Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py)

Расчёт основывается на представлении fr зонных фермионов и многоэлектронных операторных спиноров (МЭОС) состояний катионов. Гамильтонианы описывают парные, тройные и т.п. взаимодействия произведениями МЭОС, представляющими высокоспиновые (ВС, Dr³), низкоспиновые (НС, Dr¹) состояния Fe-ионов и ионов...

Full description

Saved in:

Bibliographic Details
Published in:	Металлофизика и новейшие технологии
Date:	2012
Main Authors:	Мицек, А.И., Пушкарь, В.Н.
Format:	Article
Language:	Russian
Published:	Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2012
Subjects:	Электронные структура и свойства
Online Access:	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/167699
Tags:	Add Tag No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:	Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py) / А.И. Мицек, В.Н. Пушкарь // Металлофизика и новейшие технологии. — 2012. — Т. 34, № 1. — С. 1-24. — Бібліогр.: 21 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-167699
record_format	dspace
spelling	Мицек, А.И. Пушкарь, В.Н. 2020-04-05T19:58:24Z 2020-04-05T19:58:24Z 2012 Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py) / А.И. Мицек, В.Н. Пушкарь // Металлофизика и новейшие технологии. — 2012. — Т. 34, № 1. — С. 1-24. — Бібліогр.: 21 назв. — рос. 1024-1809 PACS numbers: 62.20.D-, 71.70.-d, 75.10.-b, 75.30.-m, 75.50.Bb, 75.80.+q https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/167699 Расчёт основывается на представлении fr зонных фермионов и многоэлектронных операторных спиноров (МЭОС) состояний катионов. Гамильтонианы описывают парные, тройные и т.п. взаимодействия произведениями МЭОС, представляющими высокоспиновые (ВС, Dr³), низкоспиновые (НС, Dr¹) состояния Fe-ионов и ионов Ni (MR). Розрахунок ґрунтується на представленні fr зонних ферміонів і багатоелектронних операторних спінорів (БЕОС) станів катіонів. Гамільтоніяни описують парні, потрійні та інші взаємодії добутками БЕОС, які представляють високоспінові (ВС, Dr³), низькоспінові (НС, Dr¹) стани Fe-йонів та йонів Ni (MR). The calculation is based on the representation of band electrons (fr) and manyelectron operator spinors (MEOS) of cationic states. The covalent Hamiltonians describe pair, triple etc. interactions by MEOS products, which represent highspin (HS, Dr³), low-spin (LS, Dr¹) Fe-ions states and states of Ni ions (MR). ru Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України Металлофизика и новейшие технологии Электронные структура и свойства Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py) Quantum Statistical Model of Fe₁₋xNix. 2. ‘Superlow’ Magnetic Anisotropy, Magnetostriction, Band Spectrum and Screening, Elinvar, Oxidation (of Stainless Steel), Nanofilms (Py) Article published earlier
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
title	Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py)
spellingShingle	Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py) Мицек, А.И. Пушкарь, В.Н. Электронные структура и свойства
title_short	Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py)
title_full	Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py)
title_fullStr	Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py)
title_full_unstemmed	Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py)
title_sort	квантово-статистическая модель fe₁₋xnix. 2. "сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (py)
author	Мицек, А.И. Пушкарь, В.Н.
author_facet	Мицек, А.И. Пушкарь, В.Н.
topic	Электронные структура и свойства
topic_facet	Электронные структура и свойства
publishDate	2012
language	Russian
container_title	Металлофизика и новейшие технологии
publisher	Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
format	Article
title_alt	Quantum Statistical Model of Fe₁₋xNix. 2. ‘Superlow’ Magnetic Anisotropy, Magnetostriction, Band Spectrum and Screening, Elinvar, Oxidation (of Stainless Steel), Nanofilms (Py)
description	Расчёт основывается на представлении fr зонных фермионов и многоэлектронных операторных спиноров (МЭОС) состояний катионов. Гамильтонианы описывают парные, тройные и т.п. взаимодействия произведениями МЭОС, представляющими высокоспиновые (ВС, Dr³), низкоспиновые (НС, Dr¹) состояния Fe-ионов и ионов Ni (MR). Розрахунок ґрунтується на представленні fr зонних ферміонів і багатоелектронних операторних спінорів (БЕОС) станів катіонів. Гамільтоніяни описують парні, потрійні та інші взаємодії добутками БЕОС, які представляють високоспінові (ВС, Dr³), низькоспінові (НС, Dr¹) стани Fe-йонів та йонів Ni (MR). The calculation is based on the representation of band electrons (fr) and manyelectron operator spinors (MEOS) of cationic states. The covalent Hamiltonians describe pair, triple etc. interactions by MEOS products, which represent highspin (HS, Dr³), low-spin (LS, Dr¹) Fe-ions states and states of Ni ions (MR).
issn	1024-1809
url	https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/167699
citation_txt	Квантово-статистическая модель Fe₁₋xNix. 2. "Сверхмалая" магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление ("нержавейки"), наноплёнки (Py) / А.И. Мицек, В.Н. Пушкарь // Металлофизика и новейшие технологии. — 2012. — Т. 34, № 1. — С. 1-24. — Бібліогр.: 21 назв. — рос.
work_keys_str_mv	AT micekai kvantovostatističeskaâmodelʹfe1xnix2sverhmalaâmagnitnaâanizotropiâmagnitostrikciâzonnyispektriékranirovanieélinvarokislenieneržaveikinanoplenkipy AT puškarʹvn kvantovostatističeskaâmodelʹfe1xnix2sverhmalaâmagnitnaâanizotropiâmagnitostrikciâzonnyispektriékranirovanieélinvarokislenieneržaveikinanoplenkipy AT micekai quantumstatisticalmodeloffe1xnix2superlowmagneticanisotropymagnetostrictionbandspectrumandscreeningelinvaroxidationofstainlesssteelnanofilmspy AT puškarʹvn quantumstatisticalmodeloffe1xnix2superlowmagneticanisotropymagnetostrictionbandspectrumandscreeningelinvaroxidationofstainlesssteelnanofilmspy
first_indexed	2025-11-26T23:02:10Z
last_indexed	2025-11-26T23:02:10Z
_version_	1850779490670608384
fulltext	1 ЭЛЕКТРОННЫЕ СТРУКТУРА И СВОЙСТВА PACS numbers: 62.20.D-, 71.70.-d, 75.10.-b, 75.30.-m, 75.50.Bb, 75.80.+q Квантово-статистическая модель Fe1−xNix. 2. «Сверхмалая» магнитная анизотропия, магнитострикция, зонный спектр и экранирование, элинвар, окисление («нержавейки»), наноплёнки (Py) А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины, бульв. Акад. Вернадского, 36, 03680, ГСП, Киев-142, Украина Расчёт основывается на представлении fr зонных фермионов и многоэлек- тронных операторных спиноров (МЭОС) состояний катионов. Гамильтони- аны описывают парные, тройные и т.п. взаимодействия произведениями МЭОС, представляющими высокоспиновые (ВС, 3 rD ), низкоспиновые (НС, 1 rD ) состояния Fe-ионов и ионов Ni (MR). При кроссинге зонного спектра ( kε ) и флуктуаций химических (ковалентных) связей (ФХС) зонный спектр вблизи εF линеаризуется. Создаются сингулярности DOS(E) и большие зон- ные вклады в термодинамический потенциал (ТДП) и его производные. Конкуренция анизотропных спиновых частей ковалентных связей ВС—ВС и связей Ni—Ni приводит к немонотонности константы кубической ФМ- анизотропии (ФМА) K1(x). Вычисляется Py-область (K1 → 0 при x → 0,7). Аналогичный расчёт ФМ-магнитострикции (ФМС) даёт падение λ100(x) < 0, обусловленное ВС—ВС-связями, и рост λ111(x) > 0 за счёт Ni—Ni-связей. Объ- ёмная ФМС (парапроцесса) h0(T), связанная с градиентом обменной части ковалентной энергии, имеет пик h0(Tc). Рост h0(x) в инварной области обу- словлен ростом числа антисвязей НС—НС. Большой ФМ-дефект модуля Юнга ΔE (и элинварность) слагается из градиента обменного параметра ( 2 TE SΔ ∝ ), ФМС ( 2 100 1/ME KΔ ∝ λ ) и подвижности доменных стенок. Все вклады зависят от среднего спина ST(T). Наведённая ФМА плёнок Py («перпендикулярная» /u p lK c u L⊥ ∝ при размере зерна L < 10 нм или «па- раллельная» 2 \|\| p l Tu K c u S∝ при L > 10 нм) обусловлена деформацией ul в гра- нице зерна в области связи Fe—P—Ni для концентрации cp данной примеси внедрения (P = H, N, Si, …). Даётся теория нержавеек на основе общей тео- рии окисления непереходных и переходных металлов. Розрахунок ґрунтується на представленні fr зонних ферміонів і багатоелек- тронних операторних спінорів (БЕОС) станів катіонів. Гамільтоніяни опи- сують парні, потрійні та інші взаємодії добутками БЕОС, які представля- Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2012, т. 34, № 1, сс. 1—24 Оттиски доступны непосредственно от издателя Фотокопирование разрешено только в соответствии с лицензией © 2012 ИМФ (Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины) Напечатано в Украине. 2 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ ють високоспінові (ВС, 3 rD ), низькоспінові (НС, 1 rD ) стани Fe-йонів та йонів Ni (MR). При кросинґу зонного спектру ( kε ) і флюктуацій хемічних (кова- лентних) зв’язків (ФХЗ) зонний спектер поблизу εF лінеаризується. Утво- рюються синґулярності DOS(E) і великі зонні внески в термодинамічний потенціял (ТДП) та його похідні. Конкуренція анізотропних спінових час- тин ковалентних зв’язків ВС—ВС і зв’язків Ni—Ni призводить до немоно- тонности константи кубічної ФМ-анізотропії (ФМА) K1(x). Обчислюється Py-область (K1 → 0 при x → 0,7). Аналогічний розрахунок ФМ-магнето- стрикції (ФМС) дає падіння λ100(x) < 0, зумовлене зв’язками ВС—ВС, і зрос- тання λ111(x) > 0 за рахунок Ni—Ni-зв’язків. Об’ємна ФМС (парапроцесу) h0(T), пов’язана з ґрадієнтом обмінної частини ковалентної енергії, має пік h0(Tс). Зростання h0(x) в інварній області зумовлено зростанням числа ан- тизв’язків НС—НС. Великий ФМ-дефект модуля Юнґа ΔE (і елінварність) складається з ґрадієнту обмінного параметра ( 2 TE SΔ ∝ ), ФМС ( 2 100 1/ME KΔ ∝ λ ) і рухливости доменних стінок. Всі внески залежать від середнього спіну ST(T). Наведену ФМА плівок Py («перпендикулярна» /u p lK c u L⊥ ∝ при розмірі зерна L < 10 нм або «паралельна» 2 \|\| p l Tu K c u S∝ за L > 10 нм) обумовлено деформацією ul в межі зерна в області зв’язку Fe—P— Ni для концентрації cp даної домішки втілення (P = H, N, Si, …). Надано те- орію неіржавійної криці на основі загальної теорії окиснення неперехідних і перехідних металів. The calculation is based on the representation of band electrons (fr) and many- electron operator spinors (MEOS) of cationic states. The covalent Hamiltonians describe pair, triple etc. interactions by MEOS products, which represent high- spin (HS, 3 rD ), low-spin (LS, 1 rD ) Fe-ions states and states of Ni ions (MR). The band spectrum is linearized near εF at crossing of band ( kε ) spectrum and spec- trum of chemical (covalent) bond fluctuations (CBF). The DOS(E) singularities and large band contributions into thermodynamic potential (t.d.p.) and its de- rivatives arise. The competition of anisotropic spin parts of covalent HS—HS bonds and Ni—Ni bonds leads to nonmonotonic constant, K1(x), of cubic FM an- isotropy (FMA). Py-region is calculated (K1 → 0 at x → 0.7). Similar calcula- tion of FM magnetostriction (FMS) reveals decrease of λ100(x) < 0 caused by HS—HS bonds and growth of λ111(x) > 0 owing to Ni—Ni bonds. Bulk FMS (of paraprocess), h0(T), conditioned by gradient of exchange part of covalent ener- gy has peak, h0(Tc). The growth of h0(x) in Invar region is caused by growth of LS—LS antibonds’ number. Large FM defect of the Young’s modulus, ΔE, (and Elinvar) is consisting of gradient of exchange parameter ( 2 TE SΔ ∝ ), FMS ( 2 100 1/ME KΔ ∝ λ ), and domain-walls’ mobility. All the contributions depend on mean spin, ST(T). The induced FMA of Py films (‘perpendicular’ one, /u p lK c u L⊥ ∝ , if grain size L < 10 nm, or ‘parallel’ one, 2 \|\| p l Tu K c u S∝ , if L > 10 nm) is caused by deformation, ul, in a grain boundary near the Fe—P—Ni- bond region, for concentration cp of a given interstitial impurity (P = H, N, Si, …). The theory of stainless steels is given on the basis of general oxidation the- ory of nonferrous and transition metals. Ключевые слова: многоэлектронный операторный спинор (МЭОС), флук- туации химических связей (ФХС), кроссинг с зонным спектром, линеари- зация вблизи εF, магнитная анизотропия (кубическая и наведенная), маг- нитострикция, элинварность, нержавейки. КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 3 (Получено 2 декабря 2010 г.) 1. КОВАЛЕНТНЫЕ И ЗОННЫЕ СВЯЗИ. ИОНЫ И ИХ ВОЛНОВЫЕ ФУНКЦИИ Рыхлая ОЦК-решетка Fe имеет сильные ковалентные связи, приво- дящие к сильному ферромагнетизму (ФМ), Тс 310 К≅ . Наоборот, чистые Cr, Ni … с сильными зонными (металлическими) связями имеют плотные ГЦК-решетки и малые (s = 1/2) спины узлов. Добав- ление ионов Cr, Ni, … переводит сплавы Fe в ГЦК-фазу при низких T ≅ 102 К. Металличность плотной ГЦК-решетки способствует ан- тисвязующим (и антиферромагнитным (АФМ), TN ≅ 102 К) взаимо- действиям низкоспиновых (НС) Fe-ионов [1]. Их доминирование в области ОЦК—ГЦК-перехода (x ≅ 1/3) приводит к другим эффектам (инварность и т.п.). Однако рост концентрации Ni (x > 1/2) благоприятствует высоко- спиновым (ВС) состояниям Fe-ионов и переходу в ФМ-фазу, росту Tc(x) [2] и намагниченности Ms(x). Далее (x > 3/4) компенсируется ФМ анизотропия (ФМА) (K1 → 0) в пермаллоях (Py). Пленки Py [3] до сих пор широко исследуются и находят все новые применения (например, в гетероструктурах с «рекордными» электромагнитны- ми свойствами) [4]. Уменьшение ФМА (вплоть до супермаллоев) приводит к высокой магнитной восприимчивости χ(B) ≅ 106 в малых полях B ≅ 10 −3 Тл. Компенсация ФМА, возможно, связана с проти- воположными знаками ее констант для чистых ВС—Fe (K1 ≅ 5⋅105) и Ni (K1 ≅ −106 эрг/см 3 при T → 0 К) [2, 5]. Минимум констант магни- тострикции (ФМС) λ(x) в Py-области (x ≅ 0,7) также можно связать с конкуренцией Fe и Ni вкладов. Сильные отклонения температурных зависимостей K1(Т) и λ(Т) от закона Акулова—Зинера, даже в форме, учитывающей вклады высших порядков энергии ФМА в K1(Т) [6, 7], позволяет считать основными ковалентные вклады в энергии ФМА и ФМС [7]. Понижение симметрии ковалентных энергий ФМА и ФМС требует уточнения спиновых с и орбитальных ν факторов многоэлектронных операторных спиноров (МЭОС). Отклонение оси квантования 0ζ от осей симметрии кубического кристалла 0zi (x, y, z = zi) учитываем, вводя компоненты crσi и νrLi. Волновая функция Fe-иона [1] 1 (Fe) , { }, , n rj j rj b r rj rj r j rLj rj rD f D d c d a+ + + σ σ σ μ= ψ = ξ + ξ = ν = ∏ (1.1) где локальные (ковалентные) электроны a + отличаются от зонных rf + , j = 3 и 1, для «высокоспиновых» (ВС, 3) и «низкоспиновых» (НС, 1) Fe-ионов. 4 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ Магнитный порядок (вектор намагниченности Ms) понижает ку- бическую симметрию решетки ионов. Этот факт отражаем, вводя анизотропию спинового и орбитального факторов МЭОС 2 2 s (1 ) / 2, , , , , \|\| 0 , Sp 1, j rj j r j j r c S j x y z cς ς σ= + σ = σ = α σ ς =M (1.2) связанную с осью квантования 0ζ. Аналогично вводится орбиталь- ный фактор νrj. Деформация кубической решетки в ФМ-фазе u  из- меняет ковалентную энергию на ΔHcov cov cov ( ) , ( ) ( ) , . j i ij r R u r R jj H a u D D H u u D D u u′= − Γ ρ + Δ = − Γ ρ =   (1.3) Магнитная часть ( )H uΔ  получается разложением в ряды по спинам Sr (ВС-ионов, здесь пока на примере ОЦК-решетки, x → 0) в форме ФМА и ФМС. Первые члены разложения дают энергию ФМС , . FMS i j ij ij r R ij i j H u S S u u ς ς= Λ = α α (1.4) Параметры ФМС (Λ) и ФМА будут рассчитаны ниже. Эта (вторая) часть работы посвящена в основном ФМ-сплавам (x > 1/2), где Fe- ионы находятся в ВС-состоянии (n = 3). НС-состояния Fe-ионов (n = 1) рассматриваются при обсуждении свойств нержавеющих сталей, где ξd = ξ1 (см. [1]). Конкуренция ковалентных и зонных связей проявляется в по- давлении ФМ-порядка (см. [1]), а также в немагнитных свойствах. Поглощение газов (О2, Н2, …) сильно зависит от этой конкуренции. Сопротивление окислению ряда непереходных (благородных Au, Ag, Pt и др.) металлов удобно объяснить доминированием зонных связей. Электронное экранирование их катионов обрезает кова- лентные (недиагональные) и препятствует диагональным кулонов- ским взаимодействиям с анионами (О 2− и др.). Поэтому ковалентная связь О—О молекулы О2 сильнее энергии адсорбции в реакции (Au + ) + nee − + (O—O) → O2 + nee − , (1.5) которая не меняет ни состояния иона Au, ни зонных электронов e − , из-за чего не возникают анионы O 2− на поверхности Au. Иначе на поверхности Fe(+). Реакция адсорбции 2Fe(+) + O2 + 4e− → 2(Fe(+) − O (−)) + (4 − 2n0)e − , (1.6) где n0 – число зонных электронов, локализовавшихся на анионе. Fe окисляется. Переход от легко окисляемого, согласно (1.6), желе- за к состоянию «нержавейки» (типа Fe—Cr—Ni) лежит в изменении КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 5 волновых функций. Для Ni имеем: 2 2 (Ni) , 1, (1 ) / 2, 1, j r M r f r rjs j r j M f n c s+ +ψ = ξ + ξ = = + σ ξ = (1.7) причем, соотношение ковалентных (ξM, s = 1/2) и зонных (ξf) 3d- электронов определяет магнитные свойства (ФМА и др.) [8], элек- трические и другие свойства. Волновая функция O (−)-аниона 2(O) , (O) , c r r F r r r r r rF F N F F F F+ − − − + − −ψ = ξ + ξ = ξ = (1.8) разделяется на локальную (МЭОС = rF− ) и ковалентную (МЭОС = c rF ) части. Кулоновская связь Fe—O Coul OF ( ) (O) (Fe), r R H V r R N N= − − а N(Fe) = 3 − ne(κ) (1.9) создается зарядом 4s—3d eg-электронов (в ОЦК-фазе), экранирован- ных ne электронами (радиус экранирования ρ ∝ 1/κ). В ГЦК-фазе заряд Fe-иона N(Fe) → 0 из-за делокализации t2g-электронов при 1/3 < x < 1/2. Добавление Cr уменьшает x (до 0,1 при концентрации Cr ≅ 10%), переводя сплав в «нержавеющую сталь». Однако при x > 1/2 этот закон нарушается, и в ГЦК-фазе локализуются 3d- электроны по законам квантовой статистики (см. [1]). Осаждение нанопленок толщиной L⊥ ≅ 10 нм часто дает поликри- сталл с размерами зерен L\|\| > 10 нм [3]. Межзеренная граница тол- щиной Lb < 1 нм отличается от зерна как за счет примесей (газов и др.), так и за счет неоднородности x(r). Ее магнитное состояние (Ms(r), энергия ФМА (Ku(r) – константа наведенной одноосной ФМА)) зависит от предыстории. При \|\| L L⊥>> ось легкого намагни- чивания (ОЛН), т.е. ось ФМА, лежит в плоскости пленки. При \|\| L L⊥<< система зерен представляет ансамбль типа нормальных к плоскости Py «нанопроволок». Тогда может меняться знак Ku и ОЛН ⊥ пленке. Модели «параллельной» и «перпендикулярной» магнитной записи достаточно многочисленны. Здесь мы рассмот- рим роль границ зерен в наведении Ku за счет примесей (точнее, их неоднородности, в рамках модели [3]). Квантовая теория ФМА дается в разд. 2, теория ФМС – в разд. 3. Ковалентные и другие (ФМ) вклады в дефекты упругих модулей (ΔE, …, элинвар) вычисляются в разд. 4. Электронные спектры ГЦК-фазы (x > 1/3, ФХС, …) и линейная часть зонного спектра рас- смотрена в разд. 5. Общая теория окисления непереходных и пере- ходных металлов (разд. 6) используется для анализа состояния Fe— Ni-нержавеек в разд. 7. Антиферромагнетизм (АФМ) 3d-ионов и вывод антисимметричного (векторного, Мория) обмена см. в разд. 8. Наведенная («перпендикулярная» или «параллельная») ФМА 6 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ выводится в разд. 9. Обсуждение – в разд. 10, выводы – в разд. 11. 2. ФМА МОНОКРИСТАЛЛОВ Fe1−xNix При x = 0 ионы Fe (ВС) в узлах [000] связаны ковалентно (1.3) с со- седями. Можно предположить, что ФМА возникает за счет анизо- тропии связей вдоль осей типа [100], или 0xj (j = 1, 2, 3 = x, y, z). То- гда для каждой j-оси cov 2 33 33 33 3 3 33 ( ) , . j jj d j j r R r R TH r R c c d dσ σ= −ξ Γ − Γ Γ = Γ = Γ   (2.1) Спиновый фактор (ось квантования 0ζ \|\| {001}) 2 [1 ( / 2) ( ) / 8 ...] / 2, \|\| 0 , j j j r j r j r j j jc S S r Rσ = + σ − σ + ρ = − ς (2.2) после подстановки в (2.1) и выделения гайзенберговского обмена дает (после шпурирования по σ ) спиновый (ковалентный) член ФМА 2 2 33 2 2 Fe 3 (1 ) ( ) ( ) ( ) , 1 /128.FMA j j T A r R A jrR H x T S S= −ξ − Γ ϕ ϕ = (2.3) Отсюда получаем вклад ВС-ионов в ТДП ФМА сплава 4 2 2 33 Fe 1 1 3 , / , (1 ) 0,FMA F F j sj s j T k K M M K x NΦ = − α = α = ξ − Γ ϕ > (2.4) где N – плотность узлов. Знак (+) ВС-вклада в константу 1 1 F FK K= − кубической ФМА чистого Fe согласуется с экспериментом, под- тверждая ковалентный характер ФМА. Монокристалл ГЦК-Ni образует связи Ni—Ni в плоскостях типа (001) вдоль направлений типа [110]. В декартовой системе коорди- нат с осями 0xj \|\| 0ζ (j = 1, 2, 3) ковалентный гамильтониан состоит из членов cov ( , )(1 ) , .(2.5) j i MM MM MM MM ij i j ij r R r R T H c c M Mσ σ σ σ= − Γ ρ ρ − δ Γ = Γ = Γ   Снова используем для спиновых факторов разложения (2.2) и полу- чаем для ГЦК-сплава вклад ионов Ni в ФМА 2 2 2 2 Ni ( ) ( ) (1 ).FMA MM i j M T A r R ij ijrR H x s s= − ξ Γ ϕ − δ (2.6) Отсюда вклад Ni—Ni-связей в ТДП ФМА 2 2 2 2 Ni 1 1 (1 ), 0FMA N N MM i j ij M T A K K xΦ = α α − δ = − ξ Γ ϕ < (2.7) имеет знак (−), противоположный знаку Fe-ВС-вклада (2.4). Конку- КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 7 ренция этих вкладов приводит к появлению пермаллоев (Py), где K1 → 0: K1(x) = (1 − x)2KF − x 2KM, KF = 60⋅103 эрг/см 3, KM = 20⋅103 эрг/см 3.(2.8) Интерпретация наблюдаемой концентрационной зависимости константы ФМА сплава K1(x) при T = 300 К [5] на рис. 1 дается для ξ3 = ξM = const ( ≅ 1) сплошной кривой (2.8). Отсюда можно получить отношение ковалентных параметров (ΓMM/Γ33), полагая s = 1/2, S = 1. Большая величина K1(x = 1) и ее резкое падение с ростом T [8] объ- ясняется наличием двух типов ионов Ni разной ковалентности. Влияние дефектов и поверхностей наночастиц на ФМА рассмотрено ниже в разд. 9. 3. МАГНИТОСТРИКЦИЯ (ФМС) Линейный по деформации uij ТДП получаем из гамильтониана (2.1), разлагая ковалентную связь Γ(ρj + uijai) в ряд по деформациям uij (a – параметр решетки). Для связи одинаковых ионов j имеем 0 ( ) ( / ) , 3,1, , ( ) / .ff ff ff j i ij a u f M e−κρΓ = Γ ρ + ∂Γ ∂ρ = Γ ρ ≅ Γ ρ (3.1) Градиент связи / 1 / , f f r′Γ = ∂Γ ∂ρ ∝ −κ = −   (3.2) Рис. 1. Экспериментальная зависимость константы K1(x) кубической ФМА от концентрации Ni x [5] и ее интерпретация на основе теоретической формулы (2.8). 8 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ где rf – радиус экранирования (зонными и другими электронами) f- иона; оно тем больше, чем меньше rf. Большая плотность зонных электронов в ГЦК-сплавах Fe (чем в ОЦК-Fe) дает меньший rf и большую величину Γ′. Это одна из возможных причин большей магнитострикции в Ni и Fe—Ni-системах (ГЦК), чем в ОЦК-Fe. Тензорная форма ТДП ферромагнитной магнитострикции (ФМС) получается из первого члена разложения (2.1) по uij с учетом разло- жения спиновых факторов МЭОС (2.2). Для диагональных членов кубической ФМС расчет аналогичен (2.3). Эту константу ФМС (λ100 [2—5]) получаем из вкладов связей f-ионов в форме (например, для ВС-ионов) 33 2 33 3 3 2 2 3 2 [ ( )] ( ) [( ) ( ) ].j j u jj j r R r R j rR H u d d S Sσ σ′= −ξ Γ ρ ϕ  (3.3) Соответствующий вклад в ТДП кубической ФМС 2 Fe 100 100 100 1 , / , / ,FMS f f f jj j j sj s j u C M MΦ = Λ α λ = Λ α = (3.4) где C1 – упругий модуль. Параметр ФМС для ВС—ВС-связей (f = 3) 2 33 3 3 2 100 3 2 [ ( )] (1 ) , f r R rR d d xσ σ′Λ = −ξ Γ ρ ϕ − где ( ) 2 S Aϕ ∝ ϕ (3.5) и где коррелятор координатных МЭОС ( 3 rd ) слабо зависит от спина. Аналогично получаются диагональные вклады в ТДП ФМС от свя- зей других ионов (f = 1, М, …). Недиагональная часть ТДП ФМС (например, от Ni—Ni-связей, f = = М) рассчитывается, исходя из (2.5). При этом вводим тензор α поворота осей симметрии кристалла (типа [001]) к оси квантования 0ζ: j jς ςσ = α σ при 2 1 / 4.ςσ = (3.6) Получаем гамильтониан первого приближения по u  (связи Ni—Ni) [ ( , )] ( )(1 ) MM MM u ij i j r R ij i j ij rR H u M M a a′= − Γ ρ ρ − δ  (3.7) и из него недиагональную часть ТДП ФМС Ni 111 (1 ).FMS ij i j ij ij uΦ = Λ α α − δ (3.8) Недиагональная константа кубической ФМС (λ111 = Λ111/С2) выра- жается через параметр 2 2 111 2 [ ] [ ( )] ( ) . MM i j i j r R M rR a a M M s xς ς ′Λ = − α α Γ ρ ϕ ξ  (3.9) КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 9 Параметр ФМС (3.9) здесь порожден связями Ni—Ni. Зависимости ( )xλ  (3.5) и (3.9) в инварной области интерпретируют эксперимент [5] (рис. 2). Для практических применений следует учесть вклад Fe—Ni- связей как в (3.5), так и в (3.9). Сравнение с экспериментом [5], ко- торый дает рост λ111(x) > 0 с ростом x и уменьшение \|λ100(x)\| при этом (в интервале 0,3 < x < 0,5), косвенно подтверждает разную природу ФМС (3.5) и (3.9). Разные знаки λ111 и λ100 < 0 связываем с разными знаками градиентов: диагонального (в (3.3)) и недиагонального (в (3.7)). Большой интерес представляет анализ «силовой» (объемной) константы ФМС h0 и ее резкий рост h0(x) в инварной области кон- центраций Ni (x). Исходим из обменной (гайзенберговской) части гамильтонианов (2.1) и (2.5). Их зависимость от диагональной ком- поненты u = ujj = ΔV/3, где ΔV – изменение объема образца V в маг- нитном поле B, получаем согласно (3.1) cov( , ) ( / ).FMS h TH S B u H u= − δ δ (3.10) Очевидно, что вариация (3.10) распадается на две части: спонтан- ную ( / u∝ ∂Γ ∂ и обусловленную упорядочением при T < Tc) и соб- ственно силовую, связанную с ( /TS u∂ ∂ ), т.е. 0 3( / ) / .h u B V B= ∂ ∂ = ∂Δ ∂ (3.11) Рис. 2. Экспериментальные зависимости от концентрации Ni (x) констант ФМС [5] (1/3 < x < 1/2) и их интерпретация на основе формул (3.5) для λ100(x) < 0 и (3.9) для λ111(x) > 0 с учетом (Γ33)′ > 0 и (ΓMM)′ < 0. 10 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ Ковалентная природа инварности выяснена в [1]. Природу обменной стрикции выясним, выделяя из ковалентного гамильтониана (3.1) обменный член (ФМ-фаза) cov ( ) , , 0,1, 0,1 ex r R S S H A r R S S A A= − − = ϕ Γ ϕ ≅ ≅   эВ ≅ kBTc (3.12) при Γ ≅ 1 эВ, Tc ≅ 103 К. Тогда / 10.u uA′ ′≅ Γ Спонтанная обменная стрикция (разница объемов ФМ- и пара-фазы) 2 2( ) / ( ) ( ) / , ,z S u r R S T k T r k V T A S S C N S m C S S′ ′Δ ≅ ≅ ϕ Γ + =    (3.13) где mk – амплитуды магнитных возбуждений ближнего порядка [1, 9], C – модуль Юнга. При Γ > 0 имеем 0uA′ < [1], т.е. ΔVS < 0, или ФМ-порядок сжимает решетку. Знак (−) (из-за / 1 /T cS T T∂ ∂ ∝ − ) дает 3 3 6( 0) 0, 10 10 10 S u T S u c V T A S T A CT − −′ ′Δα ≅ ∂Δ ∂ ≅ ∂ ∂ < > Δα ≅ ≅ = (3.14) и определяет добавочное малое тепловое расширение за счет разру- шения ФМ-порядка. Поэтому обменная ФМС не может быть причи- ной инварности, как предполагается в [10]. Вводим плотность магнонов mk. Гипотеза [10] связывает инвар- ность с силовой ФМС в магнитном поле B 2 0 / ( / )( / ), ( , ).u T S k S M k h u B N A C S m B T B′= ∂ ∂ = χ + ∂ ∂ χ ≅ χ (3.15) Магнитная восприимчивость χМ(Т) имеет острый пик вблизи Tс [10], сильно уменьшающийся при B > 0 Тл. Падение χM (T < Tc\| B) связано с подавлением ФМ доменной структуры. При T > Tc имеем ST = χSB и 2 0 ( , ) ( ) / , , S k h T B T B R B R m+ +≅ χ + ∂ ∂ ≅  (3.16) где быстрое падение χS(T) и подавление ближнего ФМ-порядка R+(T) снижает правое плечо максимума h0(T). Рост величины h0(x) при x > 1/3 в инварной области связан с ростом градиента )(' xuΓ сплава. На его величину должна сильно влиять неоднородность ВС- ионов в разных образцах сталей. 4. ДЕФЕКТ МОДУЛЯ ЮНГА. ЭЛИНВАРЫ Ковалентную часть дефекта (ΔE) модуля Юнга C1(x) рассчитываем, используя разложение (3.1) для кубического кристалла. Изменение плотности ВС-ионов при деформации u (= uij, j = 3, …) находим, ва- рьируя ТДП КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 11 4 2 2 2 3 3 3 33 33 3 3 ( ) ( / 2) (1 ) [( ) (1 )](1 )U x u t x′Φ ξ = ξ − − Γ + Γ ξ + − ξ − − 3 3 13 13 3 ( )(1 ) . M u x x′− Γ + Γ − ξ ξ (4.1) Получаем (пренебрегая последним членом) 2 2 2 2 2 3 33,0 33 3 33 33,0 ( ) ( ) (1 ) / 2 , , T T u u A S x U AS′ ′ΔΦ = − Γ + − Γ = Γ + (4.2) в приближении среднего поля для обмена. Аналогичный расчет для ТДП от ионов Ni, т.е. Φ(ξM), дает 2 2 2 2 ,0 ( ) ( ) / 2 . M MM MM T M u A s u x U′ ′ΔΦ = − Γ + (4.3) Суммируя (4.2) и (4.3), получаем дефект модуля Юнга (важны об- менные части 2 TS∝ ) 2 2 2 1 33,0 33 3 ( , ) {( ) (1 ) / } T C x T A S x U′ ′Δ = − Γ + − − 2 2 2{( ) / }.MM MM T MA s x U′ ′− Γ + (4.4) Вклады в модуль Юнга см. на рис. 3, где решеточный (фононный) вклад показан штриховой кривой, ковалентный дефект модуля Юнга (B ≅ 0,06 Тл) – штрихпунктирной, результирующий модуль Юнга C1(T) при T < Tc и B = 0 Тл – сплошной линией (x = 0,42). Рис. 3. Сравнение наблюдаемой (точки) зависимости модуля Юнга C1(T) от температуры T [10] для поля B = 0 Тл (сплошная линия, учитывающая все ФМС (4.8) и другие вклады в ΔE(T)-дефект) и для насыщающих полей B > Bs (штрихпунктирная, учитывающая только ковалентный (4.4) вклад). Штриховая линия – без учета ΔE-членов; x = 0,42. 12 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ Очевидно, что элинварный эффект в 3d-сплавах наиболее вероя- тен в ФМ-состоянии при T < Tc, что и наблюдается в сплавах Fe—Ni и др. [10]. Простейшая интерпретация дается в приближении 2 2 ( ).T T cS s T T∝ ∝ − Однако ярче ΔE-эффект наблюдается в технической области намагничивания. ГЦК-фазе (x > 1/2) соответствуют оси легкого намагничивания (ОЛН) типа {111}. Используем выражение для ФМА [2—5] 33 4 2 1 2 1 1 1 , { , , }, 0,A j j j j K K r K = = Φ = − α + α = θ ϕ < ∏ r (4.5) и ФМС 2 100 33 , , / 4, sin 2 / 3 ( ).s jj j j u u u uΦ = Λ α = ϕ = π θ = + ε (4.6) Варьируем ТДП по ε: 100 1 2 1 / 2 \| \| ( / ), A u K K Kε = −Λ ϕ (4.7) где фактор ϕA сильно зависит от отношения констант Kj. Аналогично (4.4) получаем «технический» дефект модуля Юнга 2 100 1 ( )/ \| ( ) \| ( ), A A C T K T TΔ = −Λ ϕ (4.8) который сильно зависит от T вблизи Tc, где 2 2 100 1 \| \| ( ) , c K T TΛ ∝ ∝ − но K2 ∝ (Tc — T)3 и ΔCA → 0 при T > Tc. К выражению (4.8) добавляется дефект, обусловленный смещением доменных стенок (ДС) в много- доменном состоянии: 2 / ( )w w sC E TΔ ≅ −Λ (4.9) (Es – энергия стабилизации ДС, Λw – комбинация параметров ФМС). Гипотеза магнитной природы элинварного эффекта представля- ется поэтому оправданной (для комнатных температур T ≅ 300 К) для Tc < 500 К. Однако при фазовых переходах (где возможна силь- ная зависимость Γ33(T) и др. за счет переходных ФХС) возможен элинварный эффект, обусловленный основным ковалентным чле- ном Γ(T). Общий результат (4.8) в случае ОЛН \|\| {100}, без учета ДС, не дает элинварного эффекта. В случае ОЛН \|\| {111}, что часто реализуется в ГЦК-сплавах Fe—Ni—D (D = Cr, Mn, …), и K2 → 0 простой расчет дает 2 2 1 0 1 1 0 0 \| \| ( ), sin 2 (1 ) / 4, A K A A AΦ = + ε = θ + ϕ 0 0 1 / 2, arcsin 2 / 3,ϕ = θ = (4.10) КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 13 и 2 100 0 0 100 (cos sin2 ), / \| \| 2 2.s u u K⊥Φ = Λ θ − ε θ ε = Λ (4.11) Подставляя (4.11) в ТДП, получаем дефект модуля С11 в виде 2 11 100 1 ( ) / 6 \| ( ) \| const( )C T K T TΔ = −Λ → − при Т → Тс (4.12) из-за одинаковой зависимости 2 100 ( )TΛ и K1(T) в приближении сред- него поля. Однако сильное влияние электронной структуры на K1(T) в чистом Ni [8] и сплаве (при x > 1,2) приводит к непостоян- ству ΔC11(T), т.е. к элинварному эффекту. Важна для него и роль K2(T), т.е. ϕA(T) (4.8). Интерпретация опыта в технической области (4.12), или (4.8), или в области магнитного насыщения (B >> BA) (4.4) требует измерения S 2(T), Λ(T), Kj(T). 5. СПЕКТРЫ ГЦК-СПЛАВА Fe1−xNix Быстрый рост амплитуды ξ3(x) → 1 при возрастании x > 1/2 означа- ет доминирование ВС-ионов ( 3 r D ) и Ni (Mr). Уменьшение плотности НС-ионов ( 2 1 1ξ << ) и предполагаемое постоянство плотности зон- ных электронов (εF ≅ const) упрощает расчет зонных и ФХС- спектров. Исходим из ковалентно-зонного гамильтониана (остав- ляя пока в стороне роль кулоновских членов, определяющих зави- симости параметров H от экранирования) для j = 3, 1, M: 2 1 1 1 ( H.c.) jj j j M r R j r R H D D D M= − Γ ξ − Γ + ξ −  1 ( ( ) H.c.) jb b j r r R D M f H− γ ξ + + − 31 3 1 3 1 0 ( H.c.) ..., . M b r R t h k k k k D D M f H H H f f+− ξ ξ Γ + = + + = ε    (5.1) Спектральная часть (ξM → 1) 2 2 2 1 1 1 (1 ) {(1 )jj j j MM M k j k k k k k k k k k j H x D D x M M x x D M= − ξ Γ + Γ + − Γ ξ − 1 1 1 [ (1 ) ]b M b k k k k D f x x M f− γ ξ − + γ − 31 3 1( \| )( ...) H.c.} .M k k k k k k k x D D M f f f+−γ ξ + + + ε (5.2) Эффекты релаксации ФХС и зонных электронов здесь возникают за счет последнего (нелинейного) члена (5.1). Используем боголюбовские (двухвременные) функции Грина 1( ) 1 3 3 1 0 0 \| , ( ) \| , \|b M k k k k k k k k k k G f f G D M f G D D M f+ + += = = (5.3) 14 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ и уравнения движения 1 31 1 3 1 1 11 1 1 1 1 1 31 33 1 3 ( ) (1 ) (1 ) / [ (1 ) / 0 (1 ) ( ) 0 / 0 0 [ (1 ) ] b Mb M k b M k Mb M MM k M k E x x x x E x x x E x x E x  − ε ξ − γ γ − ξ ξ γ   γ ξ − − Γ Γ ξ  × γ ξ − Γ − Γ   ξ γ ξ − − Γ   1 3 1 0 . 0 0 b k k M k k G G G G            × =            (5.4) Решение (5.4) дает смешанные зонно-ковалентные корреляторы, используемые при расчете зависимостей от температуры T матери- альных параметров Γ(Т), Cij(T) и др. Спектры находим из секулярного уравнения 33 2 2 31 2 4 3 1 2 [ (1 ) ] (1 ) \| \| 0,M k E x x xΔ = − − Γ Δ − − ξ Γ Δ = (5.5) где 11 1 2 2 [ (1 ) ]( ) \| \| (1 )MM M k kE x E x x xΔ = − − Γ − Γ − Γ − (5.6) и 1 1 2 11 3 2 1 1 ( ) ( ), (1 ) \| \| [ (1 )]Mb b M Mb k E R x R x x E xΔ = − ε Δ + = γ γ − Γ − γ − Γ − − 1 2\| \| (1 )( )b MMx E x− γ − − Γ (5.7) (в инварной области (ξ3 → 0) Δ3 = 0). Полагая в (5.7) 3 0Δ ≅ и ( , ) 0,kE ε → находим зонный спектр вблизи поверхности Ферми εF(kF): 2 1/2 1 { [( ) 4 ] } / 2,k k k k kE G G R≅ ε + ± ε − +   (5.8) где 11 11(1 ) / , [(1 ) ]MM MM k k k k k k kG x x Y x x Y= − Γ Γ − Γ + Γ = (5.9) и 1 1 11 2 1 2 1 { (1 ) \| \| (1 ) \| \| } / . Mb M M Mb MM b k kR x x x Y= γ γ Γ + − Γ γ + − Γ γ (5.10) Далее используем приближение эффективной массы m (kF). КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 15 Решение (5.8) находим ниже уровня Ферми ( 0kε < ) 1 , ( ) , ( ) , / (\| \| ) ,k k k k k kE G Q E Q R G Q+ − + + + −< ≅ + < = ε − ε ± =  (5.11) где 1 ( / ), \| \| / ,k FFq F k m q Q R Fε ≅ = < = (5.12) и граница линейной части спектра находится из условия 1 1 1 0, , .k Q Q R Q q Qε − = = − < < (5.13) Выше уровня Ферми , , 0 .k k k kE Q E G Q q Q+ − − −≅ ε + = − < <  (5.14) Спектры (5.11)—(5.14) дают особый вклад в ТДП Φ(T, x). Полагая Γ11 → 0, x → 1, имеем 1 1 1 \| \| / .Mb M M MM kR x≅ γ γ Γ Γ Это дает * 1 1 ( / )FQ m k x R→ (5.15) и ТДП в виде , 1 1 ( ) ( ) ( 1) . Q Fq k F k k Q Q E n E C Fqdq e− + β − ± − Φ = = +  (5.16) Основной вклад в ТДП дает часть интеграла (5.16): −Q < q < 0. Для высоких T >> FQ/kB интеграл Φ(Q) ≅ const + P/T. При низких T << FQ/kB = Tb = 1 R /kB 2 1 0 ( ) [( / ) ]exp( ) \| Fq QQ C qdqe q a a aq−β −Φ ≅ = − − при a = βF. (5.17) Кроме экспоненциально малого (∝ exp(−βFQ)) члена, имеем: 2 2 2 2 2 3 1 ( , ) / ( ) , / / 2b b b B F B F FT x C F A T A k k F k kΔΦ = β = = ε при 2 / 2 .F Fk mε = (5.18) Здесь плотность электронов в зоне 3 b Fn k∼ . Это простейший случай. Однако в общем случае из корня в (5.8) появляется другой, линей- ный по q член (5.12). Теперь его две характеристики (F и Q) следует определить из (5.8). Используем границы разложения (5.11) радикала в (5.8) 16 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ 11(1 )k k kG xε = ≅ − Γ при 11\| \| MM k kΓ << Γ и 1 .FQ R≅ (5.19) Используя (5.12), имеем 11 * 11 1 (1 ) / , ( / ) / (1 ) .k F F kQ x m k F R k m x≅ − Γ = − Γ (5.20) Отсюда получаем для ТДП, вместо (5.18): 2 2 ,b bA TΔΦ = 2 11 * 2 1 ( ) (1 ) / .b B F FA k k x m k R= − Γ (5.21) Коэффициент Ab2(x) сильно зависит от x, но и от соотношения пара- метров ковалентной и зонно-ковалентной связей. Плотность DOS(E) ∝ 1/F зонных состояний в этой области спектра (вблизи уровня Ферми εF) явно зависит от x, но достаточно велика в элин- варной области (x ≅ 1/2). ТДП от линейного спектра (5.18) играет роль при расчетах инварности (см. [1]). Вне инварной области (ξ3 → 1, x > 1/2) имеем Δ4 = 0, что дает при k << kF ветвь ФХС—ВС 33 3 (1 ) . k k E x≅ − Γ (5.22) Ветви ФХС в инварной области (при k < kF) получаем из уравнения Δ2 = 0 (5.6). При x(1 − x) << 1 имеем: 11 1 (1 ) , .MM k k kM kE x E x≅ − Γ ≅ Γ (5.23) В области инварности (x ≅ 1/3) энергии ФХС (5.23) малы. 6. ОКИСЛЕНИЕ. ОБЩАЯ ТЕОРИЯ: НЕПЕРЕХОДНЫЕ И ПЕРЕХОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ Окисление (связь катиона Ме (+) с анионом О (−)) зависит от экраниро- вания Ме (+). Удобно характеризовать процесс изменением радиуса экранирования rs (или κ = 1/rs). Энергетика его проявляется в куло- новском отталкивании зарядов ( rN+ ) катионов: 2 ( ) (0) ..., 0r RH Q N N H H H Q+ + + + + + + +′ ′κ = ≅ + κ + = > (6.1) и зонных электронов 2 ( ) (0) , ,e eH H Q Q Q Q− − +κ = − κ − =  (6.2) причем, Ме—Ме-отталкивание ослабляется при увеличении rs, тогда как зонный член (Qe > 0) растет. С диагональным кулоном (6.1)—(6.2) конкурирует недиагональ- КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 17 ный (ковалентный) член cov 2 ( ) / , ( ) ( ), CBF TH H T Hκ = −Γ κ = κ (6.3) содержащий при T ≠ 0 К добавку от ФХС [7]. Зонный член (6.2) до- минирует ( 0Q < ). Варьируем сумму (6.1)—(6.3) по κ и находим мак- симум κ: 4 / \| \|, ( )Q Tκ = Γ Γ → Γ (6.4) или минимум rs. Малость κ < 1 (большая величина rs > a – парамет- ра решетки) определяется малостью Γ, что характерно для непере- ходных металлов. В пределе благородных (Au, Pt, Ag) и некоторых других металлов (см. ниже: нержавейки) ковалентная связь Γ → 0. Здесь rs → ∞, что полностью экранирует заряд N + . Поэтому осажде- ние молекулы O2 на поверхности (например, Au) – 2O2− + (Au + + e − ) → (e − + Au + ) + O2 – (6.5) даже при расщеплении ее на ионы O 2− не приводит к связи Ме—O. Окисление практически (при T → 0 К) отсутствует. Иная картина в переходном металле. Много (n > 1) ковалентных электронов создают большую Γ, откуда κ → 1 или rs → a, т.е. делается меньше параметра решетки. Концентрация ионов O (−) изменяет ТДП на 2 2 0 0 0 0 0 0 ( , ) ( / 2) ( ), , M b y Ey y Q Q Q Q Q′Φ κ = − + κ = − (6.6) где Е – энергия связи молекулы О2, конкурирует с энергиями ку- лоновского притяжения Ме—О (Q0M) ионов и отталкивания их от зонных электронов (Q0b). Варьируя по y, имеем 2 2 1/2 0 0 1 ( ) / , ( ) ( / \| \|) .y Q Q E y Q′= + κ κ ≅ Γ  (6.7) В пределе Q0 → 0 (или Q0 < 0 для непереходных металлов) окисление (y > 0) полностью зависит от ковалентности (Γ > 0) катионов, т.е. от их экранирования (κ = 1/rs). Растущая зависимость κ(y) 4 0 1 0 / ( ), Q yQ Q Q yQ Q′ ′κ = Γ + = + <    при 0 0Q′ < (6.8) в процессе окисления (y > 0) показывает ослабление зонного экра- нирования ионами кислорода. 7. НЕРЖАВЕЙКИ Fe1−xNixOy В сплаве ситуация меняется, как из-за изменения ковалентных 18 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ связей (для ГЦК-фазы имеем Γ11 < 0 [1]), так и за счет изменения плотности зонных электронов при 1/3 < x < 0,6 (т.е. аномальной об- ласти инварности, элинварности и нержавеек). Ковалентная часть ТДП Φcov(x) выражается через параметры Γij (i, j = 1 (Fe), M (Ni); эта часть связей Ме—O пока также опускается. Кулоновская часть ТДП, согласно (6.1), равна coul 2 2 2 0 11 1 ( ) , (1 ) (1 ) .M MMQ x Q x Q x Q x QΦ = κ + Φ = − + − +  (7.1) Зонную часть диагонального кулона оставляем в виде (6.2), полагая достаточно сильную (растущую) зависимость Qe(x). Получаем снова радиус экранирования rs(x) в форме (6.4), где 2 2 11 1 11 ( ) (1 ) (1 ) , 0.M MMx x x xΓ = − Γ + − Γ + Γ Γ < (7.2) Уменьшение Γ(x) за счет антисвязующей Γ11, увеличение Q за счет малости Q11 и роста Qe(ne) при увеличении плотности зонных элек- тронов ne(x) в инварной (немагнитной) области ГЦК-фазы. Падение κ2(x) << 1, рост Q0b (вплоть до изменения знака Q0) приводит к тен- денции y(x) → 0 согласно (6.7). Для переходного металла (Fe и др.), в отличие от (6.5), окисление O2 + 2(Fe(+) + e − ) → 2(Fe(+) − O (−)) + e − → 2FeO + e − (7.3) осложняется ионами примеси (Ni, Mn,…). Ионы «зонных магнети- ков» (Cr, … [11]) увеличивают в сплаве плотность зонных электро- нов ne(x). Реакция O2 + Fe + Ni (Mn) + e − → (Fe—O(−) − e − − O (−) − Ni (Mn)) → → (Fe − e − − Ni (Mn)) + O2 (7.4) характерна для нержавейки Fe—Ni—(Mn). Зонные электроны вытес- няют анионы, не давая им образовать молекулу окисла (FeO, …). Повышение T и плотности ФХС способствует диффузии O2− вглубь сплава и образованию кластеров (Fe—O), т.е. окислению. 8. АНТИФЕРРОМАГНЕТИЗМ 3d-ИОНОВ (АФМ). АНТИСИММЕТРИЧНЫЙ ОБМЕН (АО МОРИЯ) Антисвязующие Fe-НС-ионы ( 1 rD ) при x ≅ 1/3 способствуют АФМ- порядку (TN ≅ 102 К [11]). Появление двух подрешеток (1 и 2) рас- ширяет номенклатуру анизотропных (четных ФМ) эффектов Аку- лова (ФМА, ФМС, …). ФМ-обмен (изотропный) – вне этой класси- фикации. Кристаллы с двумя и более подрешетками требуют рас- КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 19 ширения классификации. Наиболее яркое добавление – антисим- метричный (векторный) гамильтониан Мория AO 1 2 ( )[ ] A r R H A r R= − − × S S (8.1) в форме векторного произведения спинов разных подрешеток. Член (8.1) не может возникнуть из недиагональной части (кова- лентной) кулоновской энергии. Естественно предположить проис- хождение (8.1), аналогичное гамильтониану магнитной анизотро- пии, за счет понижения симметрии при дисторсии решетки [12] / , , / / / . ij i j ij ij ji ij ij ji u xτ = ∂ ∂ ω = τ − τ ∂Γ ∂ω  ∂Γ ∂τ − ∂Γ ∂τ (8.2) Ковалентный НС—НС-член при разложении по смещениям ui полу- чает (кроме членов ∝ ∂Γ/∂uij, симметричных относительно замены 1 2) член антисимметричный при разложении 11 1 1 r R D DΓ (см. (1.2)) 11 AO 1 2 1 2 ( / )( ). i j j i ij ij i r j R j r R i H S S S Sς ς ς ς= −ω ∂Γ ∂ω α α − α α  (8.3) Отсюда, полагая 11 , ( / ) ( , ), ij i j ij A p A p i jς ςω α α ∂Γ ∂ω = ≠ (8.4) получаем (8.1) в форме (для p-проекции векторного произведения) , 1 2 1 2 1 2 [ ] , , , y y x x A p r R p y x A l l S S m m S S× = = − = = +S S (8.5) или, через вектора антиферромагнетизма l и намагниченности m, AO AO (001) ( , ) , x y H H x y m l= − (8.6) т.е. слабоферромагнитный момент вдоль 0x [2, 3]. Вывод (8.5) ло- гично обобщается на АО для нескольких подрешеток 3d-ионов. При этом дисторсии τ должны вычисляться для смещений u  ионов каждой подрешетки. Поскольку антисимметричное искажение ωij сильно понижает симметрию решетки, проявление АО обнаружено для диэлектриче- ских или полупроводниковых АФМ кристаллов. В металлах (осо- бенно 3d-сплавах) понижению симметрии препятствуют зонные электроны (и экранирование 3d-ионов). 9. НАВЕДЕНИЕ МАГНИТНОЙ АНИЗОТРОПИИ (ФМА) В ПЛЕНКАХ ПЕРМАЛЛОЯ (Py) При x > 1/2 ГЦК-ФМ-фаза создается появлением ВС-Fe-ионов [1]. 20 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ Пленки Py (x > 3/4) растут островками на подложках (стекло и др. [3]), как Fe1−xNixPc фаза. Точечные дефекты (P = N, H, …, вакансии), с концентрацией легких примесей (внедрения) cp ≅ 10 −2—10 −1 по мере роста зерна (в форме колонны, нормально к пленке) выдавливаются на его границу. При толщине Lf ≅ 10 нм, диаметре зерна Lj ≅ Lf, тол- щине границы Lb ≅ 1 нм, дефекты способствуют магнитной изоля- ции зерен. Здесь размагничивающий фактор N⊥ (≠ 2π) пленки сла- гается из таковых ( ) j N⊥ < π каждого j-зерна. Магнитный момент Mj ⊥ пленке. Это наводит «перпендикулярную» ФМА. Ее константа uK⊥ ∝ cpul/Lj. Дальнейший рост Lf > 102 нм укрупняет зерна (Lj > Lf) и магнитный момент Mj \|\| пленке. Асимметрия распределения cp(ϕ) в границе (ϕ – азимутальный угол в системе координат для зерна с осью 0x; 0z – нормаль к пленке) позволяет навести «параллель- ную» ФМА в плоскости Py. Проведем образец расчета ФМА пленки на примере чистого ме- талла (x = 1). Полагаем по одному ковалентному электрону металла (Mr) и примеси (Pr). Волновая функция примеси ( ) { }, , [ , ] [ , ] p r r rs r r r R rR r R r P p c p a p p M M+ ′ ′ ′σ σ σ σ σ + σσ σ σψ = = = = δ δ = . (9.1) Гамильтониан ковалентной связи пары Ме-ионов через катион 1 ( H.c.), MPMb MP r h R t l H M P M f u= − Γ + ΔΓ = Γ (9.2) с участием зонного (ft) электрона. Выделяем спиновую часть (9.2), как обменную, так и анизотропную: 2 ( ) ( H.c.) ( ), MP L M r R p H u S S cς ς ς′Δ ϕ = − Γ α + Δ ϕ 0 cos( ), Mςα = ϕ − ψ (9.3) где ψ0 – азимутальный угол момента зерна в поле B = 0 Тл (0ς – ось квантования спина в плоскости пленки). Для анизотропной части плотности дефектов Δcp(ϕ) имеем: 2 2 0 ( ) ( / 2) ( ) cos( ), p p p L T H Q c c u S′ϕ ≅ Δ − Δ Γ ϕ − ψ  1 . r h R t M P M f′Γ ≅ Γ  (9.4) Варьируем (9.4) по Δcp при B = 0 Тл (при B ≠ 0 Тл угол M равен ψB). Вариация (9.4) дает анизотропию распределения примеси по окружности границы кристаллита 2 2 0 ( / ) cos ( ). p l p T c u Q S′Δ = Γ ϕ − ψ  (9.5) Приложение поля B ориентирует M вдоль азимута ψB, что наво- дит анизотропную энергию 2 2 cos ( ) ( ) B l T p B p H u S c c′Δ = −Γ ϕ − ψ Δ ϕ  (9.6) КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 21 на фоне (9.5). Подставляя сюда анизотропию распределения (9.5), получаем FMA 0 0 ( ) cos2( ), B u B d H K π Φ = − ϕΔ ϕ = − ψ − ψ (9.7) где константа ФМА \|\| 2 2 2 2 2 1 [( ) / ] ( ) , ( ) .u l T p p r h R t t R h rK u S c Q M P M ff M P M+ ′ ′ ′ ′′ ′= Γ Γ = Γ   (9.8) Коррелятор МЭОС и зонных фермионов зависит от T. Переходя к Fe1−xNixPc, выделяем главный член 2 3 1 3 3 1 3 3 ( ) , ( ) (1 ) , c l PM PM r h t R H u x K x x x K D P M D′ = − Γ Γ = − = (9.9) связи ВС—ВС через примесь (P) и ион Ni (M). Проводя тот же расчет, что и для (9.7), получаем в выражении (9.5) фактор Γ1(x) и K. Ре- зультат имеет форму (9.8) с сильной зависимостью константы ФМА от x и ФХС: \|\| 2 4 4 2 3 3 3 3 ( , ) ( / ) (1 ) .u p l T p PM MPK x T c u S Q K K x x= − (9.10) Для каждого вида примеси (P = N, H, Si, …) вклад в Ku зависит от ее концентрации cp и коррелятора .KK Вид коррелятора, в зависи- мости от ковалентности примеси, должен меняться (число ионов Ni в линии связи ВС—ВС), в частности, его зависимость от x. Свойства пермаллоя (и супермаллоя) сильно зависят от x для каждой примеси P. 10. ОБСУЖДЕНИЕ Развитая зонно-ковалентная модель приводит к наличию ФХС, энергии которых зависят от амплитуд волновых функций (МЭОС) ВС и НС ионов Fe. Пересечение ФХС с зонными спектрами вблизи поверхности Ферми, приводящее к появлению линейного участка ( )Fk kε ∝ − зонного спектра вблизи εF, приводит к сильному влия- нию зонных электронов на фазовые диаграммы и аномалии (инвар- ные и т.п.) свойств. Теория позволяет количественно описать эти аномалии. Следует остановиться на последних экспериментальных исследо- ваниях свойств Fe—Ni систем. Измерение спектров магнонов инвара (x = 0,35) [13] выяснило резкое отклонение от выводов локальной мо- дели Гайзенберга: обменная жесткость D(T) ≅ D0(1 − T/Tc) 1/2 (при D0 = 137 мэВ/А2) и более сильное (чем закон Блоха) падение намагни- ченности Ms(T). Это согласуется с выводами [1] о роли амплитуды 22 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ ξ3(x, T) для ВС-ионов. Пересечение ФМ- и АФМ-фаз в нержавейках (x≅ 0,13, добавки Mn (0,014), Si (0,005), P и C (≅ 10 −4)), проявляюще- еся в однонаправленной ФМА [14], согласуется с выводами разд. 8 и 7. Влияние деформаций на фазовую диаграмму (при x ≅ 0,32) [15] подтверждает важность учета их энергий ([1]). Рост Tc на 200° при механической обработке давлением P для x = 0,36 [16] сравнивается с инваром (x = 0,32, но dTc/dP = −33 К/ГПа). Модель [1] объясняет это зависимостью ξ3(P). В нанокри- сталлах (x = 0,81) ультракороткий импульс поля B (1 пс) меняет форму сигнала Керра [17]. Аналогично лазерный импульс меняет спектр магнонов [18] (x = 1). Эти результаты можно объяснить не- стабильностью состояний ионов Ni [8]. Нестабильность электрон- ной структуры (как ионов, так и зонной) должна влиять на скорость α—γ-превращения в образце, отмеченную в [19]. Изменение элек- тромагнитных свойств при переходе в аморфные фазы Fe—Ni—B [20] требует построения кластерного варианта модели. Отметим, что целый ряд обзоров теорий Fe-сплавов констатирует разнообразие частных моделей (часто резко противоречащих друг другу). Не останавливаясь на деталях, можно сделать вывод, что они получаются из предлагаемой теории введением ограничитель- ных предположений. Это относится и к феноменологическим опи- саниям тонких эффектов (инварности, Ке, нержавеек, …). Отметим, наконец, неудачную попытку [21] интерпретации дан- ных APRES (фотоэмиссионной (угловой) спектроскопии, λ ≅ 1 Å) ОЦК-Fe. Использование зонных (одноэлектронных), среднего поля и других простых моделей оказалось неадекватным, что привело авторов [21] к выводу о необходимости применения многоэлектрон- ных расчетов, что и делается в данной работе. 11. ВЫВОДЫ 1. Ковалентно-зонная модель металла [1] связывает энергетические параметры с экранированием катионов зонными электронами. Яв- ный учет радиуса экранирования rs = 1/κ модифицирует зависимо- сти свойств от T, x, u  ,… . 2. Константа K1(x) кубической ФМА (4-го порядка) слагается из конкурирующих вкладов ВС—ВС-связи ( 1 0FK > ) и Ni—Ni-связи ( 1 0NK < ). Поэтому K1(x) → 0 при x → 0,7 (Py-область). 3. Аналогичен результат расчета ФМС ковалентной природы. Ли- нейная (анизотропная) ФМС за счет ВС—ВС-связей (вдоль {100}) диагональная λ100(x) < 0. Недиагональная ФМС λ111 > 0 за счет связей Ni—Ni (вдоль {111}). В инварной области теория объясняет λ100(x) ∝ ∝ (1 − x)2 и λ111 ∝ x 2 для 0,29 < x < 0,4. 4. «Силовая» (объемная, парапроцесса) ФМС вычисляется из гра- диента обменной части ковалентной связи. Пик ее (h0 = ∂V/∂B в по- КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Fe1−xNix. 2 23 лях B ≥ 1 Тл) вблизи Tc интерпретируется h0(T) ∝ χ2(T) ходом маг- нитной восприимчивости χ(T). 5. Показано, что даже максимум h0(x) в инварной области (x ≅ 1/3) недостаточен для объяснения инварности (см. расчет [1] ковалент- ной природы ее). 6. Ковалентный вклад в дефекты упругих модулей (ΔE и др.) обу- словлен изменением под давлением P электронной структуры кати- онов: их амплитуд (ξ3(P) для ВС-Fe и ξM(P) для Ni). Индикатором служит ФМ-вклад (∝ 2 TS при T → Tc) в ковалентные энергии. Расчет доменной («технической») части ΔE(T, x) за счет вращения (∝ λ2/K1) и смещения (∝ 1 wE− – энергии стабилизации стенок) при B → 0 Тл делает эти вклады доминирующими. 7. Пересечение ветвей ФХС и зонных вблизи поверхности Ферми линеаризует зонный спектр. Появляются сингулярности плотности его состояний DOS(E), обусловленные этим кроссингом. Растет зон- ный вклад в ТДП. 8. Нестабильность системы в инварной области связана, в частно- сти, с низкими энергиями ФХС (Ek1 и EkM). 9. Общая теория окисления исходит из зависимостей энергий связи от rs. Зависимости (ряды) диагональных и недиагональных куло- новских энергий от κ = 1/rs отделяют непереходные металлы (Au, Pt, Ag, …), где κ → 0, от переходных (rs < a). Связи Me + —O(−) умень- шают rs, способствуя окислению. 10. Ковалентная антисвязь Fe(НС)—Fe(НС) в ГЦК-сплавах с «зонным магнетиками» (Cu, Ni, …) ингибирует окисление «нержавейки». 11. АФМ-связь Fe-подрешеток способствует появлению «векторно- го обмена» (Мория), рассчитанного введением недиагональных дис- торсий ωij = τij − τji (∂ui/∂xj = τij). Параметр антисимметричного обмена (АО Мория) AAO ∝ (∂Γ/∂ωij)ωij. 12. Наведенная ФМА в Py-пленках выражается через деформации ul в границах кристаллитов. Они приводят к магнитной анизотро- пии связей Fe—P—Ni, где P – катион примеси (P = H, N, Si, …). Ее концентрация cp определяет величину константы ФМА (Ku). 13. «Перпендикулярная» ФМА (Ku ∝ cp) наводится ориентацией ко- валентных связей (Fe—P—Ni) вдоль столбчатых границ (столбец ⊥ пленке). 14. «Параллельная» ФМА ( 2 lu p T K u c S∝ ) наводится деформацией ul по периметру границы в плоскости пленки. Зависимость ковалент- ных связей от ul определяется типом примеси. Кинетика переори- ентации ОЛН в плоскости пленки определяется диффузией P- примеси по границе [3]. ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА 1. А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь, Металлофиз. новейшие технол., 32, № 11: 24 А. И. МИЦЕК, В. Н. ПУШКАРЬ 1517 (2010). 2. С. В. Вонсовский, Магнетизм (Москва: Наука: 1971). 3. А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь, Реальные кристаллы с магнитным порядком (Киев: Наукова думка: 1978). 4. А. И. Мицек, Металлофиз. новейшие технол., 31, № 5: 579 (2009). 5. Magnetic Properties of Metals (Ed. H. P. J. Wijn) (Berlin: Springer-Verlag: 1991). 6. Е. А. Туров, А. И. Мицек, ЖЭТФ, 37, № 4 (10): 1127 (1959). 7. А. И. Мицек, В. Н. Пушкарь, Металлофиз. новейшие технол., 30, № 12: 1591 (2008). 8. A. I. Mitsek and V. A. Mitsek, Phys. Status Solidi (b), 199, No. 2: 549 (1997). 9. А. И. Мицек, Фазовые переходы в кристаллах с магнитной структурой (Киев: Наукова думка: 1989). 10. К. П. Белов, Магнитострикционные явления и их технические приложе- ния (Москва: Наука: 1987). 11. Е. И. Кондорский, Зонная теория магнетизма (Москва: Изд-во МГУ: 1977). 12. Г. Шульце, Металлофизика (Москва: Мир: 1971). 13. А. И. Окороков, Изв. РАН. Сер. физ., 74, № 6: 760 (2010). 14. J. Manjamna, J. Appl. Phys., 103, No 7: 307E713 (2008). 15. В. А. Шабанов, Изв. РАН. Сер. физ., 71, № 3: 1293 (2007). 16. P. Gorria, Phys. Rev. B, 80, No. 6: 064421 (2009). 17. A. Barman, J. Appl. Phys., 106, No. 4: 043906 (2009). 18. T. Kachel, Phys. Rev. B, 80, No. 1: 092404 (2009). 19. В. П. Головко, Ю. Н. Коваль, Н. В. Щербина, Металлофиз. новейшие тех- нол., 31, № 12: 1631 (2009). 20. М. Н. Семенько, М. Н. Захаренко, Ю. А. Куницкий и др., Успехи физики металлов, 10, № 2: 131 (2009). 21. J. Sanchez-Barriga, Phys. Rev. Lett., 103, No. 26: 267203 (2009). << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <FEFF00560065007200770065006e00640065006e0020005300690065002000640069006500730065002000450069006e007300740065006c006c0075006e00670065006e0020007a0075006d002000450072007300740065006c006c0065006e00200076006f006e002000410064006f006200650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e00740065006e002c00200076006f006e002000640065006e0065006e002000530069006500200068006f006300680077006500720074006900670065002000500072006500700072006500730073002d0044007200750063006b0065002000650072007a0065007500670065006e0020006d00f60063006800740065006e002e002000450072007300740065006c006c007400650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e007400650020006b00f6006e006e0065006e0020006d006900740020004100630072006f00620061007400200075006e0064002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006f0064006500720020006800f600680065007200200067006500f600660066006e00650074002000770065007200640065006e002e> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Institution

Similar Items