Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів
The comparative study the influence of the content and constant magnetic and electrical fields upon the structure and thermophysical properties of composites of incompatible polymers is fulfilled. Peculiarities of the action of the given factors upon the modification of a polymer system of cellulose...
Збережено в:
| Дата: | 2007 |
|---|---|
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Українська |
| Опубліковано: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2007
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/1726 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів / Г.Є. Глієва, В.О. Віленський, Ю.Ю. Керча, Л.А. Гончаренко // Доп. НАН України. — 2007. — N 7. — С. 129–135. — Бібліогр.: 11 назв. — укp. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859638856540749824 |
|---|---|
| author | Глієва, Г.Є. Віленський, В.О. Керча, Ю.Ю. Гончаренко, Л.А. |
| author_facet | Глієва, Г.Є. Віленський, В.О. Керча, Ю.Ю. Гончаренко, Л.А. |
| citation_txt | Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів / Г.Є. Глієва, В.О. Віленський, Ю.Ю. Керча, Л.А. Гончаренко // Доп. НАН України. — 2007. — N 7. — С. 129–135. — Бібліогр.: 11 назв. — укp. |
| collection | DSpace DC |
| description | The comparative study the influence of the content and constant magnetic and electrical fields upon the structure and thermophysical properties of composites of incompatible polymers is fulfilled. Peculiarities of the action of the given factors upon the modification of a polymer system of cellulose acetate butyrate and segmented polyurethane are shown.
|
| first_indexed | 2025-12-07T13:19:45Z |
| format | Article |
| fulltext |
оповiдi
НАЦIОНАЛЬНОЇ
АКАДЕМIЇ НАУК
УКРАЇНИ
7 • 2007
ХIМIЯ
УДК 541.64:539.2:537.212
© 2007
Г.Є. Глiєва, В. О. Вiленський, член-кореспондент НАН України
Ю.Ю. Керча, Л.А. Гончаренко
Порiвняльне дослiдження впливу складу та фiзичних
полiв на структуру i теплофiзичнi властивостi
уретановмiсних полiмерних композитiв
The comparative study the influence of the content and constant magnetic and electrical fields
upon the structure and thermophysical properties of composites of incompatible polymers is
fulfilled. Peculiarities of the action of the given factors upon the modification of a polymer
system of cellulose acetate butyrate and segmented polyurethane are shown.
На сучасному етапi створення полiмерних композитiв характеризується, зокрема, такими
актуальними напрямами: це застосування бiополiмерiв та їх похiдних для створення функ-
цiоналiзованих систем, застосування постiйних фiзичних полiв з метою замiни хiмiчних
методiв синтезу полiмерiв фiзичними чинниками тощо. Попереднiми нашими дослiдження-
ми [1–3] було встановлено можливостi формування кополiмерiв реакцiєю полiприєднання
мiж гiдроксильними групами похiдних целюлози та дiiзоцiанатними угрупованнями олiго-
уретанiв. Також циклом робiт [4–7] з вивчення впливу постiйного магнiтного поля (ПМП)
i постiйного електричного поля (ПЕП) на полiуретан (ПУ), модифiкований домiшкою аце-
тобутирату целюлози (АБЦ), було показано, що фiзичнi поля iнгiбують процеси мiкрофа-
зового роздiлення в композитах, що сприяє покращенню термiчних та термомеханiчних
властивостей вихiдних полiмерiв та їх сумiшей, а також надає матерiалам нових властиво-
стей (збiльшення електричної провiдностi та дiелектричної проникностi).
Метою даної роботи є встановлення умов створення композитiв, у яких матрицею є моди-
фiкований полiсахарид (АБЦ), а модифiкувальною домiшкою — сегментований полiуретан.
Методики пiдготовки вихiдних складових, отримання сумiшей та дiї на них фiзичних по-
лiв, а також рентгенографiчний i калориметричний методи дослiдження докладно описано
в роботi [8]. У данiй роботi розглядалися два випадки композитного складу — АБЦ + 0,5%
ПУ, за умов початку розвитку процесiв мiкрофазового роздiлення, та АБЦ+ 25% ПУ, коли
вiдбувається повне вiдокремлення фаз несумiсних полiмерiв.
Результати дослiдження та їх обговорення. З наведених на рис. 1 схем видно, що
дослiдженi полiмери мають рiзну хiмiчну будову, а в роботi [9] також показано, що вони
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2007, №7 129
Рис. 1. Схеми повторюваних ланок полiмерiв — ацетобутирату целюлози (а) i сегментованого полiурета-
ну (б )
значно вiдрiзняються полярнiстю (PH) (PH = 0,55 для повторюваної ланки АБЦ, PH = 0,36
для ПУ) i рiвноважною термодинамiчною гнучкiстю макроланцюгiв. Тому очiкувалося, що
магнiтне й електричне поля будуть по-рiзному впливати на пакування їх макромолекул, яке,
в свою чергу, характеризує ступiнь переходу вiд топологiчної структури до кристалiчної.
З порiвняння дифрактограм рентгенiвських променiв на зразках вихiдних полiмерiв АБЦ
(рис. 2, а) та ПУ (рис. 2, б ) видно, що щiльнiсть пакування в топологiчнiй структурi полi-
уретану чутливiша до впливу постiйних фiзичних полiв, нiж гетерофазова структура АБЦ.
Вплив ПМП як засобу орiєнтування диполiв не вiдбився на кристалiчнiй складовiй полiме-
ру, тобто щiльнiсть пакування не змiнилася; про це свiдчить сталiсть як кутових положень
основних рефлексiв (пор. кривi 1, 2, рис. 2, а) полiмеру, так i iнтенсивностi розсiювання
рентгенiвського випромiнювання макромолекулами АБЦ. Натомiсть дiя ПЕП, виявом якої
є об’ємна поляризацiя дiелектрика, торкнулася усiх складових його структури. На кривiй 3
рис. 2, а видно, що розсiювальна здатнiсть полiмеру зменшилась, змiнилися кутовi поло-
ження рефлексiв та їх iнтенсивнiсть. Величини мiжплощинних вiдстаней (d, нм) рефлексiв
при 2Θ = 6,4◦ та 2Θ = 25,7◦ вихiдного АБЦ та пiдданого дiї фiзичних полiв розрахованi
за рiвнянням Вульфа-Брегга [10]:
2d sin Θ = nλ, (1)
де Θ — кут вiдбивання рентгенiвських променiв певною кристалiтною площиною; λ — дов-
жина хвилi рентгенiвського випромiнювання, в даному разi λCuα = 0,154 нм, n — порядок
вiдбивання (табл. 1). Цi змiни дають пiдстави стверджувати, що об’ємна поляризацiя ма-
кроланцюгiв модифiкованого полiсахариду супроводжується просторовими перемiщеннями
його кристалiтних площин як у кристалiчнiй складовiй, так i в мiжкристалiтних (амор-
фних) областях.
Вiрогiдно було, що селективна дiя фiзичних полiв на ПУ та АБЦ позначиться на струк-
турi їх композитiв, що дiйсно пiдтверджується дифрактограмами на рис. 2 (в, г). Дифрак-
цiйнi кривi сумiшей мають суттєво бiльшу iнтенсивнiсть розсiювання порiвняно з вихiдним
130 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2007, №7
Рис. 2. Дифрактограми зразкiв АБЦ (а), ПУ (б ) та композитiв АБЦ + 0,5% ПУ (в), АБЦ + 25% ПУ (г):
1 — вихiднi; 2 — пiдданi впливу ПМП; 3 — пiдданi впливу ПЕП
зразком АБЦ; рефлекс при 2Θ = 6,4◦ стабiльно зсувається у бiк бiльших кутiв розсiюван-
ня, а частина рефлексiв, наприклад при 2Θ ∼ 12,45◦; 2Θ ∼ 20
◦; 2Θ ∼ 26,4◦, виявляють
залежнiсть кутового положення вiд складу композита. Мiжплощиннi вiдстанi кристалiтiв
АБЦ зменшуються пiд дiєю малих домiшок ПУ, i це триває до початку мiкрофазового роз-
дiлення складових сумiшi. Цей результат можна пояснити пластифiкувальним впливом на
АБЦ гнучкої олiгоефiрної складової макроланцюгiв ПУ; крiм того, полярнi угруповання ПУ
Таблиця 1. Вплив складу композицiй та дiї фiзичних полiв на величини мiжплощинних вiдстаней криста-
лiчних граток та поздовжнiх розмiрiв кристалiтiв АБЦ
Зразок
Вихiдний Пiсля дiї ПМП Пiсля дiї ПЕП
d1, нм d2, нм L, нм d1, нм d2, нм L, нм d1, нм d2, нм L, нм
АБЦ 1,380 0,346 3,0 1,380 0,353 3,2 1,423 0,323 3,8
АБЦ + 0,5% ПУ 1,358 0,337 2,9 1,358 0,349 3,6 1,423 0,361 3,5
АБЦ + 25% ПУ 1,358 0,346 3,6 1,380 0,353 4,2 1,380 0,347 3,2
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2007, №7 131
з акцепторними властивостями (див. рис. 1) здатнi взаємодiяти з донорними угрупованнями
АБЦ i змiнювати розмiри мiжплощинних вiдстаней кристалiчних граток полiсахариду. Iз
викладеного можна зробити висновок, що малi домiшки ПУ в АБЦ збiльшують щiльнiсть
пакування макромолекул модифiкованого полiсахариду в аморфних областях, внаслiдок
чого зростають розмiри кристалiтiв. Такий результат пiдтверджує попереднi данi [7] про
несумiснiсть сумiшей АБЦ + ПУ, що починає виявлятися з масової концентрацiї 5 % полi-
мера-домiшки. Проте в композицiї АБЦ + 25% ПУ характеристики рефлексiв при 2Θ ∼ 20
◦
та 2Θ ∼ 26,4◦ показують, що вони виявляють чутливiсть до щiльностi матричного полiмеру,
про що свiдчить змiна їх iнтенсивностi. Зрозумiло, що процес фазового роздiлення сумiшi
супроводжується видаленням з областей взаємодiї частки макромолекул iншої природи i,
вiдповiдно, вiдновленням просторових характеристик кристалiчних граток АБЦ.
Аналiз дифрактограм композитiв, пiдданих впливу ПМП або ПЕП, дозволяє зробити
висновок про те, що вибiр складу сумiшi та природи фiзичного поля, в якому вiдбувається
формування структури, чутливої до орiєнтацiйного чи поляризацiйного впливу, є ефек-
тивним методом регулювання структури композитiв. Водночас наближення композитного
складу сумiшi до областi фазового розпаду робить її структуру нездатною до орiєнтацiї пiд
дiєю ПЕП внаслiдок процесiв вторинної кристалiзацiї цього полiмеру в сумiшi. Цi виснов-
ки узгоджуються з дослiдженням впливу перелiчених чинникiв. Результати розрахункiв
поздовжнiх розмiрiв кристалiтiв (L, нм) АБЦ, за виразом Шеррера [10]:
L =
Kλ
β
cos Θ (2)
(тут K — коефiцiєнт форми кристалiту (для загального випадку K = 0,9); λ = 0,154 нм —
довжина хвилi CuKα-випромiнювання; β — ширина лiнiї рефлексу на половинi його висоти
(рад); cos Θ — кутове положення рефлексу мiнiмальної ширини) див. у табл. 1.
Аналiз даних табл. 1 дозволяє оцiнити вплив кожного чинника на процеси вторинної
кристалiзацiї АБЦ у композитi. Концентрацiйна складова показує, що вплив малих кiль-
костей ПУ знаходиться на рiвнi похибки дослiджень. Натомiсть у процесi фазового роз-
паду збiльшення поверхнi контакту шарiв складових впливає на ефективнiсть структурної
пластифiкацiї аморфної фази АБЦ домiшками ПУ, наслiдком чого є зростання поздовж-
нiх розмiрiв кристалiтiв полiмера-матрицi. Ситуацiя iстотно змiнюється при дiї ПМП на
диполi полярних угруповань ПУ. Орiєнтацiя їх у середовищi АБЦ сприяє процесам вто-
ринної кристалiзацiї, при цьому L кристалiтiв зростає. Додатковим пiдтвердженням є те,
що збiльшення концентрацiї полярних груп ПУ в складi композита приводить до подаль-
шого розвитку процесiв вторинної кристалiзацiї. Результат дiї ПЕП, механiзм якої полягає
у розвитку об’ємної поляризацiї макроланцюгiв полiмерiв-складникiв, протилежний за на-
прямом. Виявляється, об’ємна поляризацiя гетероциклiв iндивiдуальної АБЦ є активним
чинником розвитку процесiв вторинної кристалiзацiї (пор. величину L залежно вiд природи
полiв). Сумiш макроланцюгiв iз рiзною чутливiстю до дiї ПЕП, можна припустити, спричи-
нює перерозподiл фронту об’ємної поляризацiї, що iнгiбує процеси вторинної кристалiзацiї
АБЦ, як видно з порiвняння дiї ПМП i ПЕП на змiну поздовжнiх розмiрiв кристалiтiв
модифiкованого полiсахариду.
В роботi [4] було встановлено, що пiд впливом ПМП структура композитiв набуває над-
лишкового об’єму, i пояснювалося це орiєнтацiєю диполiв уздовж магнiтних силових лiнiй.
Наслiдком таких процесiв є зростання теплоємностi iндивiдуальних полiмерiв та їх сумiшей;
вiдбуваються також змiни в характеристиках релаксацiйних та фазових переходiв. У роз-
132 ISSN 1025-6415 Reports of the National Academy of Sciences of Ukraine, 2007, №7
Рис. 3. Температурна залежнiсть питомої теплоємностi зразкiв АБЦ (а), ПУ (б ) та композитiв АБЦ + 0,5%
ПУ (в), АБЦ + 25% ПУ (г):
1 — вихiднi; 2 — пiдданi впливу ПМП; 3 — пiдданi впливу ПЕП
виток роботи [4] нами проведено порiвняльний аналiз впливу фiзичних полiв на теплоєм-
нiсть (Cp, кДж/(кг · град) i температурнi переходи в полярних полiмерах та їх композитах
(рис. 3, табл. 2). Рiзниця в будовi ПУ та АБЦ, а також у таких фiзичних характеристиках,
як полярнiсть та рiвноважна гнучкiсть ланцюгiв, обумовили особливостi змiни Cp компо-
зицiй в усьому температурному iнтервалi дослiдження, а також особливостi формування
кристалiчної фази, тепловий ефект її плавлення i температурну область фазового перехо-
ду. Проте головним результатом можна вважати те, що пiд впливом об’ємної поляризацiї
макроланцюгiв АБЦ електричним полем майже удвiчi збiльшується питома теплоємнiсть
полiмеру, що добре узгоджується iз зменшенням здатностi АБЦ розсiювати рентгенiвськi
променi (див. рис. 2, а). У дещо згладженому виглядi такий ефект зберiгається i в компози-
тах з малими домiшками ПУ (див рис. 3, в). Розвиток мiкрофазового роздiлення i розпад
композицiї на фази (рис. 3, г) повертає макроланцюгам АБЦ здатнiсть до обертання пiд
впливом об’ємної поляризацiї, iндукованої ПЕП. Порiвняння вiдповiдних значень tпл та
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2007, №7 133
Таблиця 2. Теплофiзичнi характеристики полiмерiв i композитiв
Зразок
Вихiдний Пiсля дiї ПМП Пiсля дiї ПЕП
Релаксацiйний
перехiд
Фазовий
перехiд tтек,
◦С
Релаксацiйний
перехiд
Фазовий
перехiд tтек,
◦С
Релаксацiйний
перехiд
Фазовий
перехiд tтек,
◦Сtп,
◦С
tк,
◦С
∆Cp
∆tпл,
◦С
τ , хв
∆H ,
кДж/кг
tп,
◦С
tк,
◦С
∆Cp
∆tпл,
◦С
τ , хв
∆H ,
кДж/кг
tп,
◦С
tк,
◦С
∆Cp
∆tпл,
◦С
τ , хв
∆H ,
кДж/кг
ПУ 37 84 0,26 — — — 112 43 107 0,22 — — — 113 43 70 0,18 — — — 126
АБЦ 46 92 0,2 12 6 6,4 137 53 127 0,31 11 5,5 2,1 187 65 80 0,1 10 0,08 5,1 163
АБЦ + 0,5%ПУ 45 90 0,27 23 11,5 6,7 164 40 90 0,19 21 5,7 6,0 148 50 93 0,16 10 0,08 8,0 163
АБЦ + 25%ПУ 33 82 0,39 11 5,5 4,8 154 60 85 0,12 13 6,4 3,8 158 42 97 0,15 13 0,10 5,2 163
134
IS
S
N
1
0
2
5
-6
4
1
5
R
epo
rts
o
f
th
e
N
a
tio
n
a
l
A
ca
d
em
y
o
f
S
cien
ces
o
f
U
kra
in
e,
2
0
0
7
,
№
7
∆Hпл свiдчить, що збагачення фази АБЦ макромолекулами ПУ на мiжфазовiй межi спри-
яє рекристалiзацiї матричного полiмеру, наслiдком чого є збiльшення кристалiчної фази та
зростання щiльностi її пакування.
Таким чином, результати порiвняльного дослiдження композитiв на основi несумiсних
полiмерiв — АБЦ й ПУ — показують, що комплексне використання рiзних чинникiв впливу
(варiювання концентрацiї складових, змiна природи фiзичного поля) на структуру i пито-
му теплоємнiсть сумiшей є ефективним методом модифiкацiї структури та властивостей
полiмерних композитiв. Малi домiшки полiуретану викликають у матрицi модифiкованого
полiсахариду структурно-пластифiкувальний ефект, наслiдком якого є процеси вторинної
кристалiзацiї макромолекул у аморфних областях, при цьому збiльшується частка криста-
лiчної фази i зростають розмiри кристалiтiв, що спричинює збiльшення щiльностi пакуван-
ня макроланцюга полiмерної матрицi. Такi зразки є дуже чутливими до дiї фiзичних полiв.
1. Вiленський В.О., Керча Ю.Ю., Глiєва Г. Є. Синтез кополiуретанiв на основi похiдних целюлози //
Доп. НАН України. – 2000. – № 11. – С. 189–192.
2. Вiленський В.О., Керча Ю.Ю., Гончаренко Л.А., Глiєва Г.Є. Iнiцiювання процесу кристалiзацiї
етилового ефiру целюлози хiмiчною модифiкацiєю його макродiiзоцианатом // Там само. – 2001. –
№ 8. – С. 123–126.
3. Вiленський В.О., Керча Ю.Ю., Глiєва Г. Є. Синтез та дослiдження модифiкованого алiфатичними
макродiiзоцiанатами ацетобутирату целюлози // Укр. хiм. журн. – 2004. – 70, № 2. – С. 119–124.
4. Вiленський В.О., Овсянкiна В.О., Штомпель В. I., Керча Ю.Ю. Дослiдження впливу магнiтного
поля на теплоємнiсть та кристалiтну структуру полiмерних композитiв // Там само. – 2004. – № 4. –
С. 126–130.
5. Вiленський В.О., Овсянкiна В.О., Штомпель В. I. Рентгенографiчне дослiдження впливу постiйного
магнiтного поля на структуру композитiв на основi уретановмiсного полiмера // Полiмер. журн. –
2004. – 26, № 1. – С. 26–32.
6. Вiленський В.О., Овсянкiна В.О., Штомпель В. I., Керча Ю.Ю. Дослiдження впливу постiйного
електричного поля на процеси структуроутворення в композитах полiестеруретану i АБЦ, отриманих
з розчину // Доп. НАН України. – 2004. – № 7. – С. 131–136.
7. Вiленський В.О., Овсянкiна В.О., Глiєва Г. Є. Вплив розчинника та магнiтного поля на структуру i
теплофiзичнi властивостi композитiв полiуретан-полiсахарид // Укр. хiм. журн. – 2006. – 72, № 4. –
С. 113–118.
8. Виленский В.А., Керча Ю.Ю., Глиевая Г. Е., Овсянкина В.А. Влияние постоянного магнитного
поля на структуру и свойства композитов на основе несовместимых полимеров // Высокомолек.
соединения. Сер. А. – 2005. – 47, № 12. – С. 2130.
9. Овсянкiна В.О., Вiленський В.О., Купорев Б.О. Теплофiзичнi i дiелектричнi властивостi сумiшей
на основi полiуретану й ацетобутирату целюлози // Фiзика конденс. високомолек. систем. – 2004. –
№ 10. – С. 19–23.
10. Гинье А. Рентгенография кристаллов: Теория и практика. – Москва: Физматгиз, 1961. – С. 604.
11. Виленский В.А., Гончаренко Л.А., Глиевая Г.Е. Синтез и исследование полиуретанов на основе то-
луилендиизоцианата и различных производных целлюлозы // Пласт. массы. – 2001. – № 8. – С. 30–35.
Надiйшло до редакцiї 30.01.2007Iнститут хiмiї високомолекулярних
сполук НАН України, Київ
ISSN 1025-6415 Доповiдi Нацiональної академiї наук України, 2007, №7 135
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1726 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | Ukrainian |
| last_indexed | 2025-12-07T13:19:45Z |
| publishDate | 2007 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Глієва, Г.Є. Віленський, В.О. Керча, Ю.Ю. Гончаренко, Л.А. 2008-09-02T16:57:22Z 2008-09-02T16:57:22Z 2007 Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів / Г.Є. Глієва, В.О. Віленський, Ю.Ю. Керча, Л.А. Гончаренко // Доп. НАН України. — 2007. — N 7. — С. 129–135. — Бібліогр.: 11 назв. — укp. 1025-6415 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/1726 541.64:539.2:537.212 The comparative study the influence of the content and constant magnetic and electrical fields upon the structure and thermophysical properties of composites of incompatible polymers is fulfilled. Peculiarities of the action of the given factors upon the modification of a polymer system of cellulose acetate butyrate and segmented polyurethane are shown. uk Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Хімія Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів Article published earlier |
| spellingShingle | Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів Глієва, Г.Є. Віленський, В.О. Керча, Ю.Ю. Гончаренко, Л.А. Хімія |
| title | Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів |
| title_full | Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів |
| title_fullStr | Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів |
| title_full_unstemmed | Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів |
| title_short | Порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів |
| title_sort | порівняльне дослідження впливу складу та фізичних полів на структуру і теплофізичні властивості уретановмісних полімерних композитів |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/1726 |
| work_keys_str_mv | AT glíêvagê porívnâlʹnedoslídžennâvplivuskladutafízičnihpolívnastrukturuíteplofízičnívlastivostíuretanovmísnihpolímernihkompozitív AT vílensʹkiivo porívnâlʹnedoslídžennâvplivuskladutafízičnihpolívnastrukturuíteplofízičnívlastivostíuretanovmísnihpolímernihkompozitív AT kerčaûû porívnâlʹnedoslídžennâvplivuskladutafízičnihpolívnastrukturuíteplofízičnívlastivostíuretanovmísnihpolímernihkompozitív AT gončarenkola porívnâlʹnedoslídžennâvplivuskladutafízičnihpolívnastrukturuíteplofízičnívlastivostíuretanovmísnihpolímernihkompozitív |