Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами
По сдвигам полос n (NO) в ИК-спектрах определены энтальпии водородных связей в эквимольных и тримолекулярных комплексах N-оксидов пиридина, 2-пиколина и 2,6-лутидина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами. Отмечены несоответствие прочности комплексов ацетилсалициловой кислоты ожидаемым значени...
Gespeichert in:
| Datum: | 2008 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2008
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17059 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами / С.П. Пономаренко, Ю.Я. Боровиков, Т.Е. Сивачек, В.П. Маковецкий // Украинский химический журнал. — 2008. — № 12. — С. 86-90. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859475442685181952 |
|---|---|
| author | Пономаренко, С.П. Боровиков, Ю.Я. Сивачек, Т.Е. Маковецкий, В.П. |
| author_facet | Пономаренко, С.П. Боровиков, Ю.Я. Сивачек, Т.Е. Маковецкий, В.П. |
| citation_txt | Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами / С.П. Пономаренко, Ю.Я. Боровиков, Т.Е. Сивачек, В.П. Маковецкий // Украинский химический журнал. — 2008. — № 12. — С. 86-90. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| description | По сдвигам полос n (NO) в ИК-спектрах определены энтальпии водородных связей в эквимольных и тримолекулярных комплексах N-оксидов пиридина, 2-пиколина и 2,6-лутидина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами. Отмечены несоответствие прочности комплексов ацетилсалициловой кислоты ожидаемым
значениям DН, проявление в тримолекулярных комплексах кооперативного эффекта, возможности существования внутренних и внешних эквимольных комплексов, случаи газоподобного теплового движения
молекул в твердых фазах. На основании измерений диэлектрической проницаемости установлены хаотичность распределения ориентаций комплексов лутидиноксида с ацетилсалициловой кислотой в среде
жидкого основания, тенденция к параллельной ориентации дипольных моментов комплексов лутидин-оксида с салициловой кислотой в тех же условиях опытов.
За зсувом смуг n(NO) в IЧ-спектрах визначенo ентальпії водневих зв’язків в еквімольних та тримолекулярних комплексах N-оксидів піридину, 2-піколіну і
2,6-лутидину із саліциловою і ацетилсаліциловою кислотами. Відміченo невідповідність міцності комплексів ацетилсаліцилової кислоти очікуваним значенням DН, прояв
у тримолекулярних комплексах кооперативного ефекту, можливість існування внутрішніх та зовнішніх еквімольних комплексів, випадки газоподібного теплового руху молекул у твердих фазах. На підставі вимірів діелектричної проникності встановленo хаотичність розподілу орієнтацій комплексів лутидиноксиду із ацетилсаліциловою кислотою у середовищі рідкої основи, тенденція
до паралельної орієнтації дипольних моментів комплексів лутидиноксиду із саліциловою кислотою в тих самих
умовах дослідів.
The enthalpies of hydrogen connection
in equimolecular and trimolecular complex of N-oxide pyridine,
2-picoline, 2,6-lutidine with salicylic and acetylsalicylic
acid by method of an infrared spectroscopy on displacements
of bands n(NO) is determinated. The disparity
of strength complexes acetylsalicysic acid of expectations
significance DН is marked and manifestation in trimolecular
complexes of co-operative effect, possibilities of existence
inner and external equimolecular complexes; cases of gassimilar
of heat motion in hard phases. On basis of measurements
of dielectric constant established chaotic of distribution
of orientation of complexes lutidineoxide with acetylsalicylic
in medium of liquid basis, the tendention to
parallel orientation of dipole moments of complex lutidineoxide
with salicylic acid in this conditions.
|
| first_indexed | 2025-11-24T11:39:21Z |
| format | Article |
| fulltext |
Поскольку в работе исследуются равновесные
состояния, то для моделирования процесса обра-
зования бензола (как исходного продукта для об-
разования диоксинов) можно ограничиться рас-
смотрением реакции образования ацетилена пу-
тем пиролиза метана и реакции последующего об-
разования бензола.
Результаты исследования данных реакций, в
соответствии с описанной выше методикой, при-
ведены ниже.
Реакция образования ацетилена:
2CH 4 C2H 2 + 3H 2 .
Параметры константы равновесия КР(Т ) =
= [PC2H 2
⋅( PH 2
)3]/[(PCH 4
)2] :
lg(Kp(T )) = –128236.61/Т – 1213.638⋅lg(T ) +
+ 0.9561⋅Т – 0.4086⋅10–3⋅Т2 + 1.1107⋅10–7⋅Т3 –
– l.306⋅10–11⋅T 4 + 3.1168⋅103 .
Реакция образования бензола: 3C2H2 C6H6.
Параметры константы равновесия КР(Т ) =
= [PC6H 6
]/[(PC2H 2
)3] :
lg(Kp(T )) = 26480/Т – 50.625⋅lg(T ) + 3.009⋅10–2⋅Т–
– 0.9701⋅10–5⋅Т2 + 2.0336⋅10–9⋅Т3 –
– 1.8852⋅10–13⋅Т4 + 1.165⋅102 .
Предложена методика качественного и коли-
чественного анализа процесса образования диок-
синов в процессе высокотемпературной перера-
ботки хлорсодержащих отходов, которая, в усло-
виях отсутствия надежных данных для расчета ука-
занных процессов и чрезвычайно высокой стои-
мости проведения натурных экспериментов, явля-
ется достаточно эффективным инструментом при
разработке исходных данных для проектирова-
ния соответствующих установок обезвреживания.
РЕЗЮМЕ. Запропоновано методику розрахунку про-
цесу утворення діоксинів при знешкодженні хлор-
вмісних органічних сполук. На ocнові методу термоди-
намічних функцій отримано залежності для визначення
констант рівноваги реакцій утворення бензолу та ді-
оксидів, які використовуються в обчислювальних експе-
риментах з метою отримання вихідних даних для проек-
тування установок знешкодження шкідливих викидів.
SUMMARY. Some principles for simulation of dio-
xins formation while decontamination of chloride-bearing
wastes. On basis of thermodynamic analysis the equilibrium
constants for benzene and dioxines formation were calcu-
lated. Obtained results can be used for waste neutralization
plants designing and elaboration of their operating practices
by means of computational experiments.
1. Гурвич Л.В., Дорофеева О.В., Иориш В.С. // Журн.
физ. химии. -1993. -67, № 10. -C. 2030—2032.
2. Дорофеева О.В., Гурвич Л.В. // Там же. -1996. -70,
№ 11. -С. 7—12.
3. Четвериков В.В., Гринченко Н .Н . // Матеріали
міжнарод. наук.-техн. конф. “Проблеми i рішення
у сфері поводження з небезпечними відходами”,
19–23 червня 2006 р. (с. Піщане, Крим), Київ:
Знання, 2006. -С. 103—109.
4. Федоров Л.А . Диоксины как экологическая опасность:
ретроспектива и перспективы. -М.: Наука, 1993.
5. Ватолин Н .А ., Моисеев Г.К., Трусов Б.Г. Термоди-
намическое моделирование в высокотемпературных.
неорганических системах. -М .: Металлургия, 1994.
6. Термодинамические свойства индивидуальных ве-
ществ: Справочное издание в 4-х т. / Л.В. Гурвич,
И .В. Вейц, В.А. Медведев и др. -М : Наука, 1982.
7. Лавров Н .В., Стаскевич Н .Л., Комина Г.П . О меха-
низме образования бенз(а)пирена // Докл. АН
СССР. -1972. -206, № 6. -С. 1363—1366.
Институт газа НАН Украины, Киев Поступила 21.03.2008
Национальный технический университет Украины "КПИ", Киев
УДК 547.82.+513.71
С.П. Пономаренко, Ю.Я. Боровиков, Т.Е. Сивачек, В.П. Маковецкий
КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ N-ОКИСЛЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДИНА
С САЛИЦИЛОВОЙ И АЦЕТИЛСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТАМИ
По сдвигам полос ν (NO) в ИК-спектрах определены энтальпии водородных связей в эквимольных и тримо-
лекулярных комплексах N-оксидов пиридина, 2-пиколина и 2,6-лутидина с салициловой и ацетилсалициловой
© С.П . Пономаренко, Ю .Я . Боровиков, Т.Е. Сивачек, В.П . Маковецкий, 2008
86 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 12
кислотами. Отмечены несоответствие прочности комплексов ацетилсалициловой кислоты ожидаемым
значениям ∆Н , проявление в тримолекулярных комплексах кооперативного эффекта , возможности сущес-
твования внутренних и внешних эквимольных комплексов, случаи газоподобного теплового движения
молекул в твердых фазах. На основании измерений диэлектрической проницаемости установлены хао-
тичность распределения ориентаций комплексов лутидиноксида с ацетилсалициловой кислотой в среде
жидкого основания, тенденция к параллельной ориентации дипольных моментов комплексов лутидин-
оксида с салициловой кислотой в тех же условиях опытов.
N-окисленные производные пиридина явля-
ются активными стимуляторами роста и развития
растений. Активность этих оснований (В) часто су-
щественно возрастает после присоединения к ним
биологически активных молекул кислот (А). Объя-
снение многих деталей этого явления требует об-
стоятельного исследования комплексов физичес-
кими методами [1]. В настоящей работе в продол-
жение систематического физико-химического ис-
следования биостимуляторов определены энталь-
пии водородных связей (∆Н) в комплексах N-ок-
сидов пиридина C5H5NO (I), 2-пиколина 2-СН3-
С6Н4NO (II), 2,6-лутидина 2,6-(СН3)2С6Н3NO (III)
с биологически активными салициловой 2-НОС6-
Н4СООН (IV) и ацетилсалициловой 2-СН3СООС6-
Н4СООН (V) кислотами. Для комплекса III⋅IV из-
мерена величина дипольного момента (µ).
Энтальпии водородных связей определяли по
сдвигам полос ν(NO) в ИК-спектрах с использо-
ванием полученных ранее [2] корреляций ∆ν(NO)
—∆Н . Спектральные характеристики комплексов
и величины энтальпий приведены в таблице. В
опытах с салициловой кислотой мы не наблюда-
ли образования существенного количества Н-свя-
зей САr–ОН ... ON. Для сравнения была опреде-
лена энтальпия Н-связи в комплексе I⋅С6Н5СООН
9.9 ккал/моль — ∆ν(NO) 55 см–1.
Наблюдаемое возрастание энтальпий водоро-
дных связей СООН ... ON в ряду оснований от В
I к В III соответствует положительным электрон-
ным эффектам метильных групп [3]. В то же вре-
мя энтальпии Н-связей в комплексах I⋅V—III⋅V
не согласуются с энтальпией Н-связи в комплексе
I⋅С6Н5СООН. Существенный отрицательный элек-
тронный эффект группы СН3СОО по отношению
к бензольному кольцу [3] должен был приводить
не к снижению, а к увеличению величин ∆Н . Ра-
нее подобные несоответствия механически связы-
вали с неопределенным по физическому содержа-
нию “орто-эффектом” (например, [4]). В более дета-
льной интерпретации данное несоответствие мо-
жно объяснить наличием сопряжения σ-связей бли-
зко расположенных карбоксильной и ацетильной
групп, в котором связь О–Н может проявлять [5]
электроноакцепторные свойства. Это должно при-
водить к понижению положительного заряда на
водороде ОН-группы и далее к уменьшению проч-
ности межмолекулярных связей. М . Дьюар подоб-
ные сопряжения называл сверхсопряжениями
второго порядка [6]. К снижению протоноакцеп-
торности карбоксила может также опосредованно
привести электростатическое отталкивание ато-
мов кислорода групп СООСН3 и СООН .
Среднее значение отношения энтальпий свя-
зей СООН ... ON в комплексах составов 2:1 и 1:1
близко к полученному нами ранее (1.31 [2]) для
цепочечных ассоциатов алифатических спиртов и
ряда других связанных гидроксилами цепочечных
комплексов. Усиление связей обусловлено “коопе-
ративным эффектом” — индукционным влияни-
ем на Н-связь концевой молекулы кислоты. Мож-
но, таким образом, утверждать, что изученные три-
молекулярные комплексы тоже имеют цепочеч-
ную структуру (схема А). Образование Н-связей
по кислороду гидроксила мало вероятно из-за его
сильного обеднения электронной плотностью
вследствие сопряжения с карбонилом [7].
Отличительной способностью изученных сис-
тем является также сравнительно медленное уста-
новление равновесий в твердых фазах и бинарных
жидких смесях (см., например, рис. 1). В спектре све-
жеприготовленной смеси аспирина с 2-пиколинок-
сидом прослеживались поглощения комплексов II⋅
2V, II⋅V и в виде плеча полоса ~1205 см–1. Через
60 мин в спектре отчетливо просматривалась толь-
ко указанная полоса эквимольного комплекса.
Полосу поглощения 1205 см–1 в соответствии с
данными работы [8] мы связываем с образовани-
ем на первом этапе нестабильного эквимольного
“внешнего” комплекса (∆Н~7.5 ккал/моль), кото-
рый быстро переходит в устойчивый “внутренний”
комплекс того же состава, характеризующийся бo-
льшим сближением взаимодействующих молекул.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 12 87
Возможность образования в водородносвязанных
системах внешних комплексов нами была впер-
вые обнаружена в работе [9]. Упрочнение ком-
плексов сопровождалось изменением диэлектри-
ческой проницаемости растворов. На рис. 2 при-
ведена одна из ее временных зависимостей. Сте-
пень связывания компонентов в эквимольных би-
нарных твердых смесях в состоянии установив-
шегося равновесия была порядка 85—93 %, в би-
нарных жидких смесях — порядка 75 %. Исклю-
чение составляет твердая эквимольная смесь
салициловой кислоты с лутидиноксидом. В ее спе-
ктре четко просматривалась полоса ν(NO) свобо-
дных молекул основания и едва проявлялась по-
лоса ν(NO) комплекса. По всей вероятности, это
является следствием реализующихся в кристалли-
ческой решетке стерических препятствий комплек-
сообразованию. В бензольных растворах при кон-
центрациях кислот и оснований порядка 0.01 М
выход комплексообразования во всех случаях был
не ниже 50 %.
Заслуживают внимания также следующие на-
блюдения. При указанной концентрации в бензо-
ле реализовалось газоподобное (см. [10]) тепловое
движение молекул пиколиноксида. После их поло-
винного связывания салициловой кислотой теп-
ловое движение оставшихся молекул основания
нормализовалось. Следствием этого являлось то,
что первоначально расщепленная в дублет полоса
ν(NO) (1213 и 1260 см–1) стала узкой и одиночной
(1250 см–1). К торможению инерциального враще-
ния молекул II привело появление в растворах
объемных молекул II⋅IV. В твердой гомогенной
смеси III+2V реализовалось газоподобное тепло-
вое движение свободных молекул III (таблица).
В твердой двойной системе II–IV реализовалось
газоподобное тепловое движение эквимольных
комплексов (таблица). Эти результаты не являют-
ся неожиданными. Ранее в одной из кристалли-
ческих фаз твердого раствора III с иодом мы на-
блюдали инерциальное вращение как свободных
молекул III, так и аддуктов [9]. Там же имеются
указания на реализацию этого вращения в ряде
других твердых систем III–А, а также в жидком
лутидиноксиде.
Целесообразность определения дипольных мо-
ментов комплексов обусловлена тем, что величи-
ны µ входят в выражения для большинства сос-
тавляющих энергий межмолекулярных взаимо-
действий. Нами была предпринята попытка изме-
рить дипольные моменты комплексов III⋅IV и III⋅V.
C этой целью мы определили плотности кислот
IV, V в концентрированных этанольных растворах
(для IV — 1.35 при 19 оС, для V — 1.33 при 20 оС),
измерили диэлектрические проницаемости раст-
воров кислот в лутидиноксиде в состоянии уста-
новившегося равновесия. Для соединения IV (V, %
— объемная доля):
V , %: 0.00 1.34 2.82 3.35 5.05
ε19: 47.5 56.8 60.4 61.9 67.8
для соединения V:
V , %: 0.00 1.48 4.08 7.26
ε20: 47.3 47.0 44.8 41.0
Рассчитанный по этим данным дипольный мо-
мент комплекса III⋅V равен 3.6Д. Диэлектрическая
проницаемость модельной неассоциированной
жидкости, отвечающая стопроцентному содержа-
нию комплексов, получена равной 15.5. Электро-
проводность растворов была того же порядка, что
и электропроводность V. Эти данные указывают
на то, что образовавшийся комплекс является мо-
лекулярным, а водородная связь в нем сравните-
льно мало поляризована. На биологическую акти-
вность комплексов большое влияние оказывает
Рис. 1. Полоса ИК-поглощения ν(NO) переохлажден-
ной эквимольной жидкой смеси ацетилсалициловой кис-
лоты (аспирина) с 2-пиколиноксидом: через 10 (a) и
60 мин (б) после приготовления.
Рис. 2. Зависимость диэлектрической проницаемости
свежеприготовленного раствора салициловой кислоты
в лутидиноксиде от времени. Концентрация раствора
1.80 % вес., температура 19 oС.
88 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 12
[11, 12] наличие межмолекулярного переноса заря-
да (qп3). Эти данные необходимы также для оцен-
ки конформации комплекса. Возможность перено-
са заряда легко спрогнозировать, ориентируясь на
данные работы [13] с учетом равенства дипольных
моментов молекул оснований 3.35—3.5Д [14]. При
этих значениях µ qп3 в принципе должен проя-
виться выше значения ∆Н 7 ккал/моль, однако на-
растает он в ряду комплексов избранных основа-
ний крайне медленно [15]. Можно утверждать, что
комплекс III⋅V практически нацело стабилизиро-
ван электростатическими силами. Выполненный
с учетом этого векторный анализ свидетельствует,
что его вероятной конформацией является конфор-
мация, показанная на схеме Б. Очень вероятно не-
которое выведение одной или обеих карбонил-
содержащих групп из плоскости бензольного коль-
ца. То, что в процессе перехода внешн. → внутр.
наблюдается не повышение (как ожидалось), а
уменьшение диэлектрической проницаемости, ука-
зывает на то, что во внешнем комплексе молекула
кислоты имеет иную, чем на схеме Б, более поляр-
ную конформацию.
В случае растворов салицило-
вой кислоты экстраполяция на
эквимольное соотношение ком-
понентов привела к величине ε
~270. Формально это могло слу-
жить указанием на существование
комплекса в виде ионной пары.
Такой вывод не согласуется с
наличием в спектрах жидких сме-
сей отчетливо выраженных по-
лос ν(NO) и с относительно невы-
сокой электропроводностью рас-
творов. Более вероятным будет
вывод о формировании в раст-
ворах упорядоченных ориента-
ций комплексов с некомпенсиро-
ванными дипольными момента-
ми. Подобные явления в рядах
соединений, содержащих неско-
лько ненасыщенных циклов, на-
блюдаются довольно часто. В ка-
честве примера можно указать
на данные для производных пи-
ридина в работе [16]. В живых
организмах тенденция к образо-
ванию жидкокристаллических
структур наблюдается в белко-
вых образованиях, липидах, в рас-
творах сахаров, в фоторецептор-
ных мембранах. Эти структуры
обеспечивают механическую, химическую, элек-
трическую активности клеток и пр. [17].
Избранные основания очищали перегонкой в
вакууме, ацетилсалициловую кислоту — перекри-
сталлизацией в водно-спиртовой смеси (3:7), сали-
циловую кислоту — возгонкой в вакууме. Диэлек-
трическую проницаемость измеряли на частоте
400 кГц. Необходимые для расчетов предельные
электрические поляризации (Р∞) оснований были
определены ранее [14], данные о Р∞ салициловой
кислоты имеются в [18], Р∞ ацетилсалициловой
кислоты в соответствии с приведенными там дан-
ными принята равной 75 см3. Расчеты Р∞ бази-
ровались на теории Бетчера–Кирквуда, расчеты
µ и векторные расчеты дипольных моментов — на
теории Онзагера и осуществлялись по методикам
[18], экстраполяции ε осуществлялись с учетом флук-
туаций концентраций.
РЕЗЮМЕ. За зсувом смуг ν(NO) в IЧ-спектрах визна-
ченo ентальпії водневих зв’язків в еквімольних та тримо-
лекулярних комплексах N-оксидів піридину, 2-піколіну і
2,6-лутидину із саліциловою і ацетилсаліциловою кисло-
Энтальпии образования водородных связей СООН ... ON по данным
ИК-спектроскопии
Комп-
лекс Среда
ν(NO)связ ν(NO)своб ∆ν(NO) –∆Н ,
ккал/моль
см–1
I⋅IV Твердая бинарная смесь
С6Н6
1195
1205
1240
1250
45
45
8.5
8.5
II⋅IV Твердая бинарная смесь
С6Н6
~ 1200*
1197
1248
1250 53 9.0
III⋅IV Твердая пленка
С6Н6
1190
1193
1250
1253
60
60
9.5
9.5
I⋅V Твердая бинарная смесь 1200 1250 50 9.1
II⋅V Жидкая бинарная смесь
С6Н6
1192
1192
1248
1248
56
56
9.5
9.5
III⋅V Жидкая бинарная смесь
С6Н6
1189
1189
1253
1253
64
64
10.0
10.0
I⋅2IV Твердая бинарная смесь 1185 1248 63 11.0
II⋅2IV Твердая бинарная смесь
С6Н6
1176
1177
1248
1250
72
73
11.8
12.0
III⋅2IV С6Н6 1175 1253 78 12.4
I⋅2V Твердая бинарная смесь
С6Н6
1172
1172
1240
1240
68
68
12.0
12.0
II⋅2V Твердая пленка 1183 1258 75 12.6
III⋅2V Твердая бинарная смесь 1178 1260** 82 13.0
* Центр тяжести дублета 1180 и 1217 см–1, ** дублета 1245 и 1268 см –1.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 12 89
тами. Відміченo невідповідність міцності комплексів аце-
тилсаліцилової кислоти очікуваним значенням ∆Н , прояв
у тримолекулярних комплексах кооперативного ефек-
ту, можливість існування внутрішніх та зовнішніх екві-
мольних комплексів, випадки газоподібного теплового ру-
ху молекул у твердих фазах. На підставі вимірів діелек-
тричної проникності встановленo хаотичність розподі-
лу орієнтацій комплексів лутидиноксиду із ацетилсалі-
циловою кислотою у середовищі рідкої основи, тенденція
до паралельної орієнтації дипольних моментів комплек-
сів лутидиноксиду із саліциловою кислотою в тих самих
умовах дослідів.
SUMMARY. The enthalpies of hydrogen connection
in equimolecular and trimolecular complex of N-oxide py-
ridine, 2-picoline, 2,6-lutidine with salicylic and acetylsa-
licylic acid by method of an infrared spectroscopy on dis-
placements of bands ν(NO) is determinated. The disparity
of strength complexes acetylsalicysic acid of expectations
significance ∆Н is marked and manifestation in trimolecular
complexes of co-operative effect, possibilities of existence
inner and external equimolecular complexes; cases of gas-
similar of heat motion in hard phases. On basis of meas-
urements of dielectric constant established chaotic of distri-
bution of orientation of complexes lutidineoxide with acet-
ylsalicylic in medium of liquid basis, the tendention to
parallel orientation of dipole moments of complex lutidi-
neoxide with salicylic acid in this conditions.
1. Пономаренко С .П . Регуляторы роста растений.
-Киев: Інтертехнодрук, 2003.
2. Пономаренко С.П., Боровиков Ю.Я., Пивоварова Н .С.
и др. // Журн. общ. химии. -1993. -63, вып. 8. -С.
1872—1878.
3. Exner O. Correlation Analysis of Chemical Data.
-Prague: SNTL – Publ. of Technical Literature, 1988.
4. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. -М .:
Мир, 1974.
5. Керби Э. Аномерный эффект кислородсодержащх
соединений. -М .: Мир, 1985.
6. Дьюар М . Сверхсопряжение. -М .: Мир, 1974.
7. Боровиков Ю .Я., Маковецкий В.П . // Укр. хим.
журн. -1991. -57, № 8. -С. 871—877.
8. Сергеев Г.Б . // Журн. Всесоюз. хим. общ-ва им.
Менделеева. -1974. -19, вып. 3. -С. 285—288.
9. Пономаренко С.П ., Боровиков Ю .Я., Сивачек Т .Е.,
Маковецкий В.П . // Журн. общ. химии. -2004. -74,
вып. 12. -С. 2048—2055.
10. Френкель Я.И . Кинетическая теория жидкостей. -
М .;Л .: Изд-во АН СССР, 1945.
11. Пюльман Б ., Пюльман А . Квантовая биохимия. -М .:
Мир, 1965.
12. Пюльман Б. Электронная биохимия. -М .: Наука, 1966.
13. Боровиков Ю .Я. // Укр. хим. журн. -1987. -53, №
7. -С. 755—758.
14. Пономаренко С.П ., Николаенко Т .К., Боровиков
Ю.Я. // Там же. -1990. -56, № 1. -С. 56—62.
15. Пономаренко С.П ., Николаенко Т .К., Боровиков
Ю.Я. // Там же. -1990. -56, № 9. -С. 966—971.
16. Гребенкин М .Ф., Петров В.Ф., Титов В.В. // Журн.
физ. химии. -1989. -63, № 6. -С. 1681—1683.
17. Браун Г., Уолкен Дж. Жидкие кристаллы и био-
логические структуры. -М .: Мир, 1982.
18. Боровиков Ю .Я. Диэлектрометрия в органической
химии. -Киев: Наук. думка , 1987.
Институт биоорганической химии и нефтехимии Поступила 10.04.2008
НАН Украины, Киев
90 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 12
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-17059 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-11-24T11:39:21Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Пономаренко, С.П. Боровиков, Ю.Я. Сивачек, Т.Е. Маковецкий, В.П. 2011-02-18T14:24:27Z 2011-02-18T14:24:27Z 2008 Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами / С.П. Пономаренко, Ю.Я. Боровиков, Т.Е. Сивачек, В.П. Маковецкий // Украинский химический журнал. — 2008. — № 12. — С. 86-90. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17059 547.82.+513.71 По сдвигам полос n (NO) в ИК-спектрах определены энтальпии водородных связей в эквимольных и тримолекулярных комплексах N-оксидов пиридина, 2-пиколина и 2,6-лутидина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами. Отмечены несоответствие прочности комплексов ацетилсалициловой кислоты ожидаемым значениям DН, проявление в тримолекулярных комплексах кооперативного эффекта, возможности существования внутренних и внешних эквимольных комплексов, случаи газоподобного теплового движения молекул в твердых фазах. На основании измерений диэлектрической проницаемости установлены хаотичность распределения ориентаций комплексов лутидиноксида с ацетилсалициловой кислотой в среде жидкого основания, тенденция к параллельной ориентации дипольных моментов комплексов лутидин-оксида с салициловой кислотой в тех же условиях опытов. За зсувом смуг n(NO) в IЧ-спектрах визначенo ентальпії водневих зв’язків в еквімольних та тримолекулярних комплексах N-оксидів піридину, 2-піколіну і 2,6-лутидину із саліциловою і ацетилсаліциловою кислотами. Відміченo невідповідність міцності комплексів ацетилсаліцилової кислоти очікуваним значенням DН, прояв у тримолекулярних комплексах кооперативного ефекту, можливість існування внутрішніх та зовнішніх еквімольних комплексів, випадки газоподібного теплового руху молекул у твердих фазах. На підставі вимірів діелектричної проникності встановленo хаотичність розподілу орієнтацій комплексів лутидиноксиду із ацетилсаліциловою кислотою у середовищі рідкої основи, тенденція до паралельної орієнтації дипольних моментів комплексів лутидиноксиду із саліциловою кислотою в тих самих умовах дослідів. The enthalpies of hydrogen connection in equimolecular and trimolecular complex of N-oxide pyridine, 2-picoline, 2,6-lutidine with salicylic and acetylsalicylic acid by method of an infrared spectroscopy on displacements of bands n(NO) is determinated. The disparity of strength complexes acetylsalicysic acid of expectations significance DН is marked and manifestation in trimolecular complexes of co-operative effect, possibilities of existence inner and external equimolecular complexes; cases of gassimilar of heat motion in hard phases. On basis of measurements of dielectric constant established chaotic of distribution of orientation of complexes lutidineoxide with acetylsalicylic in medium of liquid basis, the tendention to parallel orientation of dipole moments of complex lutidineoxide with salicylic acid in this conditions. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Неорганическая и физическая химия Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами Article published earlier |
| spellingShingle | Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами Пономаренко, С.П. Боровиков, Ю.Я. Сивачек, Т.Е. Маковецкий, В.П. Неорганическая и физическая химия |
| title | Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами |
| title_full | Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами |
| title_fullStr | Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами |
| title_full_unstemmed | Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами |
| title_short | Комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами |
| title_sort | комплексообразование n-окисленных производных пиридина с салициловой и ацетилсалициловой кислотами |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17059 |
| work_keys_str_mv | AT ponomarenkosp kompleksoobrazovanienokislennyhproizvodnyhpiridinassalicilovoiiacetilsalicilovoikislotami AT borovikovûâ kompleksoobrazovanienokislennyhproizvodnyhpiridinassalicilovoiiacetilsalicilovoikislotami AT sivačekte kompleksoobrazovanienokislennyhproizvodnyhpiridinassalicilovoiiacetilsalicilovoikislotami AT makoveckiivp kompleksoobrazovanienokislennyhproizvodnyhpiridinassalicilovoiiacetilsalicilovoikislotami |