Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей
Исследованы физико-химические закономерности растворения алюминия в водных и водно-спиртовых растворах гидроксидов натрия и лития. Установлено, что при переходе от разбавленных к концентрированным растворам щелочи происходит смена лимитирующей стадии анодной реакции. В водных растворах LiOH растворе...
Saved in:
| Date: | 2008 |
|---|---|
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2008
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17049 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей / В.И. Ларин, Т.С. Лукащук, О.М. Бакуменко // Украинский химический журнал. — 2008. — № 11. — С. 37-41. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859750719207243776 |
|---|---|
| author | Ларин, В.И. Лукащук, Т.С. Бакуменко, О.М. |
| author_facet | Ларин, В.И. Лукащук, Т.С. Бакуменко, О.М. |
| citation_txt | Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей / В.И. Ларин, Т.С. Лукащук, О.М. Бакуменко // Украинский химический журнал. — 2008. — № 11. — С. 37-41. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| description | Исследованы физико-химические закономерности растворения алюминия в водных и водно-спиртовых растворах гидроксидов натрия и лития. Установлено, что при переходе от разбавленных к концентрированным растворам щелочи происходит смена лимитирующей стадии анодной реакции. В водных растворах LiOH растворение алюминия проходит через образование на поверхности электрода алюминатов лития. Показано, что
алюминат-ионы являются ингибирующими агентами реакции ионизации алюминия в щелочных растворах.
Выяснено, что ингибирующее действие спиртов состоит в “связывании” молекул катодного реагента — воды.
Влияние многоатомных спиртов (этиленгликоля, глицерина) на кинетику растворения во много раз больше,
по сравнению с одноатомными, что связано с большой гидрофильностью молекул многоатомных спиртов.
Досліджено фізико-хімічні закономірності розчинення алюмінію у водних і водно-спиртових
розчинах гідроксидів натрію і літію. Встановлено, що
при переході від розведених до концентрованих розчинів лугів відбувається зміна уповільненої стадії анодної реакції. У водних розчинах LiOH розчинення алюмінію проходить через утворення на поверхні електрода
алюмінатів літію. Показано, що алюмінат-йони є інгібіторами реакції йіонізації алюмінію в лужних розчинах.
З’ясовано, що інгібуюча дія спиртів обумовлена "зв’язуванням" молекул катодного реагенту — води. Вплив
багатоатомних спиртів (етиленгликолю, гліцерину) на
кінетику розчинення в багато разів більше, у порівнянні з одноатомними, що пов’язано з великою гідрофільністю молекул багатоатомних спиртів.
Physico-chemical regularities of aluminium
dissolving in aqueous and aqueous-alcohol solutions
of sodium and lithium hydroxides have been investigated.
By alkali concentrating has been shown to change the limiting
stage of anodic reaction. Aluminium dissolving in
aqueous LiOH solutions passes through lithium aluminates
formation on the electrode surface. Aluminate-ions has
been shown to be inhibiting agents of the reaction of aluminium
ionization in alkaline solutions. The inhibiting
effect lies in the “collection” of the cathodic reagent-water
molecules. Polyatomic alcohol (ethyleneglycol, glycerine)
effect on the dissolving kinetics prevail numerous than
one of monoatomic alcohols, that is connected with large
hydrophilicity of polyatomic alcohol molecules.
|
| first_indexed | 2025-12-01T23:53:32Z |
| format | Article |
| fulltext |
ЭЛЕКТРОХИМИЯ
УДК 544.65:544.4:661
В.И. Ларин, Т.С. Лукащук, О.М. Бакуменко
РАСТВОРЕНИЕ АЛЮМИНИЯ В ВОДНО-СПИРТОВЫХ РАСТВОРАХ ЩЕЛОЧЕЙ
Исследованы физико-химические закономерности растворения алюминия в водных и водно-спиртовых раство-
рах гидроксидов натрия и лития. Установлено, что при переходе от разбавленных к концентрированным рас-
творам щелочи происходит смена лимитирующей стадии анодной реакции. В водных растворах LiOH раство-
рение алюминия проходит через образование на поверхности электрода алюминатов лития. Показано, что
алюминат-ионы являются ингибирующими агентами реакции ионизации алюминия в щелочных растворах.
Выяснено, что ингибирующее действие спиртов состоит в “связывании” молекул катодного реагента — воды.
Влияние многоатомных спиртов (этиленгликоля, глицерина) на кинетику растворения во много раз больше,
по сравнению с одноатомными, что связано с большой гидрофильностью молекул многоатомных спиртов.
В настоящее время алюминий и его сплавы ши-
роко используются в различных отраслях про-
мышленности. Это обусловлено высокими техно-
логическими характеристиками алюминиевых спла-
вов, а также их высокой коррозионной устойчи-
востью. Интенсивное внедрение в производство
неводных растворителей вызвало необходимость
исследований электрохимического поведения алю-
миния и его сплавов в органических и водно-орга-
нических средах. Интерес к алюминию связан так-
же с перспективой его использования в качестве
активного анодного материала в химических ис-
точниках тока. Исследованию процессов, проис-
ходящих при взаимодействии алюминия и его
сплавов с водными растворами оснований (ще-
лочей), посвящено большое количество работ [1
—9]. Имеются отдельные работы по исследова-
нию поведения алюминиевых сплавов в водно-
органических средах [10]. Однако практически от-
сутствуют данные об электрохимическом пове-
дении алюминия в водно-органических щелоч-
ных растворах.
Цель настоящей работы — изучение кинети-
ческих закономерностей реакции растворения
апюминия в водных и водно-спиртовых растворах
щелочей.
Реакция растворения Al исследовалась с по-
мощью вращающегося цилиндрического электро-
да, боковая поверхность которого являлась рабо-
чей (S=7—9 см). Одно из оснований цилиндра изо-
лировалось эпоксидной смолой. Противополож-
ный конец (основание цилиндра) электрода с по-
мощью резьбы ввинчивался в изолированную от
раствора ось вращателя. Число оборотов варьи-
ровалось от 0 до 2000 об/с. Цилиндрические элек-
троды изготавливались из алюминия марки АО.
Подготовка поверхности электродов перед ка-
ждым опытом включала в себя механическое по-
лирование, травление в 5 М растворе NaOH, об-
работку в разбавленном растворе HNO3 с мно-
гократным промыванием дистиллированной во-
дой после каждой операции.
В качестве величины, характеризующей ско-
рость растворения, использовался массовый по-
казатель (Кm), который представляет собой массу
растворившегося металла с единицы площади по-
верхности в единицу времени (кг/м2⋅с). Количес-
тво перешедшего в раствор алюминия определя-
лось спектрофотометрически по методике с алю-
миноном [11]. Контроль величины рН растворов
при спектрофотометрическом определении алюми-
ния осуществлялся с помощью рН-метра 673 М .
Для определения количества электричества, про-
пущенного через систему, использовался медный
кулонометр.
Поляризационные исследования проводили с
помощью "игольчатого" электрода длиной 1 см, пло-
щадь поверхности которого составляла 0.48 см2.
В качестве вспомогательного электрода использо-
вали пластину из медной фольги. Площадь по-
верхности вспомогательного электрода во много
раз превышала площадь поверхности рабочего эле-
ктрода. В качестве регистрирующего прибора для
автоматической записи кривых, как в случае са-
мопроизвольного растворения алюминия, так и
при анодной его поляризации в различных режи-
© В.И . Ларин, Т.С. Лукащук, О.М . Бакуменко , 2008
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 11 37
мах работы потенцистата ПИ-50-1 с программа-
тором ПР-8, служил самопишущий двухкоорди-
натный потенциометр ПДА-1. В качестве элект-
рода сравнения использовался оксидно-ртутный,
заполненный соответствующим водным раство-
ром щелочи (NaOH или LiOH).
Используемые в экспериментах спирты под-
вергались очистке. Контроль чистоты производи-
лся по значению плотности.
Зависимость скорости химического растворе-
ния алюминия от концентрации NaOH для раз-
ных составов водно-органических растворителей
представлена на рис. 1, из которого видно, что
скорость растворения металла снижается уже при
небольшом содержании спирта в растворе. В
растворах, содержащих свыше 60 % этиленгли-
коля и глицерина, скорость реакции снижается на
2 порядка.
Ингибирующее действие многоатомных спир-
тов связано с их физико-химическими свойствами.
При переходе от водных к водно-спиртовым рас-
творам NаОН происходит уменьшение диэлектри-
ческой проницаемости (ε) растворителя. Это пре-
жде всего свидетельствует о диссоциативной спо-
собности последнего: концентрация ОН–-ионов
в смешанном растворителе меньше по сравнению
с водным раствором NаОН . Кроме того, при
добавлении этиленгликоля и глицерина к водно-
му раствору NаОН происходит частичная ней-
трализация гидроксид-ионов молекулами спир-
тов (это подтверждается уменьшением значений
рН трехкомпонентных растворов). Таким образом,
одна из составляющих ингибирующего действия
спиртов — уменьшение концентрации реагента
(гидроксид-ионов).
Большое значение величины дипольного мо-
мента молекул спиртов, по сравнению с µ (Н2О),
приводит к усилению диполь-дипольных взаимо-
действий между частицами раствора с увеличени-
ем содержания спирта. С помощью водородных свя-
зей и ориентационных взаимодействий в водно-
спиртовых растворах NаОН образуются прост-
ранственные структуры, поэтому для осуществле-
ния реакции растворения нужна дополнительная
энергия для преодоления сил притяжения между
молекулами раствора. Кроме этого, адсорбцион-
ная способность молекул спиртов выше, чем мо-
лекул воды, так как значения µ спиртов больше зна-
чения µ воды. Это ведет к тому, что при добавле-
нии этиленгликоля и глицерина к водным раство-
рам NаОН происходит вытеснение молекул воды
(деполяризатора) из двойного электрического слоя,
и, следовательно, торможение катодной реакции
восстановления водорода. Смещение коррозион-
ного потенциала в область отрицательных значе-
ний с увеличением содержания спирта в растворе
подтверждает это предположение.
Растворение алюминия в водно-спиртовых рас-
творах сопровождается накоплением алюминат-
ных комплексов в растворе, поэтому представля-
ло интерес исследовать влияние количества алю-
миния, присутствующего в растворе, на скорость
растворения алюминия. Исследования проводи-
лись в растворе, содержащем 10 % об. этиленгли-
коля, 90 % об. воды, 0.73 моль/л NaOH. Установ-
лено, что с увеличением количества алюмината в
растворе скорость растворения алюминия сни-
жается, уменьшаясь в 2 раза при концентрации
алюмината натрия 1.8 моль/л. Значение стационар-
ного потенциала алюминиевого электрода при
увеличении содержания алюмината в растворе ос-
тается неизменным. Таким образом, алюминат-
ионы являются также ингибирующими агентами
растворения алюминия.
Потенциодинамические исследования кинети-
ки растворения алюминия в водно-спиртовых рас-
творах NaOH показали наличие двух характер-
ных областей на поляризационных кривых —
активного растворения и предельного тока. Увели-
чение содержания спирта в растворителе не изме-
няет характера потенциодинамических зависимо-
стей и приводит только к закономерному умень-
шению величины плотности тока (рис. 2). Резуль-
таты потенциодинамического исследования анод-
Рис. 1. Зависимость скорости химического растворения
алюминия от концентрации NaOH для водно-органи-
ческих смесей, содержащих различные спирты (% об.):
1 — 0; 2 — 40, 3 — 60, 4 — 80 % метанола; 5 — 20,
6 — 40, 7 — 60, 8 — 80 % этиленгликоля; 9 — 20, 10
— 40, 11 — 60, 12 — 80 % глицерина .
38 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 11
ного растворения алюминия в водно-этиленгли-
колевых и водно-глицериновых растворах NaOH
показали, что глицерин обладает большим инги-
бирующим действием по сравнению с этиленгли-
колем.
Поляризационные кривые алюминиевого эле-
ктрода в растворах LiOH имеют три различные
области — активного растворения, максималь-
ного значения тока, пассивного состояния (рис. 3).
Максимальному значению плотности тока соот-
ветствует образование твердых алюминатов ли-
тия. На поверхности электрода визуально наблю-
дается образование пленки белого цвета, которая
легко снимается механически. С увеличением со-
держания спирта в растворителе максимум плот-
ности тока становится менее выраженным.
Особый интерес представляют результаты, по-
лученные в водно-этиленгликолевых и водно-гли-
цериновых растворах гидроксида лития. Неболь-
шое содержание этиленгликоля в составе раство-
рителя уменьшает образование твердого алюми-
ната лития на поверхности электрода. При содер-
жании этиленгликоля более 50 % можно сказать,
что реакция растворения алюминия в растворе
LiOH проходит без образования на поверхности
электрода солевой пленки алюмината лития. В
водно-глицериновых растворах LiOH уже при не-
большом содержании спирта в составе раство-
рителя алюминат лития на поверхности электро-
да не образуется. Полученные результаты можно
Рис. 2. Потенциодинамические j–Е зависимости алюминиевого электрода в водно-метанольных растворах (a),
водно-этиленгликолевых и водно-глицериновых растворах (б) NaOH при скорости развертки потенциала ν=5.0⋅10–2
В/с. Концентрация NaOH равна 0.75 моль/л. Объемная доля спирта, %: метанола: 1 – 0, 2 – 45, 3 – 80 (а);
этиленгликоля: 1 – 10, 2 – 60, глицерина: 3 – 10, 4 – 60 (б).
а б
Рис. 3. Потенциодинамические j—Е зависимости алюминиевого электрода в водно-метанольных растворах (а),
водно-этиленгликолевых и водно-глицериновых растворах (б) LiOH при v = 5.0⋅10–2 В/с. Концентрация LiOH
равна 0.75 моль/л. Объемная доля спирта, %: метанола: 1 – 0, 2 – 10, 3 – 45, 4 – 80 (а); этиленгликоля: 1 – 0,
2 – 10, 3 – 60, глицерина: 4 – 10, 5 – 60 (б).
а
б
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 11 39
объяснить только сильным взаимодействием гид-
ратированного иона лития с молекулами водно-
спиртового растворителя [3].
Построенная в координатах Тафеля область
активного растворения металла во всех исследован-
ных растворах NaOH не имеет прямолинейного
участка. Поляризационные зависимости в водно-
метанольных растворах NaOH линеаризуются в
координатах смешанной кинетики. Методом наи-
меньших квадратов рассчитаны константы а и b
линейных зависимостей и коэффициент переноса
анодной реакции β. Погрешность определения кон-
станты а составила ± 0.10; константы b — ± 0.05;
коэффициента переноса β — ± 0,01 (таблица). Ма-
лая величина коэффициента переноса β=0.04...0.06,
рассчитанного из значения b, связана со стадийной
отдачей трех электронов атомом алюминия и
образованием многообразных гидратированных
форм оксида алюминия. Величина b имеет слож-
ную зависимость от содержания метанола в рас-
творителе, поэтому для ее интерпретации необхо-
димы прецизионные исследования. Константа а
связана с lgk химической реакции, следовательно,
уменьшение а может свидетельствовать об умень-
шении k. Кроме того, величина а сильно зависит
от состояния поверхности металла, ее уменьшение
говорит об освобождении поверхности от оксид-
ных соединений.
Таким образом, в ходе исследования анодно-
го поведения алюминия в водных и водно-органи-
ческих растворах сильных оснований установле-
но, что при переходе от разбавленных к концен-
трированным водным растворам NaOH происхо-
дит смена лимитирующей стадии. В разбавленных
растворах процесс лимитируется градиентом кон-
центрации гидроксид-ионов у поверхности элек-
трода, в концентрированных — переносом заряда
и растворением образовавшихся на поверхности
металла оксидных соединений. Анодная реакция
в исследованных водно-спиртовых растворах си-
льных оснований протекает со смешанным конт-
ролем. Растворение алюминия в водно-метаноль-
ных растворах LiOH осложняется образованием
на поверхности электрода солевой пленки алюми-
натов лития. Увеличение содержания спирта в рас-
творителе приводит к замедлению образования ок-
сидных и солевых слоев на поверхности алюми-
ниевого электрода.
РЕЗЮМЕ. Досліджено фізико-хімічні закономір-
ності розчинення алюмінію у водних і водно-спиртових
розчинах гідроксидів натрію і літію. Встановлено, що
при переході від розведених до концентрованих роз-
чинів лугів відбувається зміна уповільненої стадії анод-
ної реакції. У водних розчинах LiOH розчинення алю-
мінію проходить через утворення на поверхні електрода
алюмінатів літію. Показано, що алюмінат-йони є інгі-
біторами реакції йіонізації алюмінію в лужних розчинах.
З’ясовано, що інгібуюча дія спиртів обумовлена "зв’я-
зуванням" молекул катодного реагенту — води. Вплив
багатоатомних спиртів (етиленгликолю, гліцерину) на
кінетику розчинення в багато разів більше, у порівнян-
ні з одноатомними, що пов’язано з великою гідрофі-
льністю молекул багатоатомних спиртів.
SUMMARY. Physico-chemical regularities of alumi-
nium dissolving in aqueous and aqueous-alcohol solutions
of sodium and lithium hydroxides have been investigated.
By alkali concentrating has been shown to change the limi-
ting stage of anodic reaction. Aluminium dissolving in
aqueous LiOH solutions passes through lithium aluminates
formation on the electrode surface. Aluminate-ions has
been shown to be inhibiting agents of the reaction of alu-
minium ionization in alkaline solutions. The inhibiting
effect lies in the “collection” of the cathodic reagent-water
molecules. Polyatomic alcohol (ethyleneglycol, glycerine)
effect on the dissolving kinetics prevail numerous than
one of monoatomic alcohols, that is connected with large
hydrophilicity of polyatomic alcohol molecules.
Константы линейных уравнений и коэффициент пере-
носа, рассчитанные из зависимостей плотности тока от
потенциала в координатах смешанной кинетики в водно-
спиртовых растворах гидроксида натрия
Концентра
ция
NaOH,
моль/л
Объемная доля
спирта, %
Рассчитанные
значения
мета-
нола
этилен-
гликоля
глице-
рина a b β
0.75 — — — 2.85 0.65 0.04
0.75 10 — — 2.20 0.47 0.06
0.75 45 — — 2.30 0.50 0.06
0.75 80 — — 2.59 0.70 0.04
0.75 — 10 — 2.67 0.60 0.05
0.75 — 60 — 2.31 0.67 0.04
0.75 — — 10 2.80 0.59 0.05
0.75 — — 60 2.08 0.78 0.04
1.5 — — — 2.79 0.62 0.04
1.5 10 — — 2.40 0.52 0.05
1.5 80 — — 2.50 0.54 0.04
1.5 — 10 — 2.99 0.68 0.04
1.5 — 60 — 2.48 0.69 0.04
1.5 — — 10 2.88 0.59 0.05
1.5 — — 60 2.13 0.80 0.04
40 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 11
1. Schlueter H.-J., Z uechner H., Braun R . // Z. Phys.
Chem.(Munich). -1993. -181, № 12. -Р. 103—110.
2. Kalecinski J. // Bell. ge L’Academ. Polonaise des
scinc. Ser. des scien. chim. -1990. -18, № 5. -С.
263—269.
3. M ahmoud S.S . // J. Chim. Phys. Phys. Chim. Biol.
-1995. -92, № 1. -P. 162—172.
4. Кошель И .Д., Верба А .Н ., Ксeнжек О.С. // Элек-
трохимия. -1976. -12, № 10. -С. 1615—1618.
5. Лурье Б .А ., Чернышев А .Н ., Перова НН . // Кинетика
и катализ. -1976. -17, вып.6. -С. 1453—1458.
6. Персианцева В.П., Филатов П.Г., Чечурина О.И. и др.
// Защита металлов. -1979. -XV, вып. 2. -С. 154—159.
7. Козловский А .М ., Лапина Н .А ., Терский В.М . //
Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1985. -28,
вып.3. -С. 115—116.
8. Коровин Н ., Клейменов Б . // Информост. -2002.
-24, № 6. -С. 13—17.
9. Лукащук Т .С., Ларин В.И ., Бакуменко О.М . // Вісн.
Харків. націон. ун-ту. Сер. Хім. -2005. -№ 648.
-С. 174—177.
10. Лукащук Т .С., Ларин В.И ., Бакуменко О.М . // Там
же. -2006. -№ 731. -С. 238—241.
11. Молот Л.А . Аналитическая химия алюминия. -
Саратов: Изд-во Саратов. ун-та, 1971.
Харьковский национальный университет им. В.Н . Каразина Поступила 03.12.2007
УДК 541.138+541.135.3
С.А. Кочетова, А.В. Савчук, Л.В. Богданович, Н.И. Буряк, Н.Х. Туманова
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ СЕРЕБРА В КАРБАМИД-ХЛОРИДНОМ РАСПЛАВЕ
Исследовано электрохимическое поведение серебра в низкотемпературном ион-органическом карбамид-хло-
ридном расплаве. Показано, что серебряный электрод анодно растворяется в эвтектическом расплаве карба-
мид—NH4Cl без пассивационных затруднений. Установлены состав и структура образующихся комплексных
соединений Ag (I). Доказано, что комплексные ионы Ag (I) восстанавливаются на катоде до металла, этот
процесс является обратимым и имеет диффузионный характер.
Благодаря своим уникальным свойствам —
хорошей ковкости, полируемости, высокой отра-
жательной способности, самой высокой из всех
металлов тепло- и электропроводности, хорошей
пайкости и другим ценным свойствам серебро,
его сплавы, гальванические покрытия серебром
нашли широкое применение в различных отрас-
лях промышленности.
Электрохимическое осаждение гальванопок-
рытий серебром обычно проводят из водных эле-
ктролитов — цианистых, гексацианоферратных,
сульфитных, иодидных, роданидных [1—3]. Наибо-
лее широко используют цианистые электролиты
серебрения — их достоинствами являются прос-
той состав, высокая рассеивающая способность,
выход по току осадка из них достигает 100 %, од-
нако их основным недостатком является токсич-
ность, что обусловливает дополнительные траты,
связанные с хранением, использованием и нейтра-
лизацией свободных цианидов [4, 5]. Избежать
этих сложностей можно, применяя для электро-
осаждения серебра ионные расплавы. Электрохи-
мическое поведение серебра исследовалось в вы-
сокотемпературных ионных расплавах различно-
го состава. Так, было показано, что процесс восста-
новления ионов серебра в расплавах хлоридов цин-
ка и щелочных металлов [6], а также в вольфрама-
тно-молибдатных расплавах [7] является обрати-
мым одноэлектронным. В связи с тем, что испо-
льзование высокотемпературных расплавленных
систем связано с рядом технологических труднос-
тей, в последние годы отмечен переход к средне-
и низкотемпературным ионным и ион-органичес-
ким системам. В наших предыдущих работах бы-
ли исследованы электрохимические свойства низ-
котемпературного ион-органического экологиче-
ски безопасного расплава на основе карбамида,
показана возможность его использования в качес-
тве электролита-растворителя для исследования
электрохимических свойств благородных метал-
лов Pt, Pd, Rh и их катодного выделения в виде
порошков или гальванопокрытий макро- и нано-
структуры [8].
Цель данной работы — определение возмож-
ности применения карбамид-хлоридного распла-
ва для исследования электрохимического поведе-
ния серебра.
Электрохимическое поведение серебра в рас-
© С.А. Кочетова, А.В. Савчук, Л .В. Богданович, Н .И . Буряк, Н .Х. Туманова , 2008
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 11 41
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-17049 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-01T23:53:32Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Ларин, В.И. Лукащук, Т.С. Бакуменко, О.М. 2011-02-18T13:56:54Z 2011-02-18T13:56:54Z 2008 Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей / В.И. Ларин, Т.С. Лукащук, О.М. Бакуменко // Украинский химический журнал. — 2008. — № 11. — С. 37-41. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17049 544.65:544.4:661 Исследованы физико-химические закономерности растворения алюминия в водных и водно-спиртовых растворах гидроксидов натрия и лития. Установлено, что при переходе от разбавленных к концентрированным растворам щелочи происходит смена лимитирующей стадии анодной реакции. В водных растворах LiOH растворение алюминия проходит через образование на поверхности электрода алюминатов лития. Показано, что алюминат-ионы являются ингибирующими агентами реакции ионизации алюминия в щелочных растворах. Выяснено, что ингибирующее действие спиртов состоит в “связывании” молекул катодного реагента — воды. Влияние многоатомных спиртов (этиленгликоля, глицерина) на кинетику растворения во много раз больше, по сравнению с одноатомными, что связано с большой гидрофильностью молекул многоатомных спиртов. Досліджено фізико-хімічні закономірності розчинення алюмінію у водних і водно-спиртових розчинах гідроксидів натрію і літію. Встановлено, що при переході від розведених до концентрованих розчинів лугів відбувається зміна уповільненої стадії анодної реакції. У водних розчинах LiOH розчинення алюмінію проходить через утворення на поверхні електрода алюмінатів літію. Показано, що алюмінат-йони є інгібіторами реакції йіонізації алюмінію в лужних розчинах. З’ясовано, що інгібуюча дія спиртів обумовлена "зв’язуванням" молекул катодного реагенту — води. Вплив багатоатомних спиртів (етиленгликолю, гліцерину) на кінетику розчинення в багато разів більше, у порівнянні з одноатомними, що пов’язано з великою гідрофільністю молекул багатоатомних спиртів. Physico-chemical regularities of aluminium dissolving in aqueous and aqueous-alcohol solutions of sodium and lithium hydroxides have been investigated. By alkali concentrating has been shown to change the limiting stage of anodic reaction. Aluminium dissolving in aqueous LiOH solutions passes through lithium aluminates formation on the electrode surface. Aluminate-ions has been shown to be inhibiting agents of the reaction of aluminium ionization in alkaline solutions. The inhibiting effect lies in the “collection” of the cathodic reagent-water molecules. Polyatomic alcohol (ethyleneglycol, glycerine) effect on the dissolving kinetics prevail numerous than one of monoatomic alcohols, that is connected with large hydrophilicity of polyatomic alcohol molecules. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Электрохимия Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей Article published earlier |
| spellingShingle | Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей Ларин, В.И. Лукащук, Т.С. Бакуменко, О.М. Электрохимия |
| title | Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей |
| title_full | Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей |
| title_fullStr | Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей |
| title_full_unstemmed | Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей |
| title_short | Растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей |
| title_sort | растворение алюминия в водно-спиртовых растворах щелочей |
| topic | Электрохимия |
| topic_facet | Электрохимия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17049 |
| work_keys_str_mv | AT larinvi rastvoreniealûminiâvvodnospirtovyhrastvorahŝeločei AT lukaŝukts rastvoreniealûminiâvvodnospirtovyhrastvorahŝeločei AT bakumenkoom rastvoreniealûminiâvvodnospirtovyhrastvorahŝeločei |