Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів
Розроблено препаративні методики синтезу 1,3-функціоналізованих циклобутановмісних трифлуороборатів із захищеною аміно- та карбоксильною групою. На прикладі сполучення з бромобензеном показано, що
 одержані похідні не вступають у реакцію Сузукі–Міяури навіть у разі використання високоактивни...
Saved in:
| Published in: | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Date: | 2020 |
| Main Authors: | , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2020
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/170505 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів / О.В. Грищук, А.В. Тимцунік, В.С. Москвіна, О.О. Григоренко // Доповіді Національної академії наук України. — 2020. — № 5. — С. 61-69. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1862731217149886464 |
|---|---|
| author | Грищук, О.В. Тимцунік, А.В. Москвіна, В.С. Григоренко, О.О. |
| author_facet | Грищук, О.В. Тимцунік, А.В. Москвіна, В.С. Григоренко, О.О. |
| citation_txt | Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів / О.В. Грищук, А.В. Тимцунік, В.С. Москвіна, О.О. Григоренко // Доповіді Національної академії наук України. — 2020. — № 5. — С. 61-69. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | Розроблено препаративні методики синтезу 1,3-функціоналізованих циклобутановмісних трифлуороборатів із захищеною аміно- та карбоксильною групою. На прикладі сполучення з бромобензеном показано, що
одержані похідні не вступають у реакцію Сузукі–Міяури навіть у разі використання високоактивних
паладієвих каталізаторів на основі ди(1-адамантил)(н-бутил)фосфіну. Проте можливим є фоторедокссполучення за участі подвійного нікель-іридієвого каталізатора, що після зняття захисних груп дає відповідні продукти з виходами 32—43 % (за дві стадії). Показано, що, на відміну від 1,2-дифункціональних
похідних циклобутану, у випадку 1,3-ізомерів процес С–С сполучення проходить без жодної діастереоселективності.
Preparative procedures for the synthesis of 1,3-functionalized cyclobutane-containing trifluoroborates bearing
a protected amino- or carboxylic group are developed. The method included the reduction of the corresponding
3-functionalized cyclobutanones (i.e. tert-butyl (3-oxocyclobutyl)carbamate and methyl 3-oxocyclo butanecarboxylate)
with sodium borohydride in methanol, giving the corresponding secondary alcohols. Their
further Appel reaction with tetrabromomethane and triphenylphosphine provides 1,3-functionalized cyclobutane-
derived bromides (57 and 43 % for two steps, respectively). The reaction of these bromides with bis(pinacolato)
diboron in the presence of copper (I) bromide — triphenylphosphine complex and lithium tert-butylate,
followed by treatment with potassium hydrofluoride gives the target trifluoroborates (63 and 47 % for two steps,
respectively). These products are obtained with moderate diastereoselectivity (dr = 2 : 1 to 3 : 1). For the case of
coupling with bromobenzene, it is shown that the obtained derivatives do not undergo the Suzuki—Miyaura
reaction neither with classical tetrakis(triphenylphosphino)palladium (no reaction occurs) nor even upon the
application of highly active palladium catalysts based on di(1-adamantyl)(n-butyl)phosphine (CataXCium® A)
(a complex mixture of products is formed, presumably due to the β-elimination in intermediate palladium complexes).
Nevertheless, the photoredox coupling is possible in the presence of dual nickel-iridium catalyst (namely,
iridium complex with the 3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl]phenyl (dF(CF₃)ppy) and 4,4′-ditert-
butyl-2,2′-dipyridyl (dtbpy) ligands, [Ir{dF(CF₃)ppy}₂(dtbpy)]PF₆, as well as nickel complex, Ni(1,2-dimethoxyethane)
Cl₂ — dtbpy) in the presence of cesium carbonate upon irradiation with a fluorescent lamp,
which gives the target products after the removal of the protective groups in 32—43 % yield (per two steps). It is
shown that, unlike for 1,2-difunctionalized cyclobutane derivatives, the C—C coupling in the case of 1,3-isomers
occurs without any diastereoselectivity (dr = 1 : 1).
Разработаны препаративные методики синтеза 1,3-функционализированных циклобутансодержащих
трифторборатов с защищённой амино- или карбоксильной группой. На примере сочетания с бромбензолом показано, что полученные производные не вступают в реакцию Сузуки—Мияуры даже при использовании высокоактивных палладиевых катализаторов на основе ди(1-адамантил)(н-бутил)фосфина. Тем
не менее возможным является фоторедокс-сочетание при участии двойного никель-иридиевого катализатора, что после снятия защитных групп даёт целевые продукты с выходами 32—43 % (за две стадии). Показано, что, в отличие от 1,2-бифункциональных производных циклобутана, в случае 1,3-изомеров процесс С—С сочетания происходит без какой-либо диастереоселективности.
|
| first_indexed | 2025-12-07T19:24:32Z |
| format | Article |
| fulltext | |
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-170505 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T19:24:32Z |
| publishDate | 2020 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Грищук, О.В. Тимцунік, А.В. Москвіна, В.С. Григоренко, О.О. 2020-07-17T16:40:16Z 2020-07-17T16:40:16Z 2020 Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів / О.В. Грищук, А.В. Тимцунік, В.С. Москвіна, О.О. Григоренко // Доповіді Національної академії наук України. — 2020. — № 5. — С. 61-69. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. 1025-6415 DOI: doi.org/10.15407/dopovidi2020.05.061 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/170505 547.513+547.539+661.718.4 Розроблено препаративні методики синтезу 1,3-функціоналізованих циклобутановмісних трифлуороборатів із захищеною аміно- та карбоксильною групою. На прикладі сполучення з бромобензеном показано, що
 одержані похідні не вступають у реакцію Сузукі–Міяури навіть у разі використання високоактивних
 паладієвих каталізаторів на основі ди(1-адамантил)(н-бутил)фосфіну. Проте можливим є фоторедокссполучення за участі подвійного нікель-іридієвого каталізатора, що після зняття захисних груп дає відповідні продукти з виходами 32—43 % (за дві стадії). Показано, що, на відміну від 1,2-дифункціональних
 похідних циклобутану, у випадку 1,3-ізомерів процес С–С сполучення проходить без жодної діастереоселективності. Preparative procedures for the synthesis of 1,3-functionalized cyclobutane-containing trifluoroborates bearing
 a protected amino- or carboxylic group are developed. The method included the reduction of the corresponding
 3-functionalized cyclobutanones (i.e. tert-butyl (3-oxocyclobutyl)carbamate and methyl 3-oxocyclo butanecarboxylate)
 with sodium borohydride in methanol, giving the corresponding secondary alcohols. Their
 further Appel reaction with tetrabromomethane and triphenylphosphine provides 1,3-functionalized cyclobutane-
 derived bromides (57 and 43 % for two steps, respectively). The reaction of these bromides with bis(pinacolato)
 diboron in the presence of copper (I) bromide — triphenylphosphine complex and lithium tert-butylate,
 followed by treatment with potassium hydrofluoride gives the target trifluoroborates (63 and 47 % for two steps,
 respectively). These products are obtained with moderate diastereoselectivity (dr = 2 : 1 to 3 : 1). For the case of
 coupling with bromobenzene, it is shown that the obtained derivatives do not undergo the Suzuki—Miyaura
 reaction neither with classical tetrakis(triphenylphosphino)palladium (no reaction occurs) nor even upon the
 application of highly active palladium catalysts based on di(1-adamantyl)(n-butyl)phosphine (CataXCium® A)
 (a complex mixture of products is formed, presumably due to the β-elimination in intermediate palladium complexes).
 Nevertheless, the photoredox coupling is possible in the presence of dual nickel-iridium catalyst (namely,
 iridium complex with the 3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl]phenyl (dF(CF₃)ppy) and 4,4′-ditert-
 butyl-2,2′-dipyridyl (dtbpy) ligands, [Ir{dF(CF₃)ppy}₂(dtbpy)]PF₆, as well as nickel complex, Ni(1,2-dimethoxyethane)
 Cl₂ — dtbpy) in the presence of cesium carbonate upon irradiation with a fluorescent lamp,
 which gives the target products after the removal of the protective groups in 32—43 % yield (per two steps). It is
 shown that, unlike for 1,2-difunctionalized cyclobutane derivatives, the C—C coupling in the case of 1,3-isomers
 occurs without any diastereoselectivity (dr = 1 : 1). Разработаны препаративные методики синтеза 1,3-функционализированных циклобутансодержащих
 трифторборатов с защищённой амино- или карбоксильной группой. На примере сочетания с бромбензолом показано, что полученные производные не вступают в реакцию Сузуки—Мияуры даже при использовании высокоактивных палладиевых катализаторов на основе ди(1-адамантил)(н-бутил)фосфина. Тем
 не менее возможным является фоторедокс-сочетание при участии двойного никель-иридиевого катализатора, что после снятия защитных групп даёт целевые продукты с выходами 32—43 % (за две стадии). Показано, что, в отличие от 1,2-бифункциональных производных циклобутана, в случае 1,3-изомеров процесс С—С сочетания происходит без какой-либо диастереоселективности. Публікація містить результати досліджень, проведених за підтримки ТОВ НВП “Єнамін” та Міністерства освіти і науки України (проєкт 19БФ037-03). uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів Perspectives of introducing aryl substituents into 1,3-functionalized cyclobutane ring by C - C cross-coupling reactions of trifluoroborates Перспективы введения арильных заместителей в 1,3-функционализированный циклобутановый цикл реакциями С - С кросс-сочетания трифторборатов Article published earlier |
| spellingShingle | Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів Грищук, О.В. Тимцунік, А.В. Москвіна, В.С. Григоренко, О.О. Хімія |
| title | Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів |
| title_alt | Perspectives of introducing aryl substituents into 1,3-functionalized cyclobutane ring by C - C cross-coupling reactions of trifluoroborates Перспективы введения арильных заместителей в 1,3-функционализированный циклобутановый цикл реакциями С - С кросс-сочетания трифторборатов |
| title_full | Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів |
| title_fullStr | Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів |
| title_full_unstemmed | Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів |
| title_short | Перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями С—С крос-сполучення трифлуороборатів |
| title_sort | перспективи введення арильних замісників у 1,3-функціоналізований циклобутановий цикл за реакціями с—с крос-сполучення трифлуороборатів |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/170505 |
| work_keys_str_mv | AT griŝukov perspektivivvedennâarilʹnihzamísnikívu13funkcíonalízovaniiciklobutanoviiciklzareakcíâmisskrosspolučennâtrifluoroboratív AT timcuníkav perspektivivvedennâarilʹnihzamísnikívu13funkcíonalízovaniiciklobutanoviiciklzareakcíâmisskrosspolučennâtrifluoroboratív AT moskvínavs perspektivivvedennâarilʹnihzamísnikívu13funkcíonalízovaniiciklobutanoviiciklzareakcíâmisskrosspolučennâtrifluoroboratív AT grigorenkooo perspektivivvedennâarilʹnihzamísnikívu13funkcíonalízovaniiciklobutanoviiciklzareakcíâmisskrosspolučennâtrifluoroboratív AT griŝukov perspectivesofintroducingarylsubstituentsinto13functionalizedcyclobutaneringbycccrosscouplingreactionsoftrifluoroborates AT timcuníkav perspectivesofintroducingarylsubstituentsinto13functionalizedcyclobutaneringbycccrosscouplingreactionsoftrifluoroborates AT moskvínavs perspectivesofintroducingarylsubstituentsinto13functionalizedcyclobutaneringbycccrosscouplingreactionsoftrifluoroborates AT grigorenkooo perspectivesofintroducingarylsubstituentsinto13functionalizedcyclobutaneringbycccrosscouplingreactionsoftrifluoroborates AT griŝukov perspektivyvvedeniâarilʹnyhzamestiteleiv13funkcionalizirovannyiciklobutanovyiciklreakciâmisskrosssočetaniâtriftorboratov AT timcuníkav perspektivyvvedeniâarilʹnyhzamestiteleiv13funkcionalizirovannyiciklobutanovyiciklreakciâmisskrosssočetaniâtriftorboratov AT moskvínavs perspektivyvvedeniâarilʹnyhzamestiteleiv13funkcionalizirovannyiciklobutanovyiciklreakciâmisskrosssočetaniâtriftorboratov AT grigorenkooo perspektivyvvedeniâarilʹnyhzamestiteleiv13funkcionalizirovannyiciklobutanovyiciklreakciâmisskrosssočetaniâtriftorboratov |