на рис. 1. Як випливає з даних рис. 1, експериментальні значення густини алмазних полікристалів, спечених за температури 1550 °С з алмазних порошків статич- ного синтезу різної дисперсності, у межах похибки вимірювань добре опису- ються рівнянням (6). Таким чином, під час спікання в АВТ алмазних нанопо- рошків статичного синтезу з частинками розміром ∼ 100 нм має місце проти- дія капілярних сил зовнішньому тиску. У цьому випадку збільшення тиску Лапласа зі зменшенням зернистості алмазного порошку, що спікається, приводить до збільшення середнього тис- http://stmj.org.ua 44 ку на поверхні пор [44]. Для алмазного нанопорошку розміром 0,2 мкм і ме- нше тиск на вільній поверхні алмазних частинок відповідає області термоди- намічної стабільності алмазу, що виключає графітизацію за рахунок прямого фазового перетворення алмазу в графіт. Проте взаємодія за умов спікання алмазних нанопорошків з киснем і кисневмісними групами на поверхні час- тинок призводить до утворення діоксиду вуглецю Cалм + O2 = CO2, або монооксиду вуглецю 2Cалм + O2 = 2CO. 0 10 20 30 2,6 2,8 3,0 3,2 3,4 3 2 1 ρ, г /с м 3 d, мкм Рис. 1. Залежність граничної густини полікристалів, спечених за початкового тиску 8 ГПа і температури 1550 °С, від середнього розміру частинок вихідного алмазного порошку [44]: 1 і 2 – розраховано за рівнянням (5) і (6) відповідно; 3 – експериментальне визначення. Водночас через різницю між термодинамічними характеристиками конс- танти рівноваги зазначених реакцій для алмазу і графіту відрізняються. В результаті, в закритому об’ємі ці реакції для алмазу протікають в прямому, а для графіту – в зворотному напрямках, тобто алмаз окиснюється, а графіт виділяється з газоподібних продуктів реакції. Енергії активації цих процесів нижчі енергії активації процесу прямої перебудови ґратки алмазу в ґратку графіту і вказані процеси, які призводять до графітизації алмазних частинок під час спікання в умовах високих тисків, відбуваються за більш низьких температур у порівнянні з прямою перебудовою алмазної ґратки [39]. Проведення десорбції газів з поверхні частинок алмазного нанопорошку АСМ5 0,1/0 шляхом вакуумної обробки в поєднанні з герметизацією робочо- го об’єму не збільшує густини отриманих полікристалів, але за рахунок зме- ншення графітизації спечених алмазних наночастинок твердість полікриста- лів зростає в 2 рази [44]. В [46] показано, що основною перешкодою підвищення густини полікрис- талів, одержаних з алмазних порошків детонаційного синтезу, які підготов- лені до спікання модифікацією поверхні алмазних частинок і дегазацією тер- мообробкою в вакуумі за умови герметизації робочого об’єму АВТ, є струк- тура пор між монокристалами, сформованими з агломератів вихідних алмаз- них наночастинок. Це зумовлює протидію капілярних сил силам, що виника- ють через дію зовнішнього тиску. ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2018, № 5 45 В цьому разі протитиск, який виникає через наявність повітря в порах, за відсутності хімічної взаємодії кисню з алмазом несуттєво зменшує густину полікристалу порівняно з графітизацією алмазних наночастинок внаслідок зазначеної взаємодії (рис. 2). Також протитиск газів істотно нижчий від тиску Лапласа, який виникає в порах, сформованих рекристалізованими агломера- тами вихідних наночастинок алмазу детонаційного синтезу [46]. 0 1 2 3 4 2,5 2,6 2,7 2,8 m г /m a , % 1 3 ρ, г /с м 3 2 Рис. 2. Залежність густини полікристалів, спечених з алмазного нанопорошку детонацій- ного синтезу за p = 8 ГПа, T = 1550 °C, від обсягу повітря в порах [46]: 1 – теоретичний розрахунок [46]; 2 – експериментальні значення для нанопорошків із застосуванням мо- дифікації поверхні наночастинок, термообробки у вакуумі, механічної герметизації робо- чого об’єму [47]; 3 – без застосування зазначених операцій [47]. Одним зі способів підвищення в розглянутих умовах густини, а відповідно й рівня фізико-механічних властивостей полікристалів, є істотне підвищення робочого тиску в АВТ, що пов’язано зі застосуванням АВТ іншого класу і спричиняє як збільшення собівартості продукту, так і зменшення його розмі- рів. ФОРМУВАННЯ КОМПОЗИТІВ НА ОСНОВІ АЛМАЗНИХ НАНОПОРОШКІВ ВВЕДЕННЯМ ДОБАВОК, ЩО УТВОРЮЮТЬ СТІЙКІ ХІМІЧНІ СПОЛУКИ З КАРБОНОМ Без підвищення тиску в АВТ безальтернативним способом поліпшення фі- зико-механічних властивостей полікристалічних матеріалів, що спікаються з алмазних нанопорошків як статичного, так і детонаційного синтезу, є пошук добавок, які сприяють формуванню необхідної структури композиту, а також термобаричних і технологічних умов її реалізації. Насамперед, це добавки, які під час спікання утворюють хімічні сполуки з карбоном і таким чином зв’язують алмазні частинки. У ролі добавок найчас- тіше виступають елементи, що входять до складу стабільних карбідів. Але, як показали експерименти, молібден і ванадій, які утворюють тугоплавкі карбі- ди, не активують спікання алмазного нанопорошку [48]. Активація спікання, тобто збільшення густини спечених композитів зі збільшенням температури спікання у високотемпературній області, спостерігається під час спікання нанопорошку УДА з добавкою вольфраму або його оксиду [49]. Вивчення кінетики окиснення алмазного нанопорошку показало, що в присутності вольфраму відбувається зменшення швидкості цього процесу [50] в результаті хімічного модифікування вольфрамом поверхні алмазних наночастинок – утворенням зв’язків W–O і W–С, ідентифікованих методом ІЧ спектроскопії [51]. http://stmj.org.ua 46 Вивчення фазового складу зразків композиту, отриманого спіканням за високого тиску відновленої в середовищі водню суміші алмазного нанопо- рошку УДА з нанопорошком триоксиду вольфраму, показало, що до складу композиту входять карбід вольфраму WC і оксид вольфраму WO3. Карбід вольфраму утворюється як у разі прямої взаємодії алмазу з вольфрамом, так і в результаті реакцій у системі W–C–O. Проведені розрахунки показали [52], що у разі введення вольфраму у розглянуту систему в умовах високих тисків значне зменшення вільної енергії Гіббса відбувається внаслідок протікання реакцій діоксиду й монооксиду вуглецю з вольфрамом. В результаті реакцій утворюються твердофазні карбід вольфраму WC і триоксид вольфраму WO3, тобто вольфрам зв’язує газоподібні продукти окиснення алмазу, тим самим сповільнюючи або зупиняючи процес графітизації алмазу через газову фазу. У випадку, коли алмаз перебуває в області термодинамічної стабільності графіту (це може бути частина алмазного зерна, яка контактує з порою) і можлива графітизація, більш імовірною є реакція вольфраму саме з алмазом, а не з графітом, тобто в цьому випадку процес прямої перебудови ґратки ал- мазу в ґратку графіту і утворення карбіду вольфраму саме з алмазом є конку- руючими. Утворення карбіду вольфраму WC спостерігали також під час спікання механічної суміші порошків алмазу і вольфраму. Взаємне розташування в композиті зерен алмазу і утворених зерен карбіду та оксиду вольфраму зале- жить від способу введення вольфраму в суміш [52]. Збільшення зі зростанням температури спікання до 1800 °С кількості кар- біду вольфраму, утвореного на границях алмазних зерен, сприяє зростанню твердості спеченого композиту. Проте якщо кількість карбіду вольфраму перевищує оптимальний рівень, відбувається зниження твердості. [53]. Введення нанопорошків вольфраму за способом [54] у суміш з алмазним порошком АСМ 1/0 сприяє поліпшенню фізико-механічних характеристик зразків спеченого композиту в порівнянні зі зразками, отриманими зі засто- суванням механічного змішування, причому зразкам, які мають максимальну твердість, властива і максимальна тріщиностійкість. Значення цих величин і для композиту на основі алмазного нанопорошку УДА, і для композиту на основі алмазного порошку статичного синтезу практично збігаються і стано- влять HV5 = 25 ГПа, KIс = 6,6 МПа·м1/2. Таке поєднання важливих механічних характеристик досягається за рахунок формування структури композиту, де зерна карбіду вольфраму і алмазу розміщені регулярно та є однорідними за розмірами. Було визначено термостабільність зразків композиту алмаз–карбід вольф- раму на основі алмазного нанопорошку УДА [55]. Для дослідженого компо- зиту вихідна твердість Нв = 22 ГПа, а твердість після нагрівання Нт = 19 ГПа, тому коефіцієнт термостабільності Kтс = Нт/Нв = 0,86, що відповідає категорії високої термостабільності згідно з ТУ У 28.5-05417377-075–2003 [56]. Подальше удосконалення способу одержання нанокомпозиту алмаз– карбід вольфраму полягало в застосуванні нанопорошку вольфраму, одержа- ного електроіскровою диспергацією вольфрамових електродів [57]. В резуль- таті тріщиностійкість KIс одержаного композиту збільшилась до 7,0 МПа·м1/2. Робочі елементи різального інструменту, які було виготовлено з розробле- ного нанокомпозиту алмаз–карбід вольфраму, показали перспективність засто- сування цього матеріалу для чистової обробки кольорових металів [58–60]. Для отримання за високих тиску і температури полікристалічних матеріа- лів на основі алмазу, які застосовуються як робочі елементи у буровому ін- ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2018, № 5 47 струменті, використовують крупнодисперсні алмазні порошки, що під час формування міцного зв’язку між алмазними зернами в спечених матеріалах забезпечує високу зносостійкість зазначених елементів [61]. Однак на етапі створення тиску, який в силу особливостей роботи твердотільного АВТ здій- снюється за кімнатної температури, відбувається дроблення крупних алмаз- них порошків. Основною причиною дроблення, як було показано в [62], є взаємне індентування частинок. Одночасно порошки з розміром частинок ∼ 1 мкм і менше під час дії тиску ∼ 8 ГПа практично не руйнуються [62]. Було показано, що під час пресування алмазних порошків у сталевих прес-формах (за тиску до 0,41 ГПа) відбувається значне ущільнення, пов’язане з подріб- ненням, за такої умови досягається значення густини компакту, що мало змі- нюється зі збільшенням тиску до 8 ГПа [63]. Визначено максимальну кількість алмазних порошків крупної фракції, яка не піддається руйнуванню, під час формування полікристалічного алмазного матеріалу, в якому пори між частинками крупної фракції заповнені наноком- позитом алмаз–карбід вольфраму. Встановлено, що втрати крупної складової від дроблення помітні тоді, коли її кількість в вихідній суміші перевищує 65 % (за масою), але навіть коли становить 90 % (за масою), зберігається бли- зько 50 % (за масою) крупних частинок [63]. Заповнення проміжків зменшує контактні напруги між частинками крупної фракції, що зменшує їхнє руйну- вання в процесі стиснення під час навантаження комірки до високого (8 ГПа) тиску в процесі виготовлення алмазного полікристалічного композиційного матеріалу. Виготовлений за таким принципом матеріал пройшов успішне випробування під час буріння анкерних шпурів по породах міцністю до 168 МПа й абразивністю до 45 мг [55]. Рассмотрены работы, посвященные проблемам формирования поли- кристаллических материалов с высоким уровнем физико-механических свойств методом спекания алмазных нанопорошков в условиях высокого давления. Описан механизм уплот- нения под действием высокого давления и высокой температуры алмазных нанопорошков разного генезиса, рассмотрены особенности формирования структуры пор и показана определяющая роль указанного фактора при спекании. Отмечена необходимость дегаза- ции и модификации поверхности алмазных наночастиц при подготовке к спеканию. Пока- зана эффективность вольфрама и его соединений как активирующей добавки для получе- ния износостойких термостабильных алмазных нанокомпозитов. Ключевые слова: алмазные нанопорошки, высокое давление, спекание, нанопорошки вольфрама и его соединений, алмазные нанокомпозиты. The investigations dealing with the problems of forming polycrystalline ma- terials with a high level of physical-and-mechanical properties using the method of diamond powder sintering at high pressure have been considered. The compacting mechanism of diamond nanopowders of different genesis under exposure to high pressure and high temperature is de- scribed, special features of pore structure formations are considered, and the critical role of the specified factor in sintering is shown. The need of degassing and modification of the diamond particle surface during the preparation for sintering is noted. The effectiveness of tungsten and its compounds is shown as an activating addition for producing wear-resistant thermostable diamond nanocomposites. Keywords: diamond nanopowders, high pressure, sintering, nanopowders of tungsten and its compounds, diamond nanocomposites. 1. Сидоренко С. І., Макогон Ю. М., Волошко С. М. Матеріалознавство тонкоплівкових наноструктур. Дифузія і реакції. – К.: Наук. думка, 2000. – 572 с. 2. Трефилов В. И., Мильман Ю. В., Фирстов С. А. Физические основы прочности тугоплавких металлов. – К.: Наук. думка, 1975. – 315 с. http://stmj.org.ua 48 3. Трефилов В. И., Мильман Ю. В. Влияние структурного состояния и температуры на механические свойства сверхтвердых материалов // Сверхтвердые материалы: синтез, свойства, применение: Докл. междунар. семинара. – К.: Наук. думка, 1983. – С. 81–86. 4. Андриевский Р. А., Спивак И. И. Прочность тугоплавких соединений и материалов на их основе. – Челябинск: Металлургия, 1989. – 368 с. 5. Лариков Л. Н. Диффузионные процессы в нанокристаллических материалах // Металло- физика и новейшие технологии. – 1995. – 17, № 1. – С. 3–29. 6. Лариков Л. Н. Нанокристаллические соединения металлов // Там же. – 1995. – 17, № 9. – С. 56–68. 7. Гусев А. И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. – Екатеринбург: УрО РАН, 1998. – 200 с. 8. Скороход В. В. Некоторые проблемы технологии получения, исследования структуры и свойств нанокристаллических материалов // Нанокристаллические материалы. – К.: ИПМ НАН Украины, 1998. – С. 4–13. 9. Гусев А. И. Эффекты нанокристаллического состояния в компактных металлах и соединениях // Успехи физических наук. – 1998. – 168, № 1. – С. 56–83. 10. Алямовский С. И., Зайнулин Ю. Г., Швейкин Г. П. Оксикарбиды и оксинитриды металлов IVA и VA подгрупп. – М.: Наука, 1981. – 144 с. 11. Siegel R. W., Fougere G. E. Mechanical properties of nanophase metals // Nanostruct. Mater. – 1995. – 6, N 1–4. – P. 205 – 216. 12. Носкова Н. И., Пономарева Е. Г., Перетурина И. А., Кузнецов В. Н. Прочность и пластичность сплава Pd–Cu–Si в аморфном и нанокристаллическом состоянии // Физика металлов и металловедение. – 1996. – 81, вып. 1. – С. 163–170. 13. Suryanarayana C., Mukhopadhyay D., Patankar S. N., Froes F. H. Grain size effects in nanocrystalline materials // J. Mater. Res. – 1992. – 7, N 8. – P. 2114– 2118. 14. DeCarli P. S., Jamieson J. C. Formation of diamond by explosive shock // Science. – 1961. – 133, N 3467. – P. 1821–1822. 15. Trueb L. F. Microstructural study of diamonds synthesized under conditions of high tempera- ture and moderate explosive shock pressure // J. Appl. Phys. – 1971. – 42, N 2. – P. 503–510. 16. Саввакин Г. И., Островская Н. Р., Олейник Г. С. Влияние сильнонеравновесных усло- вий динамической обработки на структуру и спекание порошков алмаза // Порошк. металлургия. – 1985. – № 4. – С. 78–83. 17. Губин С. А., Одинцов В. В., Пепекин В. И. Диаграмма фазовых состояний углерода и ее учет в расчетах параметров детонации // Химическая физика. – 1986. – 5, № 1. – С. 111–120. 18. Губин С. А., Одинцов В. В., Пепекин В. И. Термодинамический расчет идеальной и неидеальной детонации // Физика горения и взрыва. – 1987. – 23, № 4. – С. 75–84. 19. Ставер А. М., Губарева Н. В., Лямкин А. И., Петров Е. А. Ультрадисперсные алмазные порошки, полученные с использованием энергии взрыва // Физика горения и взрыва. – 1984. – 20, № 5. – С. 100–104. 20. Лямкин А. И., Петров Е. А., Ершов А. П. и др. Получение алмазов из взрывчатых веществ // ДАН СССР. – 1988. – 302, № 3. – С. 611–613. 21. Волков К. В., Даниленко В. В., Елин В. И. Синтез алмаза из углерода продуктов детонации ВВ // Физика горения и взрыва. – 1990. – № 3. – С. 123–125. 22. Олейник Г. С., Бочечка А. А. К механизму формирования наноразмерных частиц алмаза детонационного синтеза, получаемого из продуктов разложения взрывчатых веществ // Сверхтв. материалы. – 2008. – № 3. – P. 3–30. 23. Алексенский А. Е., Байдакова М. В., Вуль А. Я. и др. Фазовый переход алмаз–графит в кластерах ультрадисперсного алмаза // Физика твердого тела. – 1997. – 39, вып. 6. – С. 1125–1134. 24. Gamarnik M. Y. Energetical preference of diamond nanoparticles // Phys. Rev. B. – 1996. – 54, N 3. – P. 2150–2156. 25. Губаревич Т. М., Костюкова Н. М., Сатаев Р. Р., Фомина Л. В. Исследование микропримесного состава ультрадисперсного алмаза // Сверхтв. материалы. – 1991. – № 5. – С. 30–34. 26. Чухаева С. И., Детков П. Я., Ткаченко А. П., Торопов А. Д. Физико-химические свойства фракций, выделенных из ультрадисперсных алмазов // Там же. – 1998. – № 4. – С. 29–36. 27. Губаревич Т. М., Корженевский А. П., Гаманович Д. Н. Промышленный комплекс по производству ультрадисперсных алмазов // Там же. – 1998. – № 4. – С. 17–22. ISSN 0203-3119. Сверхтвердые материалы, 2018, № 5 49 28. Саввакин Г. И., Островская Н. Р., Олейник Г. С. Влияние сильнонеравновесных усло- вий динамической обработки на структуру и спекание порошков алмаза // Порошк. металлургия. – 1985. – № 4. – С. 78–83. 29. Голубев А. С., Дубицкий Г. А., Курдюмов А. В. и др. Структурообразование поли- кристаллов на основе лонсдейлита // ДАН УССР, Сер. А. – 1984. – № 12. – С. 50–53. 30. Трефилов В. И., Ночевкин С. А., Саввакин Г. И. и др. Формирование микроструктуры поликристаллов в процессе спекания порошков алмаза детонационного синтеза // ДАН СССР. – 1985. – 283, № 6. – С. 1379–1381. 31. Трефилов В. И., Ночевкин С. А., Олейник Г. С. и др. Формирование микроструктуры поликристаллов в процессах спекания порошков алмаза динамического синтеза // Там же. –1986. – 284, № 4. – С. 860–863. 32. Бакун О. В., Григорьев О. Н., Мельник В. М. и др. Твердость и трещиностойкость высокодисперсного поликристаллического алмаза // Физика разрушения: Тез. докл. V Респ. конф. – К.: ИПМ АН УССР, 1985. – С. 254–255. 33. Бритун В. Ф., Курдюмов А. В. Структура поликристаллов, полученных спеканием алмазных порошков динамического синтеза // Сверхтв. материалы. – 1998. – № 4. – С. 36–41. 34. Даниленко В. В., Петруша И. А., Олейник Г. С., Даниленко Н. В. Эволюция структуры компакта при спекании нанодисперсных алмазов в условиях высоких давлений // Там же. − 1998. − № 4. − С. 53−61. 35. Лин Э. Э., Новиков С. А., Глушак А. Б. и др. Исследование условий получения порош- ков и компактов на основе наноалмаза // Физикохимия ультрадисперсных систем: Материалы IV Всерос. конф. – М.: МИФИ, 1998. – С. 262. 36. Звонарев Е. В., Сенють В. Т., Старченко И. М., Финская В. М. Особенности компак- тирования УДА-порошков в условиях высоких давлений и температур // Сверхтв. материалы. − 1998. − № 4. − С. 41−46. 37. Шипило В. Б., Старченко И. М., Звонарев Е. В., Сенють В. Т. Алмазосодержащий ма- териал на основе порошков детонационного синтеза // Материалы, технологии, инструменты. – 1997. – 2, № 4. – С. 61–63. 38. Грязнов Г. М., Екимов Е. А., Филоненко В. П. Особенности компактирования нано- алмазов // Физикохимия ультрадисперсных систем. Материалы IV Всерос. конф. – М.: МИФИ, 1998. – С. 269⎯270. 39. Шульженко А. А., Гаргин В. Г., Шишкин В. А., Бочечка А. А. Поликристаллические ма- териалы на основе алмаза. – К.: Наук. думка, 1989. – 192 с. 40. Ковальченко М. С., Джамаров С. С. Кинетика уплотнения порошка вюрцитного нит- рида бора при горячем прессовании под высоким давлением // Порошк. металлургия. – 1984. – № 2. – С. 31–36. 41. Головчан В. Т. Анализ применимости простейшей модели вязкопластической среды для исследования кинетики уплотнения при спекании алмазных поликристаллов // Сверхтв. материалы. – 2000. – № 2. – С. 8–18. 42. Mackenzie J. K., Shuttleworth R. A phenomenological theory of sintering // Proc. Phys. Soc. B. – 1949. – 62, N 12. – P. 833–852. 43. Бочечка А. А., Луценко А. Н. Кинетика уплотнения алмазного порошка при различных температурах под действием высокого давления // Сверхтв. материалы. – 2002. – № 1. – С. 67–81. 44. Бочечка А. А., Романко Л. А., Гаврилова В. С. и др. Особенности спекания алмазных порошков различной дисперсности в условиях высокого давления // Там же. – 2007. – № 1. – С. 24–31. 45. Бочечка А. А. Анализ движущих сил процесса спекания алмазных порошков микро- и нанодиапазонов при высоком давлении // Сверхтв. материалы. – 2009. – № 5. – С. 12–21. 46. Бочечка О. О. Механізм ущільнення алмазного нанопорошку детонаційного синтезу при його спіканні за високого тиску // Породоразрушающий и металлообрабатываю- щий инструмент – техника и технология его изготовления и применения: Сб. науч. тр. – К.: ИСМ им. В. Н. Бакуля НАН Украины, 2017. – Вып. 20. – С. 177–182. 47. Шульженко А. А., Бочечка А. А., Романко Л. А. и др. Особенности спекания нанометричных алмазных порошков, термообработанных в вакууме // Сверхтв. материалы. – 2000. – № 6. – С. 50–56. 48. Назарчук С. М., Білявина Н. М., Гаврилова В. С. та ін. Спікання нанопорошків алмазу детонаційного синтезу з добавками тугоплавких металів та їхніх оксидів // Синтез, спекание и свойства сверхтвердых материалов. – К.: Логос, 2010. – С. 101–107. http://stmj.org.ua 50 49. Назарчук С. Н. Бочечка А. А., Гаврилова В. С. и др. Поликристаллический компози- ционный материал алмаз–карбид вольфрама // Сверхтв. материалы. – 2011. – № 1. – С. 3–17. 50. Забуга В. Я., Бочечка О. О., Цапюк Г. Г. та ін. Вплив вольфраму на кінетику окис- нення алмазного нанопорошку // Там же. – 2016. – № 1. – С. 12 – 23. 51. Kurylyak T. O., Bochechka O. O., Kutsay O. M. The influence of tungsten additives on the functional covering of diamond nanopowder ACM 5 0,1/0 // Scientific works of 16th Int. Young Scientists Conf. “Optics and High Technology Material Science” (SPO 2015), Kyiv, Ukraine, 22–25 Oct., 2015. – AP 18. – P. 68–69. 52. Новиков Н. В., Бочечка А. А., Назарчук С. Н. Особенности взаимодействия между компонентами при реакционном спекании композитов алмаз–карбид вольфрама и ал- маз–карбид кремния в условиях высокого давления // Породоразрушающий и металло- обрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения: сб. науч. тр. – К.: ИСМ им. В. Н. Бакуля НАН Украины, 2012. – Вып. 15. – С. 232–240. 53. Bochechka O. O, Nazarchuk S. M., Gavrilova V. S., Romanko L. O. Manufacturing Nano- composite “Diamond–Tungsten Carbide” at High Pressure // Int. Conf. 7th Diamond & Re- lated Films, Zakopane, Poland, 28 June–2 July, 2010. – Warsaw University of Technology, 2010. – P. 109–110. 54. Пат. на винахід 93803 Україна, МПК В24D 3/02, B22F 3/14. Спосіб отримання алмазного композиційного матеріалу / М. В. Новіков, О. О. Бочечка, С. М. Назарчук, В.С. Гаврилова, Г. С. Олєйник, Л. О. Романко, І. А. Свєшніков, С. Д. Заболотний. – Опубл. 10.03.11, Бюл. № 5. 55. Бочечка О. О., Свєшніков І. А., Назарчук С. М. та ін. Алмазний полікристалічний композиційний матеріал алмаз–карбід вольфраму для бурового інструменту // Інструментальний світ. – 2011. – № 1–2 (49–50). – С. 50–52. 56. Шліфпорошки синтетичних алмазів термостійкі: ТУ У 28.5-05417377-075–2003. – [Чинний від 2003-12-23]. – К.: Укрметртестстандарт, 2003. – 14 с. 57. Бочечка А. А., Перекос А. Е., Назарчук С. Н., Рудь А. Д., Гаврилова В. С., Кирьян И. М. Повышение уровня физико-механических свойств нанокомпозита алмаз–карбид воль- фрама // Тез. 3-й Междунар. Самсоновской конф. “Материаловедение тугоплавких со- единений”, Киев, Украина, 23–25 мая 2012 г. – Киев, 2012. – С. 196. 58. Стахнив Н. Е., Девин Л. Н., Бочечка А. А., Назарчук С. Н. Применение нанокомпозита алмаз–карбид вольфрама при чистовом точении латуни // Породоразрушающий и ме- таллообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и приме- нения. – К.: ИСМ им. В. Н. Бакуля НАН Украины, 2017. – Вып. 20. – С. 428–434. 59. Стахнив Н. Е., Девин Л. Н., Бочечка А. А. и др. Исследование влияния фазового состава режущих пластин из нанокомпозита алмаз–карбид вольфрама на процесс чистового то- чения сплавов алюминия и латуни // Сверхтв. материалы. – 2018. – № 3. – С. 56–66. 60. Осадчий А. А., Назарчук С. Н., Бочечка А. А. и др. Демпфирующие свойства алмазного нанокомпозита с добавками вольфрама различного генезиса // VI Междунар. Самсо- новская конф. “Материаловедение тугоплавких соединений”, 22–24 мая 2018 г. Киев, Украина. – С. 164. 61. Stratapax* Drill Blanks & Geoset Drill Diamond // www.abrasivesnet.com/en/product/mbs/ strata/down/DI%20Stratapax.pdf 62. Бочечка А. А. Разрушение частиц алмазного порошка под воздействием высокого давления // Сверхтв. материалы. – 1983. – № 5. – С. 9–14. 63. Назарчук С. Н., Бочечка А. А., Петасюк Г. А. Уплотнение алмазных порошков под воздействием высокого давления // Физика и техника высоких давлений. – 2009. – 19, № 3. – С. 7–11. Поступила 19.07.18
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-167263
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0203-3119
language Ukrainian
last_indexed 2025-12-07T17:32:06Z
publishDate 2018
publisher Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України
record_format dspace
spelling Бочечка, О.О.
2020-03-22T10:02:54Z
2020-03-22T10:02:54Z
2018
Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд / О.О. Бочечка // Сверхтвердые материалы. — 2018. — № 5. — С. 38-50. — Бібліогр.: 63 назв. — укр.
0203-3119
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/167263
621.921.34-492.2:620.22-419
Розглянуто роботи, присвячені проблемам формування полікристалічних матеріалів із високим рівнем фізико-механічних властивостей методом спікання алмазних нанопорошків в умовах високого тиску. Описано механізм ущільнення під дією високого тиску і високої температури алмазних нанопорошків різного генезису, розглянуто особливості формування структури пор і показано визначальну роль вказаного фактору під час спікання. Відзначено необхідність дегазації і модифікації поверхні алмазних наночастинок під час підготовки до спікання. Показано ефективність вольфраму і його сполук як активуючої добавки для одержання зносостійких термостабільних алмазних нанокомпозитів.
Рассмотрены работы, посвященные проблемам формирования поликристаллических материалов с высоким уровнем физико-механических свойств методом спекания алмазных нанопорошков в условиях высокого давления. Описан механизм уплотнения под действием высокого давления и высокой температуры алмазных нанопорошков разного генезиса, рассмотрены особенности формирования структуры пор и показана определяющая роль указанного фактора при спекании. Отмечена необходимость дегазации и модификации поверхности алмазных наночастиц при подготовке к спеканию. Показана эффективность вольфрама и его соединений как активирующей добавки для получения износостойких термостабильных алмазных нанокомпозитов.
The investigations dealing with the problems of forming polycrystalline materials with a high level of physical-and-mechanical properties using the method of diamond powder sintering at high pressure have been considered. The compacting mechanism of diamond nanopowders of different genesis under exposure to high pressure and high temperature is described, special features of pore structure formations are considered, and the critical role of the specified factor in sintering is shown. The need of degassing and modification of the diamond particle surface during the preparation for sintering is noted. The effectiveness of tungsten and its compounds is shown as an activating addition for producing wear-resistant thermostable diamond nanocomposites.
uk
Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України
Сверхтвердые материалы
Получение, структура, свойства
Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд
Production of Polycrystalline Materials by Sintering of Nanodispersed Diamond Nanopowders at High Pressure. Review
Article
published earlier
spellingShingle Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд
Бочечка, О.О.
Получение, структура, свойства
title Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд
title_alt Production of Polycrystalline Materials by Sintering of Nanodispersed Diamond Nanopowders at High Pressure. Review
title_full Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд
title_fullStr Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд
title_full_unstemmed Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд
title_short Одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. Огляд
title_sort одержання полікристалічних матеріалів спіканням нанодисперсних алмазних порошків за високого тиску. огляд
topic Получение, структура, свойства
topic_facet Получение, структура, свойства
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/167263
work_keys_str_mv AT bočečkaoo oderžannâpolíkristalíčnihmateríalívspíkannâmnanodispersnihalmaznihporoškívzavisokogotiskuoglâd
AT bočečkaoo productionofpolycrystallinematerialsbysinteringofnanodisperseddiamondnanopowdersathighpressurereview