Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов
Отримано новi моно-, бi- та гетероядернi комплекси лантанiдiв з порфiринами, функцiоналiзованими замiсниками на основi етилендiамiнтетраоцтової й дiетилентриамiнпентаоцтової кислот. Вивчено спектрально-люмiнесцентнi властивостi синтезованих сполук. New mono-, bi-, and heteronuclear complexes of lant...
Збережено в:
| Дата: | 2009 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2009
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17165 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов / Н.В. Русакова, Н.Н. Семенишин, Ю.В. Коровин // Доп. НАН України. — 2009. — № 7. — С. 138-143. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-17165 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Русакова, Н.В. Семенишин, Н.Н. Коровин, Ю.В. 2011-02-23T17:52:23Z 2011-02-23T17:52:23Z 2009 Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов / Н.В. Русакова, Н.Н. Семенишин, Ю.В. Коровин // Доп. НАН України. — 2009. — № 7. — С. 138-143. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17165 535.37:541.49:546.65 Отримано новi моно-, бi- та гетероядернi комплекси лантанiдiв з порфiринами, функцiоналiзованими замiсниками на основi етилендiамiнтетраоцтової й дiетилентриамiнпентаоцтової кислот. Вивчено спектрально-люмiнесцентнi властивостi синтезованих сполук. New mono-, bi-, and heteronuclear complexes of lanthanides with porphyrins modified by substituents on the base of ethylenediamintetraacetic and diethylenetriaminpentaacetic acids are obtained. Spectral-luminescent properties of the obtained compounds are studied. ru Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Хімія Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов New class of mono-, homobinuclear, and heterobinuclear complexes of lanthanides with porphyrins modified by aminopolycarbonic acids as a base for polyfunctional spectroscopic probes Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов |
| spellingShingle |
Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов Русакова, Н.В. Семенишин, Н.Н. Коровин, Ю.В. Хімія |
| title_short |
Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов |
| title_full |
Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов |
| title_fullStr |
Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов |
| title_full_unstemmed |
Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов |
| title_sort |
новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов |
| author |
Русакова, Н.В. Семенишин, Н.Н. Коровин, Ю.В. |
| author_facet |
Русакова, Н.В. Семенишин, Н.Н. Коровин, Ю.В. |
| topic |
Хімія |
| topic_facet |
Хімія |
| publishDate |
2009 |
| language |
Russian |
| publisher |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
New class of mono-, homobinuclear, and heterobinuclear complexes of lanthanides with porphyrins modified by aminopolycarbonic acids as a base for polyfunctional spectroscopic probes |
| description |
Отримано новi моно-, бi- та гетероядернi комплекси лантанiдiв з порфiринами, функцiоналiзованими замiсниками на основi етилендiамiнтетраоцтової й дiетилентриамiнпентаоцтової кислот. Вивчено спектрально-люмiнесцентнi властивостi синтезованих сполук.
New mono-, bi-, and heteronuclear complexes of lanthanides with porphyrins modified by substituents on the base of ethylenediamintetraacetic and diethylenetriaminpentaacetic acids are obtained. Spectral-luminescent properties of the obtained compounds are studied.
|
| issn |
1025-6415 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/17165 |
| citation_txt |
Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных комплексов лантанидов с порфиринами, модифицированными аминополикарбоновыми кислотами, как основа полифункциональных спектроскопических зондов / Н.В. Русакова, Н.Н. Семенишин, Ю.В. Коровин // Доп. НАН України. — 2009. — № 7. — С. 138-143. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT rusakovanv novyiklassmonogomoigeterobiâdernyhkompleksovlantanidovsporfirinamimodificirovannymiaminopolikarbonovymikislotamikakosnovapolifunkcionalʹnyhspektroskopičeskihzondov AT semenišinnn novyiklassmonogomoigeterobiâdernyhkompleksovlantanidovsporfirinamimodificirovannymiaminopolikarbonovymikislotamikakosnovapolifunkcionalʹnyhspektroskopičeskihzondov AT korovinûv novyiklassmonogomoigeterobiâdernyhkompleksovlantanidovsporfirinamimodificirovannymiaminopolikarbonovymikislotamikakosnovapolifunkcionalʹnyhspektroskopičeskihzondov AT rusakovanv newclassofmonohomobinuclearandheterobinuclearcomplexesoflanthanideswithporphyrinsmodifiedbyaminopolycarbonicacidsasabaseforpolyfunctionalspectroscopicprobes AT semenišinnn newclassofmonohomobinuclearandheterobinuclearcomplexesoflanthanideswithporphyrinsmodifiedbyaminopolycarbonicacidsasabaseforpolyfunctionalspectroscopicprobes AT korovinûv newclassofmonohomobinuclearandheterobinuclearcomplexesoflanthanideswithporphyrinsmodifiedbyaminopolycarbonicacidsasabaseforpolyfunctionalspectroscopicprobes |
| first_indexed |
2025-11-26T02:20:51Z |
| last_indexed |
2025-11-26T02:20:51Z |
| _version_ |
1850608321035239424 |
| fulltext |
УДК 535.37:541.49:546.65
© 2009
Н.В. Русакова, Н. Н. Семенишин, Ю. В. Коровин
Новый класс моно-, гомо- и гетеробиядерных
комплексов лантанидов с порфиринами,
модифицированными аминополикарбоновыми
кислотами, как основа полифункциональных
спектроскопических зондов
(Представлено академиком НАН Украины С.А. Андронати)
Отримано новi моно-, бi- та гетероядернi комплекси лантанiдiв з порфiринами, функ-
цiоналiзованими замiсниками на основi етилендiамiнтетраоцтової й дiетилентриамiн-
пентаоцтової кислот. Вивчено спектрально-люмiнесцентнi властивостi синтезованих
сполук.
Лантанид-порфирины благодаря своим специфическим люминесцентным и магнитным
свойствам перспективны в качестве агентов для люминесцентной диагностики (ЛД), фото-
динамической терапии (ФДТ) и магнитно-резонансной томографии (МРТ) [1, 2]. Однако
эти комплексы термодинамически менее стабильны по сравнению с уже существующими
соединениями для указанных методов. В связи с этим очевидна актуальность получения
новых устойчивых лантанидсодержащих комплексов, в которых порфириновый лиганд мо-
дифицирован заместителями, способными эффективно координировать ионы лантанидов,
каковыми являются, в частности, аминополикарбоксилаты [3].
Цель нашей работы — получение порфиринов, модифицированных аминополикарбо-
новыми кислотами (АПК), позволяющих проводить комплексообразование отдельно или
одновременно по двум координационным центрам: порфириновому и аминополикарбоново-
му, получение моно-, би- и гетероядерных комплексов лантанидов на основе модифициро-
ванных порфиринов, исследование их спектрально-люминесцентных характеристик.
Хлориды лантанидов общей формулы LnCl3·6H2O (Ln — Nd, Yb, Lu) готовили, исходя из
их оксидов (99,8%). Ацетилацетонаты лантанидов общей формулы LnAcac3·3H2O (Асас —
ацетилацетонат) получали из соответствующих хлоридов. Хлориды меди и цинка (Merck),
пиррол (Merck), диангидриды этилендиаминтетрауксусной (ЭДТА) и диэтилентриаминпен-
тауксусной (ДТПА) кислот (Aldrich) использовались без дополнительной очистки. мезо-Те-
трафенилпорфирин (ТФП) и 5-(п-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфирин (АТФП) по-
лучали аналогично методике [4], комплексы Yb-ТФП(Асас), Yb-АТФП(Асас), Yb-ДТПА
и Nd-ДТПА, — согласно работам [5, 6].
Лиганды ТФП-ЭДТА и ТФП-ДТПА (рис. 1, соединения a и б соответственно) полу-
чали, согласно [7]. Т.пл.(ТФП-АПК) > 300 ◦С. Данные элементного анализа ТФП-ЭДТА:
рассчитано — С 71,75%, Н 5,02%; найдено — С 71,46%, Н 5,18%. ТФП-ДТПА: рассчита-
но — С 69,17%, Н 5,40%; найдено — С 68,96%, Н 5,31%. В масс-спектре FAB ТФП-ЭДТА
присутствует пик молекулярного иона с M/z = 904, ТФП-ДТПА — M/z = 1005; ПМР:
ТФП-ЭДТА (CDCl3), м. д. −2,93 (2H, s, пиррол-NH), 10,6 (3H, s, СООН), 7,77 (11H, b, м-
и п-фенил), 8,21 (8H, b, о-фенил), 3,3–4,1 (12H, b, −CH2−), 6,70 (1H, s, −CONH−), 8,84 (8H,
138 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2009, №7
Рис. 1. Схема синтеза функционализированных порфиринов и комплексов на их основе
s, пиррол–H). ТФП-ДТПА (DMSO-d6), м. д. -2,93 (2H, s, пиррол-NH), 10,6 (4H, s, СООН),
7,84 (11H, b, м- и п-фенил), 8,22 (8H, b, о-фенил), 3,15–3,80 (18H, b, −CH2−), 6,70 (1H, s,
−CONH−), 8,83 (8H, s, пиррол-H). ИК (KBr, ν, см−1): ТФП-ЭДТА — 1405–1430 (δCOOH),
1285 (νC−O), 3715 (νN−H), 975, 960 (δN−H); ТФП-ДТПА — 1620–1670 (δCOOH), 1310 (νC−O),
3740 (νN−H), 980, 965 (δN−H).
Моноядерные комплексы лантанидов общей формулы Ln-ТФП-ДТПА (Ln-ТФП-ЭД-
ТА), где лантанид координирован только по АПК-фрагменту, получали взаимодействием
хлоридов лантанидов с ТФП-ДТПА (ТФП-ЭДТА) в среде ДМФА (см. рис. 1) при нагре-
вании до 50 ◦С и перемешивании в течение 30 мин. Смесь обрабатывали водой, сырой
продукт отфильтровывали и перекристаллизовывали из смеси ДМФА — вода, выход 93–
95%. T.пл.(ТФП-АПК–Ln) > 300 ◦С. В масс-спектрах FAB всех моноядерных комплексов
присутствует пик молекулярного иона. ИК (KBr, ν, см−1): ТФП-ЭДТА-Yb 1375 (δCOO−),
3710 (νN−H); ТФП-ДТПА-Yb 1595 (δCOO−), 3735 (νN−H). В спектрах ПМР Lu-комплек-
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2009, №7 139
сов, в отличие от спектров исходных лигандов, присутствует сигнал протона только одной
COOH-группы.
Синтез биядерных комплексов Ln2-ТФП-ДТПА (Ln2-ТФП-ЭДТА) осуществляли, со-
гласно [5] (см. рис. 1). В качестве растворителя была использована смесь 1,4-дихлоробен-
зол-ДМФА, так как синтез в 1,2,4-трихлоробензоле (214 ◦С) приводит к деструкции функ-
ционализированных порфиринов. Взаимодействие проходит в течение 22–25 ч в атмосфере
азота с 10–15-кратным избытком хлорида лантанида. Ход комплексообразования оценивали
спектрофотометрически, выход 60–62%. T.пл.(ТФП-АПК-Ln2) > 300 ◦С. В масс-спектрах
FAB присутствует интенсивный пик фрагмента Ln-ТФП — M/z = 787 для Yb-комплекса
и M/z = 788 для Lu-комплекса. Спектры ПМР биядерных комплексов лютеция отлича-
ются от спектров соответствующих моноядерных комплексов только отсутствием сигнала
протонов NH-групп пиррольных фрагментов порфирина.
При модификации порфирина фрагментом ДТПА (или ЭДТА) в электронных спектрах
поглощения (ЭСП) незначительный батохромный сдвиг (табл. 1), по сравнению с исходным
АТФП, претерпевает только первая полоса в видимой области (∆λ = 5 нм), которая явля-
ется наиболее чувствительной к изменению пространственной структуры лиганда.
При комплексообразовании с ионами лантанидов ЭСП свободных лигандов законо-
мерно изменяются за счет нарушения планарности порфиринового макроцикла — про-
исходит вырождение четырех полос в видимой области в две и батохромные (∆λ = 7–
10 нм) сдвиги полос Соре. Подобные изменения наблюдаются для всех комплексов, в ко-
торых ион лантанида входит в порфириновое кольцо: Ln–ТФП(Acac), Ln–NH2-ТФП(Acac)
и Ln2–ТФП-ДТПА(Cl) и Ln2–ТФП-ЭДТА(Cl). Но при комплексообразовании лантанидов
с ТФП-ДТПА (ТФП-ЭДТА) только по фрагменту аминополикарбоновой кислоты спектры
поглощения последних не отличаются от спектров свободных оснований.
Интенсивность люминесценции (Iлюм) измеряли, исходя из площади контура полосы
спектра. Квантовые выходы 4f -люминесценции ионов Yb3+ и Nd3+, а также фосфоресцен-
ции ионов Lu3+ в комплексах (ϕ) измеряли относительным методом [8]. Величины Т-уров-
ней моно- и биядерных комплексов определяли с помощью спектров их фосфоресценции
при 77 К [9].
Таблица 1
Соединение
Полоса Соре
λ, нм (lg ε)
Q-полосы: λ, нм (lg ε)
IV III II I
ТФП 417 (5,45) 513 (4,29) 548 (3,95) 591 (3,77) 647 (3,75)
АТФП 419 (5,28) 517 (4,08) 558 (3,99) 592 (3,72) 652 (3,71)
ТФП-ДТПА 419 (5,65) 515 (4,30) 550 (4,11) 592 (3,94) 647 (3,96)
ТФП-ЭДТА 419 (5,65) 515 (4,30) 550 (4,11) 592 (3,94) 647 (3,96)
Ln-ТФП(Acac) 427 (5,70) — — 555 (4,45) 593 (4,07)
Ln-АТФП(Acac) 427 (5,50) — — 558 (4,38) 598 (4,08)
ТФП-ДТПА-Ln2(Cl) 426 (5,68) — — 557 (4,35) 596 (4,04)
ТФП-ДТПА-Ln 419 (5,56) 515 (4,36) 550 (4,18) 591 (4,05) 647 (4,04)
ТФП-ЭДТА-Ln2(Cl) 426 (5,68) — — 557 (4,35) 596 (4,04)
ТФП-ЭДТА-Ln 419 (5,56) 515 (4,36) 550 (4,18) 591 (4,05) 647 (4,04)
Cu-ТФП-ДТПА-Ln 417 (5,28) — — 540 (4,23) 575 (3,51)
Zn-ТФП-ДТПА-Ln 422 (5,27) — — 560 (4,22) 600 (3,90)
Cu-ТФП-ЭДТА-Ln 417 (5,28) — — 540 (4,23) 575 (3,51)
Zn-ТФП-ЭДТА-Ln 422 (5,27) — — 560 (4,22) 600 (3,90)
140 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2009, №7
Установлено, что Т-уровни модифицированных АПК-порфиринов находятся выше тако-
вых для незамещенных порфиринов (табл. 2), в связи с влиянием высоколежащих триплет-
ных уровней ДТПА и ЭДТА. Вследствие этого возрастает вероятность безызлучательных
потерь и эффективность переноса энергии на ионы лантанидов несколько ниже, что отра-
жается на квантовых выходах 4f -люминесценции. Данное суждение подтверждает также
не полностью потушенная молекулярная люминесценция (обусловлена наличием порфири-
нового фрагмента) моноядерных комплексов Yb-ТФП-ДТПА и Yb-ТФП-ЭДТА, в которых
ионы Yb3+ координированы с АПК-заместителями. Ее характеристики близки таковым для
незакомплексованного ТФП. В частности, при возбуждении в максимумах полосы Соре или
IV Q-полосы (515 нм) ТФП в этаноле флуоресцирует с двумя максимумами — 653 и 716 нм,
а комплекс Yb-ТФП-ДТПА — 655 и 720 нм. При 77 К полосы сужаются, наблюдается пе-
рераспределение их интенсивности, а максимумы гипсохромно сдвигаются относительно
жидких растворов на 6–8 нм, как и в случае металлокомплексов.
4f -Люминесценция ионов иттербия и неодима в комплексах с АПК имеет крайне низкую
эффективность и практически не регистрируется. В то же время в моноядерных комплек-
сах с ТФП-ДТПА и ТФП-ЭДТА (координация по АПК-фрагменту) приводит к заметному
увеличению квантового выхода 4f-люминесценции, что является следствием передачи энер-
гии возбуждения вследствие реализации так называемого эффекта фотоантенны (рис. 2).
Введение второго иона иттербия в порфириновое кольцо приводит к возрастанию квантово-
го выхода Yb2–ТФП-ДТПА еще примерно в 2,5 раза. В данном случае 4f -люминесценция
наблюдается у обоих ионов иттербия, входящих в структуру гомобиядерного комплекса. Та-
кая закономерность проявляется для комплексов на основе обоих функционализированных
лигандов (см. табл. 2). Кроме того, для всех моно-, гомо- и гетероябиядерных комплек-
сов на основе ТФП-ДТПА квантовые выходы выше, чем для соответствующих комплек-
сов на основе ТФП-ЭДТА. Очевидно, это можно объяснить большей координационной на-
сыщенностью ионов лантанидов в комплексах на основе ДТПА-производных по сравнению
с ЭДТА-производными. Полученные для данных комплексов значения квантовых выходов
находятся в ряду наиболее высоких [10].
Таблица 2
Комплекс Т-уровень, см−1
φ · 10
3∗
Yb-ТФП(Acac) 12400 4,20
Yb-АТФП(Acac) 13600 2,00
Yb-ДТПА 22800 —
Yb-ТФП-ДТПА 13900 1,40
Yb2-ТФП-ДТПА(Cl) 13900 3,20
Nd-ДТПА 22800 —
Nd-ТФП-ДТПА 13900 0,20
Yb-ЭДТА 21150 —
Yb-ТФП-ЭДТА 13900 1,10
Yb2-ТФП-ЭДТА(Cl) 13900 2,80
Nd-ЭДТА 21150 —
Nd-ТФП-ЭДТА 13900 0,15
Yb-ТФП-ДТПА-Cu 13000 —
Yb-ТФП-ДТПА-Zn 14100 0,55
Yb-ТФП-ЭДТА-Cu 13000 —
Yb-ТФП-ЭДТА-Zn 14100 0,40
∗Ошибка определения составляет ±10%.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2009, №7 141
Рис. 2. Спектры люминесценции ионов Yb3+ (1 ) и Nd3+ (2 ) в комплексах Yb-ТФП-ДТПА и Nd-ТФП-ДТПА
С целью определения ряда специфических люминесцентных и фосфоресцентных
свойств лантанидсодержащих комплексов нами получены их f -d-гетероядерные представи-
тели. Синтез гетероядерных комплексов на основе лигандов ТФП-ДТПА (ЭДТА) осуществ-
ляли, исходя из соответствующего моноядерного комплекса иттербия (лютеция) и хлорида
d-металла (Ме). Выход — 88–94%. Т.пл.(Me–ТФП-АПК–Ln) > 300 ◦С. Масс-спектры FAB
комплексов содержат пики осколков Me–Ln–ДТПА или Me–Ln–ЭДТА.
В гетероядерных комплексах Cu–ТФП-ДТПА–Yb и Cu–ТФП-ЭДТА–Yb энергия Т-уров-
ня порфирина с большой эффективностью передается на уровень иона меди, таким обра-
зом, в медных комплексах порфиринов молекулярная люминесценция полностью отсут-
ствует. По этой же причине в данных комплексах не проявляется и 4f -люминесценция.
В случае Zn-содержащих комплексов наблюдается молекулярная люминесценция, однако
за счет изменения симметрии порфиринового макроцикла и перераспределения электрон-
ной плотности в металлокомплексе, обе полосы в спектре молекулярной люминесценции
претерпевают гипсохромный сдвиг (с 655 и 720 нм до 609 и 660 нм соответственно). Для
гетероядерных комплексов Zn–ТФП-ДТПА–Yb и Zn–ТФП-ЭДТА–Yb получены несколько
меньшие по сравнению с соответствующими моноядерными комплексами значения кванто-
вых выходов 4f-люминесценции, что, вероятно, связано с завышенным значением Т-уровней
в этих соединениях.
Интенсивная фосфоресценция комплекса Lu–ТФП-ДТПА в замороженных при 77 К ра-
створах сдвинута по отношению к фосфоресценции Zn–ТФП в коротковолновую область,
причем квантовый выход фосфоресценции в этаноле на порядок выше для комплексов ТФП
с Lu по сравнению с Zn–ТФП. В целом фосфоресцентная способность металлокомплексов
ТФП существенно возрастает при замещении Zn на Lu, по-видимому, за счет увеличения ин-
терконверсии триплетные состояния заселяются по механизму как внутреннего, так и внеш-
него тяжелого атома, причем эти эффекты в данном случае усиливают друг друга.
Таким образом, полученные данные по 4f -люминесценции и фосфоресценции новых
моно-, гомо- и гетеробиядерных лантанидсодержащих комплексов на основе порфири-
нов, функционализированных полидентатными аминополикарбоксилатными заместителя-
142 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2009, №7
ми, свидетельствуют о том, что некоторые из них являются перспективными в качестве
люминесцентных, фосфоресцентных или одновременно обоих зондов.
1. Чудинов А.В., Румянцева В.Д., Лобанов А.В. и др. Синтез конъюгатов бычьего сывороточного
альбумина с водорастворимым иттербиевым порфирином // Биоорг. химия. – 2004. – 30, № 1. –
С. 99–104.
2. Guon L., Slansky A., Dobhal M.P. et al. Chlorophyll-a Analogues Conjugated with Aminobenzyl-DTPA
as Potential Bifunctional Agents for Magnetic Resonance Imaging and Photodynamic Therapy // Bi-
oconjugate Chem. – 2005. – 16. – P. 32–42.
3. Wu S. L., Horrocks W., De W. Direct determination of stability constants of lanthanide ion chelates by
laser-excited europium (III) luminescence spectroscopy: application to cyclic and acyclic aminocarboxylate
complexes // J. Chem. Soc., Dalton Trans. – 1997. – P. 1497–1502.
4. Luguya R., Jaquinod L., Fronczek F. R. et al. Synthesis and reactions of meso – (p-nitrophenyl)porphyrins //
Tetrahedron. – 2004. – 60. – P. 2757–2763.
5. Spyroulias G.A., Despotopoulos A.P., Raptopoulou C.P. et al. Comparative study of structure-properties
relationship for novel β-halogenated lanthanide porphyrins and their nickel and free bases precursors, as a
function of number and nature of halogens atoms // Inorg. Chem. – 2002. – 41, No 10. – P. 2648–2659.
6. Inomata Y., Sunakawa T., Howell F. S. The synthesis of lanthanide metal complexes with diethylenetri-
amine-N,N,N′,N′′,N′′′-pentaacetic acid and the comparison of their crystal structures // J. Mol. Struct. –
2003. – 648. – P. 81–88.
7. Koo S., Dae-Hawn Y. Facile synthesis of porphyrin-EDTA conjugate and porphyrin-DTPA conjugate //
J. Korean Chem. Soc. – 1999. – 43, No 6. – P. 611–613.
8. Шушкевич И.К., Дворников С.С., Качура Т.Ф. и др. Спектрально-люминесцентные свойства пор-
фириновых комплексов неодима и иттербия // Журн. прикл. спектроскопии. – 1981. – 35, № 4. –
С. 647–653.
9. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. – Москва: Мир, 1972. – 616 с.
10. Korovin Yu., Rusakova N. Infrated 4f -luminescence of lanthanides in the complexes with macrocyclic
ligands // Rev. Inorg. Chem. – 2001. – 21, No 3–4. – P. 299–329.
Поступило в редакцию 10.12.2008Физико-химический институт
им. А.В. Богатского НАН Украины, Одесса
N.V. Rusakova, N.N. Semenishyn, Yu. V. Korovin
New class of mono-, homobinuclear, and heterobinuclear complexes of
lanthanides with porphyrins modified by aminopolycarbonic acids as a
base for polyfunctional spectroscopic probes
New mono-, bi-, and heteronuclear complexes of lanthanides with porphyrins modified by substi-
tuents on the base of ethylenediamintetraacetic and diethylenetriaminpentaacetic acids are obtained.
Spectral-luminescent properties of the obtained compounds are studied.
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2009, №7 143
|