Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду
Модифікацією кополімеру стиролу і малеїнового ангідриду довголанцюговою аліфатичною пероксикислотою отримано пероксидовмісні полімерні продукти (ПСМА). Показано, що змінюючи співвідношення між ангідридними ланками макромолекули кополімеру і кількістю модифікатора — пероксидекановою кислотою, можна...
Збережено в:
| Дата: | 2008 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2008
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17065 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду / В.С. Дутка, Ю.В. Деркач, Н.М. Сіховська // Украинский химический журнал. — 2008. — № 12. — С. 113-117 — Бібліогр.: 20 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859934192672964608 |
|---|---|
| author | Дутка, В.С. Деркач, Ю.В. Сіховська, Н.М. |
| author_facet | Дутка, В.С. Деркач, Ю.В. Сіховська, Н.М. |
| citation_txt | Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду / В.С. Дутка, Ю.В. Деркач, Н.М. Сіховська // Украинский химический журнал. — 2008. — № 12. — С. 113-117 — Бібліогр.: 20 назв. — укр. |
| collection | DSpace DC |
| description | Модифікацією кополімеру стиролу і малеїнового ангідриду довголанцюговою аліфатичною пероксикислотою отримано пероксидовмісні полімерні продукти (ПСМА). Показано, що змінюючи співвідношення між
ангідридними ланками макромолекули кополімеру і кількістю модифікатора — пероксидекановою кислотою, можна отримувати пероксидовмісні продукти з різним вмістом діацильних пероксидних груп. Знайдено ефективні константи швидкості термічного розпаду пероксидних груп макромолекули ПСМА і енергії
активації процесу термолізу, які лежать в межах 91.1—127.2 кДж/моль.
Модификацией сополимера стирола и малеинового ангидрида длинноцепочными алифатическими пероксикислотами получены пероксидсодержащие полимерные продукты (ПСМА). Показано, что изменение
соотношения между ангидридными звеньями макромолекулы сополимера и
количеством модификатора — пероксидекановой кислотой, можно получать пероксидсодержащие продукты с
различным содержанием диацильных
пероксидных групп. Найдены эффективные константы скорости термического распада пероксидных групп макромолекулы ПСМА и энергии активации процесса термолиза, которые находятся в пределах 91.1—127.2 кДж/моль.
Modification of copolymer of styrene
and maleic anhydride of length-chain aliphatic peroxide acids
is get peroxide-containing polymeric products (PSMA). It
is shown that change of correlation between the links of
anhydrides of macromolecule of copolymer and by the
amount of modifier — peroxidecanoic acid, it is possible
to get peroxide-containing products with different maintenance
of diacilic peroxide groups. The effective constants
of speed of thermal disintegration of peroxide groups of
macromolecule of PSMA and energies of activating of
process of thermolysis are found, which are within the
limits of 91.1—127.2 kDj/mol.
|
| first_indexed | 2025-12-07T16:09:02Z |
| format | Article |
| fulltext |
мической природы), сформированных in situ по разным
типам одновременных реакций, оценены степени сегре-
гации α ПУ в ПУ-обогащенную фазу. Показано, что
величина α определяется термодинамической совмес-
тимостью компонентов, а также зависит от состава сме-
си и химической природы ПУ. На степень сегрегации
значительно влияет и введение минерального напол-
нителя, что обусловлено в основном резким падением
скорости фазового разделения, связанным с ограниче-
нием подвижности макромолекул в результате взаимо-
действия с поверхностью наполнителя и существенным
увеличением вязкости системы.
SUMMARY. For the blends of linear polymers (poly-
(methyl methacrylate) and polyurethanes (PU) of the diffe-
rent chemical nature) formed in situ according to the
different types of simultaneous reactions the segregation
degrees of PU into PU-enriched phase have been evaluated.
It is shown that the segregation degree is determined by
thermodynamic compatibility of the components. The filler
introduction influences on the segregation degree too. The
effect observed may be explained by the rough decrease
of phase separation rate, which is related with the restriction
of macromolecules mobility imposed by the interactions
with solid and the considerable increase of system viscosity.
1. Lipatov Y u.S. Phase-separated interpenetrating
polymer networks. -Dnepropetrovsk: USChTU, 2001.
2. Lipatov Y u.S ., Nesterov A .E . Thermodynamics of
polymer blends. -Lancaster-Basel: Technomic Publ.
Co, 1997.
3. Lipatov Y u.S., Kosyanchuk L .F., Nesterov A.E . //
Polym. Int. -2002. -51, № 9. -P. 772—780.
4. Lipatov Y u.S ., Kosyanchuk L .F., Nesterov A .E., Anto-
nenko O.I. // Ibid. -2003. -52, № 5. -P. 664—669.
5. Липатов Ю .С., Косянчук Л.Ф., Игнатова Т .Д.,
Антоненко О.И . // Укр. хим. журн. -2007. -73, №
5. -С. 53—57.
6. Lipatov Y u.S ., Ignatova T .D., Kosyanchuk L .F., Y aro-
vaya N.V . // Europ. Polym. J. -2006. -42, № 11. -P.
3102—3107.
7. L ipatov Y u.S ., Kosyanchuk L .F., Y arovaya N .V .
// J . Appl. Polym. Sci. -2006. -102, № 5. -P.
4545—4651.
8. Beckman E.J., Karasz F.E., Porter R .S. et al. // Macro-
molecules. -1988. -21, № 4. -P. 1193—1194.
9. Camberlin Y ., Pascault J.P . // J. Polym. Sci.: Polym.
Phys. Ed. -1984. -22, № 10. -P. 1835—1844.
10. Kim W .N., Burns C.M . // Macromolecules. -1987.
-20, № 8. -P. 1876—1882.
11. Couchman P.R . // Ibid. -1978. -11, № 6. -P. 1156—1161.
12. Hourston D.J., Song M ., Hammiche A. et al. //
Polymer. -1997. -38, № 1. -P. 1—7.
13. Косянчук Л.Ф., Липатов Ю .С., Яровая Н .В. и др.
// Высокомолекуляр. соединения. Сер. А. -2004.
-46, № 9. -С. 1549—1557.
14. Hashimoto T ., Kumaki J., Kawai H . // Macromole-
cules. -1983. -16, № 4. -P. 641—648.
15. Pu Y ., Rafailovich M .H., Sokolov J. et al. // Phys.
Rev. Lett. -2001. -87, № 20. -P. 206101 (1–4).
16. Lipatov Y u.S., Nesterov A.E., Ignatova T .D., Nesterov
D.A . // Polymer. -2002. -43, № 3. -P. 875—880.
Інститут хімії високомолекулярних сполук Надійшла 27.02.2008
НАН України, Київ
УДК 541.64.057, 678.744.3
В.С. Дутка, Ю.В. Деркач, Н.М. Сіховська
ПЕРОКСИДОВАНI КОПОЛІМЕРИ СТИРОЛУ ТА МАЛЕЇНОВОГО АНГІДРИДУ
Модифікацією кополімеру стиролу і малеїнового ангідриду довголанцюговою аліфатичною пероксикисло-
тою отримано пероксидовмісні полімерні продукти (ПСМА). Показано, що змінюючи співвідношення між
ангідридними ланками макромолекули кополімеру і кількістю модифікатора — пероксидекановою кисло-
тою, можна отримувати пероксидовмісні продукти з різним вмістом діацильних пероксидних груп. Знайде-
но ефективні константи швидкості термічного розпаду пероксидних груп макромолекули ПСМА і енергії
активації процесу термолізу, які лежать в межах 91.1—127.2 кДж/моль.
Реакційноздатні пероксидовмісні полімери ши-
роко застосовуються як ініціатори радикальної
полімеризації, модифікатори поверхні мінераль-
них наповнювачів, компоненти для синтезу ком-
позиційних матеріалів та ін. [1—4]. Полімерні пе-
роксидовмісні сполуки, які крім –О–О– групи міс-
тять і інші функціональні групи, можуть застосо-
вуватись як структуруючі агенти полімерних ком-
позиційних матеріалів або використовуватись для
обробки твердих поверхонь [5—7]. У циклі робіт,
виконаних під керівництвом професора С. Воро-
нова [7—10], показано, що гетерофункціональні
© В.С. Дутка, Ю .В. Деркач, Н .М . Сіховська , 2008
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 12 113
поліпероксидні сполуки є перспективними для
конструювання міжфазних шарів визначеної стру-
ктури зі спеціальними властивостями.
У даній роботі синтезованi та вивчені деякі фі-
зико-хімічні властивості пероксидовмісних копо-
лімерів. Пероксидовмісні продукти одержали за ре-
акцією модифікації кополімеру стиролу з малеї-
новим ангідридом (СМА) аліфатичною перокси-
декановою кислотою (ПКК) в ацетоновому чи ді-
оксановому розчині. Вихідний кополімер СМА от-
римували методом радикальної полімеризації ек-
вімолекулярних кількостей стиролу і малеїнового
ангідриду в толуолі в присутності пероксиду бен-
зоїлу. Як відомо, в ході полімеризації вінілових
мономерів з малеїновим ангідридом утворюються
кополімери, мономерні ланки в яких чергуються
[11, 12]. В дослідах по модифікації використову-
вали зразок СМА з молекулярною масою, рівною
66000. Реакцію СМА з пероксикислотою прово-
дили в розчині сухого діоксану або ацетону при
кімнатній температурі протягом 4—6 год. Реакція
низькомолекулярного гідроксипероксиду з мале-
їновим ангідридом перебігає гладко та дає перок-
сидний мономер з досить високим виходом [13]. У
випадку кополімеру СМА показано, що взаємо-
дія ангідридної групи з пероксидами різної будо-
ви приводить до утворення поліпероксидів [5]. Для
регулювання вмісту пероксидних груп у макромо-
лекулі в ході синтезу змінювали мольне співвід-
ношення СМА/ПКК. Реакція пероксидування про-
тікала за схемою:
B результаті модифікації утворюється перок-
сидований кополімер (ПСМА), що містить в біч-
ному ланцюзі діацильні пероксидні групи.
Отриманий пероксидовмісний кополімер де-
кілька разів розчиняли в діоксані та осаджували гек-
саном, висушували до постійної маси та аналі-
зували на вміст пероксидних та карбоксильних
груп, вимірювали характеристичну в’язкість та еле-
ктропровідність водно-діоксанових (1:1) розчинів.
Вивчення ІЧ-спектрів плівок отриманих моди-
фікованих продуктів вказує на наявність характе-
ристичних смуг поглинання в межах 1790—1816
та 825—830 см–1, що поряд з даними йодометрич-
ного титрування та визначення кислотних чисел
дозволяє стверджувати про наявність діацильних
пероксидних груп у досліджуваних кополімерах.
Характеристичну в’язкість отриманого кополіме-
ру визначали віскозиметрично в розчині діоксану,
кислотні числа вихідного кополімеру СМА та
продуктів модифікації — за методикою [14]. Пе-
роксидеканову кислоту (ПКК) синтезували згідно
з методикою [15] і декілька разів перекриста-
лізовували. Для проведення досліджень викорис-
товували зразки ПКК с чистотою не нижче 99.5 %.
Кількість пероксидних груп у макромолекулі пе-
роксидованих полімерів (ПСМА) визначали йо-
дометрично за методикою [16].
Умови модифікації та фізико-хімічні власти-
вості ПСМА наведено в табл. 1.
Згідно з отриманими результатами, змінюю-
чи співвідношення між кількістю модифікатора
ПКК і ангідридними ланками СМА (А ), можна
регулювати кількість пероксидних груп у макро-
молекулі кополімеру. Слід відзначити, що при ма-
лих значеннях А практично всі молекули ПКК
реагують з ангідридними ланками СМА. Збіль-
шення вмісту ПКК у реакційній суміші приводить
Т а б л и ц я 1
Умови синтезу і характеристики пероксидовмісних ко-
полімерів (розчинник — діоксан)
А∗
Вміст
активного
кисню, %
Кількість
ангідридних
ланок, що
прореагу-
вали, %
Характе-
ристична
в’язкість,
η, дл/г
Кислотне
число,
Кч, мг/г
0 0 0 0.45 511
0.25 1.61 24.9 0.43 366
0.50 2.69 49.4 0.42 269
0.75 3.35 71.3 0.38 196
1.0 3.64 88.7 0.34 140
1.5 3.73 91.0 0.27 138
* A — мольне співвідношення ПКК /ангідридні
ланки СМА .
114 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 12
до зростання вмісту активного кисню
в кінцевому продукті, однак, судячи з
одержаних даних, не всі ангідридні
ланки в макромолекулі вихідного СМА
доступні для ПКК . Так, при мольно-
му співвідношенні (А ) ПКК/ангідри-
дні ланки СМА, рівному 1.0, тільки
88.7 % ангідридних груп вступає в
реакцію. Навіть при 1.5-кратному над-
лишку ПКК конверсія ангідридних
груп складає приблизно 91 % (табл.
1). Збільшення кількості пероксид-
них груп у макромолекулі ПСМА
приводить до зменшення характерис-
тичної в’язкості полімеру. Характеристична в’яз-
кість, визначена при 303 К в діоксані для ПСМА,
зменшується при збільшенні вмісту пероксидних
груп більш ніж в 1.6 рази (табл. 1). Як і слід бу-
ло очікувати, із збільшенням кількості ангідрид-
них груп, що вступають в реакцію, зменшуються
кислотні числа (Кч) пероксидовмісних кополі-
мерів (табл. 1). Дослідження електропровідності
водно-діоксанових розчинів одержаних ПСМА
підтверджує висновок про зменшення кількості
карбоксильних груп у макромолекулі кополімеру
(рис. 1). Зменшення кислотного числа пероксидо-
ваного кополімеру приводить до зниження елек-
тропровідності його водно-діоксанових розчинів.
Віскозиметричні дослідження вихідного по-
лімеру (СМА) і пероксидованих зразків, отрима-
них модифікацією в діоксані (ПСМА-1) та ацето-
ні (ПСМА-2), наведені в табл. 2. Характеристичні
в’язкості вихідного та модифікованого кополі-
мерів визначали при 303 К із розчинів ацетону,
діоксану та ДМФА.
Найбільша характеристична в’язкість спостері-
гається для СМА в розчині ДМФА, оскільки цей
розчинник має найбільшу сольватуючу здатність.
Величина макромолекулярного клубка пероксидо-
вмісних кополімерів у вивчених розчинах менша,
ніж вихідного СМА. Характеристичні в’язкості пе-
роксидовмісних кополімерів в ацетоні найменші
і відрізняються від відповідних величин для ДМФА
більш ніж у два рази.
Очевидно, розчинник, який використовували
у віскозиметричних дослідах, буде чинити вплив
не тільки на величину макромолекулярного клуб-
ка в розчині, але й змінювати реакційну здатність
пероксидної групи.
Наявність діацильної пероксидної групи в бі-
чному ланцюгу пероксидовмісного кополімеру
робить його перспективним полімерним ініціа-
тором радикальних процесів. Виходячи із струк-
тури синтезованого пероксидовмісного кополі-
меру, він може застосовуватись для отримання гре-
бінчастих полімерів.
Результати дослідження швидкості термічно-
го розпаду О–О-груп у макромолекулі ПСМА-1
в ацетоні наведені на рис. 2.
Вивчення термічної деструкції пероксидних груп
у макромолекулах ПСМА проводили за ампуль-
ною методикою [17] в атмосфері аргону. Перокси-
дований кополімер чи його розчин у досліджува-
ному розчиннику поміщали в ампулу, яку добре про-
дували аргоном та запаювали. Ампули поміщали
в термостат iз заданою температурою та через пев-
ні проміжки часу виймали, різко охолоджували та
аналізували на вміст пероксидних ланок, які зали-
шилися. Процес розпаду пероксидних груп добре
описується кінетичним рівнянням швидкості ре-
акції першого порядку. Зростання температури при-
водить до збільшення швидкості термолізу (рис. 2).
Рис. 1. Залежність електропровідності (1/R ) водно-діок-
санових (1:1) розчинів ПСМА від кислотного числа (Кч).
Концентрація полімеру — 1 г/дл.
Т а б л и ц я 2
Характеристичні в’язкості вихідного полімеру (СМА) та пероксидо-
ваних кополімерів у різних розчинниках (Т = 303 К)
Кополімер
Розчинник
при
модифікації
Вміст
активного
кисню, %
Характеристична в’язкість,
η, дл/г
Ацетон Діоксан ДМФА
СМА — 0 0.27 0.45 0.56
ПСМА-1 Діоксан 3.73 0.11 0.27 0.30
ПСМА-2 Ацетон 3.75 0.10 0.25 0.32
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 12 115
Ефективні константи швидкості термолізу перок-
сидних груп, розраховані на початкових стадіях
процесу в твердому полімері та в розчині, приве-
дені в табл. 3. За температурною залежністю кон-
стант швидкості термолізу було розраховано су-
марні енергії активації цього процесу (табл. 3),
які знаходяться в межах 91.1—127.2 кДж/моль і
близькі до аналогічних параметрів для реакції роз-
паду пероксидів [6]. Слід відмітити, що швидкість
термолізу пероксидних груп, що знаходяться в
основному ланцюгу полівінілацетату (ПВА), бли-
зькі до відповідних параметрів для ПСМА [17], а
енергії активації вищі. Ефективні константи швид-
кості термолізу О–О-груп, введених у полімерну
матрицю, що містить карбоксильні групи, дещо
вищі, а енергії активації нижчі, ніж відповідні па-
раметри для полістиролу (ПС) [13] чи полівініл-
ацетату [12]. Про вплив карбоксильних груп на
термічну стійкість О–О-груп як в основному лан-
цюгу полімеру (ПМАК), так і в боковому поло-
женні в досліджуваних ПСМА свідчать дещо бі-
льші числові значення ефективних констант шви-
дкості деструкції та зменшення енергії активації про-
цесу термічного розкладу. З найменшою швидкі-
стю термічний розпад протікає в твердому по-
лімері (табл. 3). При 353 К сумарні константи швид-
кості термолізу зроcтають від 13.7⋅10–5 с–1 в аце-
тоні до 38.2⋅10–5 с–1 в ДМФА. Слід відзначити, що
в цій же послідовності росте і розмір макромо-
лекулярного клубка в розчині. На швидкість тер-
молізу діацильних пероксидних груп суттєвий
вплив чинить розчинник, в якому ведеться про-
цес [19, 20]. Термічна обробка синтезованих перок-
сидовмісних полімерів на протязі 8 год як в твер-
дому вигляді, так і в розчині не приводить до зна-
чних змін характеристичної в’язкості попри те,
що в ході термічного розпаду діацильних груп де-
що змінюється склад макромолекул.
Iмовірно, при термічному розпаді пероксид-
них груп у макромолекулах ПСМА не спосте-
рігається суттєвої зміни молекулярних мас ви-
хідного полімеру. Крім того, оцінка зміни моле-
кулярно-масового розподілу вихідного зразка
ПСМА і зразків, підданих термообробці методом
турбідиметричного титрування,
вказує на відсутність відчутного
впливу на молекулярно-масові ха-
рактеристики процесів, що проті-
кають у полімерній матриці при
нагріванні.
РЕЗЮМЕ. Модификацией сополи-
мера стирола и малеинового ангидри-
да длинноцепочными алифатически-
ми пероксикислотами получены перок-
сидсодержащие полимерные продук-
ты (ПСМА). Показано, что изменение
соотношения между ангидридными зве-
ньями макромолекулы сополимера и
количеством модификатора — перок-
сидекановой кислотой, можно полу-
чать пероксидсодержащие продукты с
различным содержанием диацильных
пероксидных групп. Найдены эффек-
Рис. 2. Напівлогарифмічні анаморфози кривих реакції
термічної деструкції пероксидних груп у ПСМА. Роз-
чинник — ацетон, концентрація кополімеру — 1.0 г/дл.
Температура , К: 1 — 333; 2 — 338; 3 — 343; 4 — 348;
5 — 353.
Т а б л и ц я 3
Сумарні константи термодеструкції пероксидних зв’язків у макромолекулі
пероксидовмісних кополімерів
Розчинник
k ⋅105 c–1, ∆k = ± 0.03k Енергія активації,
Е, кДж/моль,
∆Е=5 кДж/моль333 338 343 348 353 358
Полімер* 1.67 — 4.69 7.75 12.8 21.5 98.9
Діоксан 2.14 4.20 8.08 15.4 26.9 — 127.2
Ацетон 2.20 3.61 5.48 8.37 13.7 — 91.1
ДМФА 6.26 9.39 15.1 22.6 38.2 — 105.3
ПВА* 1.31 2.89 6.06 13.6 26.5 — 144.3**
ПМАК* 5.09 8.70 14.4 27.6 46.4 — 109.2**
ПС* 1.38 2.77 5.00 10.1 — — 27.7***
* Розклад проводили без розчинника, ** результати роботи [17], *** [18].
116 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 12
тивные константы скорости термического распада пе-
роксидных групп макромолекулы ПСМА и энергии ак-
тивации процесса термолиза, которые находятся в пре-
делах 91.1—127.2 кДж/моль.
SU M M AR Y. Modification of copolymer of styrene
and maleic anhydride of length-chain aliphatic peroxide acids
is get peroxide-containing polymeric products (PSMA). It
is shown that change of correlation between the links of
anhydrides of macromolecule of copolymer and by the
amount of modifier — peroxidecanoic acid, it is possible
to get peroxide-containing products with different main-
tenance of diacilic peroxide groups. The effective constants
of speed of thermal disintegration of peroxide groups of
macromolecule of PSMA and energies of activating of
process of thermolysis are found, which are within the
limits of 91.1—127.2 kDj/mol.
1. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. -Л .:
Химия, 1985. -С. 280.
2. Попов В .А ., Зверева Ю .А ., Гришин А .И . и др. //
Высокомолекуляр. соединения. -1982. -24, № 8.
-С. 1654—1658.
3. Попов В.А ., Зверева Б.А ., Климов Е.С. и др. // Там
же. -1982. -24, № 4. -С. 729—734.
4. Воронов С.А ., Самарик В.Я., Варваренко С.М . и
др. // Доп. НАН України. -2002. -№ 6. -С. 147—150.
5. Федорова В.О., Селиванова И .М . // Там же. -1995.
-№ 10. -С. 113—116.
6. Антоновский В.Л., Хурсан С.Л. // Успехи химии.
-2003. -72, № 11. -С. 1055—1080.
7. Voronov S ., Samaryk V . // Chemistry and Chem.
Technol. -2007. -1, № 1. -P. 1—13.
8. Токарев В.С., Шафранська О.Т ., Воронов А .С. та
ін. // Доп. НАН України. -2002. -№ 1. -С. 146—152.
9. Voronov S ., Tokarev V ., Datsyuk V . et al. // Appl.
Polym. Sci. -2000. -76, № 8. -P. 1228—1239.
10. Voronov A., Shafranska O. // Langmuir. -2002. -18.
-P. 4471—4477.
11. Реакции в полимерных системах / Под ред. С.С.
Иванчева. -Л.: Химия, 1987. -С. 304.
12. Кабанов В.А ., Зубов В.П ., Семчиков Ю.Д. Комп-
лексно-радикальная полимеризация. -М .: Химия,
1987. -С. 256.
13. Флейчук Р.И ., Гевусь О.И ., Воронов С.А . // Журн.
орган. химии. -2003. -39, № 12. -С. 1870—1871.
14. Одабашян Г.В., Швец В.Ф. Лабораторный практи-
кум по химии и технологии основного органи-
ческого и нефтехимического синтеза. -М .: Химия,
1992. -С. 240.
15. Parker W .E., R iccinti C., Ogg G.L ., Swern D. // J.
Amer. Chem. Soc. -1955. -77, № 15. -Р. 4037—4041.
16. Антоновский В.Л., Бузуланова М .М . Аналитичес-
кая химия органических пероксидных соединений.
-М .: Химия, 1978. -С. 308.
17. Цветков Н .С., Дутка В.С., Марковская Р.Ф. //
Укр. хим. журн. -1981. -47, № 4. -С. 412—415.
18. Tsvetkov N.S., M arkovskaya R.P., Lukyaniets V .M .
// Europ. Polym. J. Suppl. -1969. -P. 489—493.
19. Антоновский В.Л. Органические перекисные ини-
циаторы. -М .: Химия, 1972. -С. 448.
20. Дутка В.С., Цветков Н .С., Марковская Р.Ф. // Ки-
нетика и катализ. -1982. -23, № 5. -C. 1071—1074.
Львівський національний університет ім. Івана Франка Надійшла 25.12.2007
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 12 117
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-17065 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T16:09:02Z |
| publishDate | 2008 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Дутка, В.С. Деркач, Ю.В. Сіховська, Н.М. 2011-02-18T14:46:41Z 2011-02-18T14:46:41Z 2008 Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду / В.С. Дутка, Ю.В. Деркач, Н.М. Сіховська // Украинский химический журнал. — 2008. — № 12. — С. 113-117 — Бібліогр.: 20 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17065 541.64.057, 678.744.3 Модифікацією кополімеру стиролу і малеїнового ангідриду довголанцюговою аліфатичною пероксикислотою отримано пероксидовмісні полімерні продукти (ПСМА). Показано, що змінюючи співвідношення між ангідридними ланками макромолекули кополімеру і кількістю модифікатора — пероксидекановою кислотою, можна отримувати пероксидовмісні продукти з різним вмістом діацильних пероксидних груп. Знайдено ефективні константи швидкості термічного розпаду пероксидних груп макромолекули ПСМА і енергії активації процесу термолізу, які лежать в межах 91.1—127.2 кДж/моль. Модификацией сополимера стирола и малеинового ангидрида длинноцепочными алифатическими пероксикислотами получены пероксидсодержащие полимерные продукты (ПСМА). Показано, что изменение соотношения между ангидридными звеньями макромолекулы сополимера и количеством модификатора — пероксидекановой кислотой, можно получать пероксидсодержащие продукты с различным содержанием диацильных пероксидных групп. Найдены эффективные константы скорости термического распада пероксидных групп макромолекулы ПСМА и энергии активации процесса термолиза, которые находятся в пределах 91.1—127.2 кДж/моль. Modification of copolymer of styrene and maleic anhydride of length-chain aliphatic peroxide acids is get peroxide-containing polymeric products (PSMA). It is shown that change of correlation between the links of anhydrides of macromolecule of copolymer and by the amount of modifier — peroxidecanoic acid, it is possible to get peroxide-containing products with different maintenance of diacilic peroxide groups. The effective constants of speed of thermal disintegration of peroxide groups of macromolecule of PSMA and energies of activating of process of thermolysis are found, which are within the limits of 91.1—127.2 kDj/mol. uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Химия высокомолекулярных соединений Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду Article published earlier |
| spellingShingle | Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду Дутка, В.С. Деркач, Ю.В. Сіховська, Н.М. Химия высокомолекулярных соединений |
| title | Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду |
| title_full | Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду |
| title_fullStr | Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду |
| title_full_unstemmed | Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду |
| title_short | Пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду |
| title_sort | пероксидованi кополімери стиролу та малеїнового ангідриду |
| topic | Химия высокомолекулярных соединений |
| topic_facet | Химия высокомолекулярных соединений |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17065 |
| work_keys_str_mv | AT dutkavs peroksidovanikopolímeristirolutamaleínovogoangídridu AT derkačûv peroksidovanikopolímeristirolutamaleínovogoangídridu AT síhovsʹkanm peroksidovanikopolímeristirolutamaleínovogoangídridu |