Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles
A method for the catalytic phosphonylation of C = X electrophiles has been developed. Pyridinium perchlorate
 is an effective catalyst for the phosphonylation reaction of trialkyl phosphites with various electrophiles C = X
 (X = O, S, N). The reaction leads to the formation of corre...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Доповіді НАН України |
|---|---|
| Datum: | 2020 |
| Hauptverfasser: | , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Englisch |
| Veröffentlicht: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2020
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/174275 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles / O.O. Kolodiazhna, E.V. Gryshkun, A.O. Kolodiazhna, S.Yu. Sheiko, O.I. Kolodiazhnyi // Доповіді Національної академії наук України. — 2020. — № 12. — С. 75-84. — Бібліогр.: 12 назв. — англ. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1862564069955862528 |
|---|---|
| author | Kolodiazhna, O.O. Gryshkun, E.V. Kolodiazhna, A.O. Sheiko, S.Yu. Kolodiazhnyi, O.I. |
| author_facet | Kolodiazhna, O.O. Gryshkun, E.V. Kolodiazhna, A.O. Sheiko, S.Yu. Kolodiazhnyi, O.I. |
| citation_txt | Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles / O.O. Kolodiazhna, E.V. Gryshkun, A.O. Kolodiazhna, S.Yu. Sheiko, O.I. Kolodiazhnyi // Доповіді Національної академії наук України. — 2020. — № 12. — С. 75-84. — Бібліогр.: 12 назв. — англ. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Доповіді НАН України |
| description | A method for the catalytic phosphonylation of C = X electrophiles has been developed. Pyridinium perchlorate
is an effective catalyst for the phosphonylation reaction of trialkyl phosphites with various electrophiles C = X
(X = O, S, N). The reaction leads to the formation of corresponding α-substituted phosphonates in high yields. The
reaction leading to the formation of bisphosphonates represents the highest interest. It was found that the nucleo philic
attack of triethyl phosphite on the electron-deficient carbon of the C = X group leads to the formation of beta ine,
which reacts with pyridinium perchlorate to form alkoxyphosphonium perchlorate and pyridine. Quasiphosphonium
salt is unstable and decomposes to form phosphonate, alkene, and perchloric acid, which reacts with pyridine to
regenerate pyridinium perchlorate. The intermediate formed from the pyridinium halide decomposes to form alkyl
halide. The general strategy of the proposed method for introducing phosphonate groups into a polyprenyl mole cule
consisted in the sequential treatment of hydroxyl-containing a compound with the Swern reagent with the con version
of the C—OH group into a carbonyl one. Subsequent phosphonylation of the carbonyl-containing interme diate
with the reagent (EtO)₃P/[PyH] + ClO⁴⁻ leads to the formation of hydroxyalkylbisphosphonate. The synthe sized
prenyl bisphosphonates have a pronounced biological activity. These include, for example, enolpyruvylshikimate-3-
phosphate synthase (EPSP), farnesyl protein transferase (FPTase), as well as HIV protease, which are of interest
as potential biologically active substances.
Розроблено метод каталітичного фосфонілювання електрофілів С = Х. Реакція призводить до утворення
відповідних α-заміщених фосфонатів з високими виходами. Особливий інтерес становить реакція з утворенням бісфосфонатів. Встановлено, що нуклеофільна атака триетилфосфіту на електронодефіцитний
вуглець групи C = X спричиняє утворення бетаїну, який реагує з перхлоратом піридинію з утворенням
перхлорату алкоксифосфонію і піридину. Квазіфосфонієва сіль нестабільна і розкладається з утворенням
фосфонату, алкену і хлорної кислоти, яка реагує з піридином, регенеруючи перхлорат піридинію. Інтермедіат, що утворюється з галогеніду піридинію, розкладається з утворенням галоїдного алкілу. Загальна
стратегія пропонованого методу введення фосфонатних груп у молекулу поліпренолів полягала в послідовній обробці гідроксилвмісної сполуки реагентом Шверна з перетворенням С–ОН групи в карбо нільну;
подальше фосфонілювання карбонілвмісного интермедіату реагентом (EtO)₃P/[PyH] + ClO⁴⁻ призводить
до утворення гідроксибісфосфонату. Синтезовані бісфосфонати мають виражену біологічну активність.
До них, наприклад, належать синтаза енолпірувілшикімат-3-фосфату (EPSP), фарнезол-протеїнтрансфераза (FPTase), а також ВІД-протеаза. Таким чином, нами розроблений порівняно простий метод синтезу α-гідроксибісфосфонатів — похідних терпенів, які становлять інтерес як потенційні біологічно активні речовини.
|
| first_indexed | 2025-11-25T23:48:41Z |
| format | Article |
| fulltext | |
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-174275 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 1025-6415 |
| language | English |
| last_indexed | 2025-11-25T23:48:41Z |
| publishDate | 2020 |
| publisher | Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Kolodiazhna, O.O. Gryshkun, E.V. Kolodiazhna, A.O. Sheiko, S.Yu. Kolodiazhnyi, O.I. 2021-01-11T15:31:56Z 2021-01-11T15:31:56Z 2020 Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles / O.O. Kolodiazhna, E.V. Gryshkun, A.O. Kolodiazhna, S.Yu. Sheiko, O.I. Kolodiazhnyi // Доповіді Національної академії наук України. — 2020. — № 12. — С. 75-84. — Бібліогр.: 12 назв. — англ. 1025-6415 DOI: doi.org/10.15407/dopovidi2020.12.075 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/174275 547.241 A method for the catalytic phosphonylation of C = X electrophiles has been developed. Pyridinium perchlorate
 is an effective catalyst for the phosphonylation reaction of trialkyl phosphites with various electrophiles C = X
 (X = O, S, N). The reaction leads to the formation of corresponding α-substituted phosphonates in high yields. The
 reaction leading to the formation of bisphosphonates represents the highest interest. It was found that the nucleo philic
 attack of triethyl phosphite on the electron-deficient carbon of the C = X group leads to the formation of beta ine,
 which reacts with pyridinium perchlorate to form alkoxyphosphonium perchlorate and pyridine. Quasiphosphonium
 salt is unstable and decomposes to form phosphonate, alkene, and perchloric acid, which reacts with pyridine to
 regenerate pyridinium perchlorate. The intermediate formed from the pyridinium halide decomposes to form alkyl
 halide. The general strategy of the proposed method for introducing phosphonate groups into a polyprenyl mole cule
 consisted in the sequential treatment of hydroxyl-containing a compound with the Swern reagent with the con version
 of the C—OH group into a carbonyl one. Subsequent phosphonylation of the carbonyl-containing interme diate
 with the reagent (EtO)₃P/[PyH] + ClO⁴⁻ leads to the formation of hydroxyalkylbisphosphonate. The synthe sized
 prenyl bisphosphonates have a pronounced biological activity. These include, for example, enolpyruvylshikimate-3-
 phosphate synthase (EPSP), farnesyl protein transferase (FPTase), as well as HIV protease, which are of interest
 as potential biologically active substances. Розроблено метод каталітичного фосфонілювання електрофілів С = Х. Реакція призводить до утворення
 відповідних α-заміщених фосфонатів з високими виходами. Особливий інтерес становить реакція з утворенням бісфосфонатів. Встановлено, що нуклеофільна атака триетилфосфіту на електронодефіцитний
 вуглець групи C = X спричиняє утворення бетаїну, який реагує з перхлоратом піридинію з утворенням
 перхлорату алкоксифосфонію і піридину. Квазіфосфонієва сіль нестабільна і розкладається з утворенням
 фосфонату, алкену і хлорної кислоти, яка реагує з піридином, регенеруючи перхлорат піридинію. Інтермедіат, що утворюється з галогеніду піридинію, розкладається з утворенням галоїдного алкілу. Загальна
 стратегія пропонованого методу введення фосфонатних груп у молекулу поліпренолів полягала в послідовній обробці гідроксилвмісної сполуки реагентом Шверна з перетворенням С–ОН групи в карбо нільну;
 подальше фосфонілювання карбонілвмісного интермедіату реагентом (EtO)₃P/[PyH] + ClO⁴⁻ призводить
 до утворення гідроксибісфосфонату. Синтезовані бісфосфонати мають виражену біологічну активність.
 До них, наприклад, належать синтаза енолпірувілшикімат-3-фосфату (EPSP), фарнезол-протеїнтрансфераза (FPTase), а також ВІД-протеаза. Таким чином, нами розроблений порівняно простий метод синтезу α-гідроксибісфосфонатів — похідних терпенів, які становлять інтерес як потенційні біологічно активні речовини. en Видавничий дім "Академперіодика" НАН України Доповіді НАН України Хімія Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles Каталітичне фосфонілювання C=X електрофілів Article published earlier |
| spellingShingle | Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles Kolodiazhna, O.O. Gryshkun, E.V. Kolodiazhna, A.O. Sheiko, S.Yu. Kolodiazhnyi, O.I. Хімія |
| title | Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles |
| title_alt | Каталітичне фосфонілювання C=X електрофілів |
| title_full | Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles |
| title_fullStr | Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles |
| title_full_unstemmed | Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles |
| title_short | Catalytic phosphonylation of C=X electrophiles |
| title_sort | catalytic phosphonylation of c=x electrophiles |
| topic | Хімія |
| topic_facet | Хімія |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/174275 |
| work_keys_str_mv | AT kolodiazhnaoo catalyticphosphonylationofcxelectrophiles AT gryshkunev catalyticphosphonylationofcxelectrophiles AT kolodiazhnaao catalyticphosphonylationofcxelectrophiles AT sheikosyu catalyticphosphonylationofcxelectrophiles AT kolodiazhnyioi catalyticphosphonylationofcxelectrophiles AT kolodiazhnaoo katalítičnefosfonílûvannâcxelektrofílív AT gryshkunev katalítičnefosfonílûvannâcxelektrofílív AT kolodiazhnaao katalítičnefosfonílûvannâcxelektrofílív AT sheikosyu katalítičnefosfonílûvannâcxelektrofílív AT kolodiazhnyioi katalítičnefosfonílûvannâcxelektrofílív |