Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы
Методами химического, рентгенофазового и ИК-спектрального анализов исследовано взаимодействие окситриизотиоцианата фосфора с бромидами титана, циркония и олова; синтезированы аддукты TiBr₄-2OP(NCS)₃, ZrBr₄-20P(NCS)₃, SnBr₄•2OP(NCS)₃. Проведено отнесение полос v ( M - Hal) в длинноволновых ИК- и KP-...
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 1983 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182358 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы / В.В. Скопенко, А.И. Брусиловец, А.В. Синкевич // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 3-4. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-182358 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Скопенко, В.В. Брусиловец, А.И. Синкевич, А.В. 2021-12-31T17:27:32Z 2021-12-31T17:27:32Z 1983 Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы / В.В. Скопенко, А.И. Брусиловец, А.В. Синкевич // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 3-4. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182358 541.49(661.9.321 + 546.1852.86.5 Методами химического, рентгенофазового и ИК-спектрального анализов исследовано взаимодействие окситриизотиоцианата фосфора с бромидами титана, циркония и олова; синтезированы аддукты TiBr₄-2OP(NCS)₃, ZrBr₄-20P(NCS)₃, SnBr₄•2OP(NCS)₃. Проведено отнесение полос v ( M - Hal) в длинноволновых ИК- и KP- спектрах соединений MHal₄-2L(M—Ti, Zr, Hf, Sn; Hal—Cl, Вт; L—OP(NCS)₃) . Показано, что центральный атом имеет октаэдрическое окружение с цис-расположением молекул фосфорильного лиганда. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы Adducts of Phosphorus Oxytriisothiocyanate with Halogenides of Group IV Metals Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы |
| spellingShingle |
Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы Скопенко, В.В. Брусиловец, А.И. Синкевич, А.В. Неорганическая и физическая химия |
| title_short |
Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы |
| title_full |
Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы |
| title_fullStr |
Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы |
| title_full_unstemmed |
Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы |
| title_sort |
аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов iv группы |
| author |
Скопенко, В.В. Брусиловец, А.И. Синкевич, А.В. |
| author_facet |
Скопенко, В.В. Брусиловец, А.И. Синкевич, А.В. |
| topic |
Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| publishDate |
1983 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Adducts of Phosphorus Oxytriisothiocyanate with Halogenides of Group IV Metals |
| description |
Методами химического, рентгенофазового и ИК-спектрального анализов исследовано взаимодействие окситриизотиоцианата фосфора с бромидами титана, циркония и олова; синтезированы аддукты TiBr₄-2OP(NCS)₃, ZrBr₄-20P(NCS)₃, SnBr₄•2OP(NCS)₃. Проведено отнесение полос v ( M - Hal) в длинноволновых ИК- и KP- спектрах соединений MHal₄-2L(M—Ti, Zr, Hf, Sn; Hal—Cl, Вт; L—OP(NCS)₃) . Показано, что центральный атом имеет октаэдрическое окружение с цис-расположением молекул фосфорильного лиганда.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182358 |
| citation_txt |
Аддукты окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами металлов IV группы / В.В. Скопенко, А.И. Брусиловец, А.В. Синкевич // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 3-4. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT skopenkovv adduktyoksitriizotiocianatafosforasgalogenidamimetallovivgruppy AT brusilovecai adduktyoksitriizotiocianatafosforasgalogenidamimetallovivgruppy AT sinkevičav adduktyoksitriizotiocianatafosforasgalogenidamimetallovivgruppy AT skopenkovv adductsofphosphorusoxytriisothiocyanatewithhalogenidesofgroupivmetals AT brusilovecai adductsofphosphorusoxytriisothiocyanatewithhalogenidesofgroupivmetals AT sinkevičav adductsofphosphorusoxytriisothiocyanatewithhalogenidesofgroupivmetals |
| first_indexed |
2025-11-24T02:57:19Z |
| last_indexed |
2025-11-24T02:57:19Z |
| _version_ |
1850839137404321792 |
| fulltext |
Н Е О Р Г А Н И Ч Е С К А Я И Ф И З И Ч Е С К А Я Х И М И Я
УДК 541.49(661.9.321 + 546.1852.86.5)
А Д Д У К Т Ы О К С И Т Р И И З О Т И О Ц И А Н А Т А ФОСФОРА
С Г А Л О Г Е Н И Д А М И М Е Т А Л Л О В IV Г Р У П П Ы
В. В. Скопенко, А. И. Брусиловец, А. В. Синкевич
Р а н е е нами были синтезированы соединения M C l 4 •2L ( L — O P ( N C S ) 3 ;
M — T i , Zr, Hf, S n ) [ 1 ] . П р о д о л ж а я исследование р е а к ц и й комплексо-
о б р а з о в а н и я окситриизотиоцианата фосфора с г а л о г е н и д а м и м е т а л л о в ,
мы получили аддукты состава M B r 4 - 2 L . Исходные б р о м и д ы м е т а л л о в
синтезировали и о ч и щ а л и по [ 2 ] ; аддукты к р и с т а л л и з о в а л и из тетра-
хлорида углерода в а т м о с ф е р е очищенного аргона [ 1 ] .
Все полученные соединения довольно устойчивы в инертной среде,
на воздухе быстро р а з л а г а ю т с я ; хорошо р а с т в о р и м ы в п о л я р н ы х орга
нических растворителях . Р е з у л ь т а т ы химического а н а л и з а выделенных
а д д у к т о в представлены в т а б л . 1. Рентгенофазовый а н а л и з ( Д Р О Н - 0 5 ,
CuKa-излучение) п о д т в е р ж д а е т индивидуальность синтезированных в е
ществ и показывает , что они изоструктурны м е ж д у собой и аналогич
ным по составу хлоридным соединениям [ 1 ] . К а к и в случае хлорид-
ных аддуктов , полосы v ( P O ) координированных O P ( N C S ) 3 в ИК-спект -
р а х M B r 4 - 2 L понижены на 110—130 с м - 1 по сравнению с v ( P O )
некоординированной м о л е к у л ы O P ( N C S ) 3 , что у к а з ы в а е т на с в я з ь ок
ситриизотиоцианата ф о с ф о р а с центральным атомом через ф о с ф о р и л ь -
ный кислород (табл . 2 ) .
Т а б л и ц а 1
Результаты химического анализа соединений
Соединение
Найдено, % Вычислено, %
Соединение
M P N S M р N S
TiBr 4 •2OP (NCS) 3 5,86 7,60 10,28 23,25 5,90 7,65 10,38 23,75
ZrBr4- 2OP (NCS) 3 10,79 — 9,88 22,44 10,69 — 9,85 22,55
SnBr 4-2OP (NCS) 3 13,20 6,85 9,45 — 13,48 7 ,03 9,54 —
Т а б л и ц а 2
Частоты некоторых валентных колебаний соединений MHaI4•2L (см""')
Соединение
ИК-спектр KP-спектр
Соединение
V (PO) V (M-HaI) V (M-HaI)
TiCl 4-2OP (NCS) 3 1210 365; 360; 310; 285 367; 362; 310
TiBr 4 •2OP (NCS) 3 1165 310; 290; 280; 260
ZrCl4 •2OP (NCS) 3 1180 335; 325; 315; 305 336; 324; 313; 303
ZrBr4 •2OP (NCS) 3 1170 255; 245; 235 —
SnCl4 •2OP (NCS) 3 1170 350; 335; 315; 290 352; 338; 315
SnBr 4-2OP (NCS) 3 1190 282; 250; 230 284; 250; 232
HfCl 4-2OP (NCS)3 1170 330; 315; 305; 300 —.
ЖРАИНСКИИ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, Ni 1 3
Ч т о б ы выяснить строение координационных полиэдров , мы изучили
длинноволновые к о л е б а т е л ь н ы е спектры синтезированных аддуктов .
И К - с п е к т р ы регистрировали на приборе «Pe rk in—Elmer -325» , а спект
ры K P — на приборе Д Ф С - 2 4 с возбуждением от гелий-неонового л а з е
ра Л Г - 3 8 ( 1 = 6 3 2 , 8 2 н м ) .
Отнесение валентных к о л е б а н и й м е т а л л — галоген производили ,
с р а в н и в а я спектры синтезированных нами хлоридных и бромидных ад
дуктов , т ак к а к известно, что соотношение частот в а л е н т н ы х колебаний
V M - B r / v M - c i д л я одного и того ж е м е т а л л а изменяется в пределах 0,7—
0,8 ед. [ 3 , 4 ] , Это весьма н а г л я д н о проявля
ется при сопоставлении спектров изострук-
турных хлоридов и бромидов (рисунок) .
И з т а б л . 2 видно, что полосы v ( M — H a l )
синтезированных аддуктов находятся в интер
в а л а х частот, которые хорошо согласуются
с л и т е р а т у р н ы м и д а н н ы м и д л я известных ок-
таэдрических комплексов р а с с м а т р и в а е м ы х
м е т а л л о в [5 , 6 ] . Координационный полиэдр
м о л е к у л ы а д д у к т а M H a l 4 - 2 0 P ( N C S ) 3 ) где М —
Ti, Zr , Hf, S n ; H a l — C l , Br , м о ж е т иметь
1 I I ИК-спектры поглощения: / — S n C l 4 •2OP (NCS) 3 ; 2 —
400 300 S n B r 4 - 2 0 P ( N C S ) 3 .
либо транс- (точечная группа симметрии -D 4 Z 1 ) , либо цыс-конфигура-
цию (C8) [3 , 5 ] . В первом случае в ИК-спектре обычно наблюдает
ся одна полоса валентного к о л е б а н и я M — H a I типа En [ 3 , 6 ] , а в
спектре K P — 2 линии (Alg и B i g ) ; во втором случае следует о ж и д а т ь
одинаковое число частот в а л е н т н ы х колебаний M — H a l , а именно четы
ре частоты (ЗА' и,А") [ 3 ] . В области характеристичных колебаний
M — H a I во всех случаях з арегистрировано три или четыре частоты
V ( M — H a l ) , что у к а з ы в а е т на ^ыс-конфигурацию координационного по
л и э д р а (см. т а б л . 2 ) . Ч а с т о т ы колебаний м е т а л л — г а л о г е н в спектрах
И К и K P одного и того ж е соединения имеют близкие значения , это
т а к ж е п о д т в е р ж д а е т п р и н а д л е ж н о с т ь молекулы M H a I 4 • 2 O P ( N C S ) 3 к
точечной группе симметрии C3.
1. Взаимодействие окситриизотиоцианата фосфора с галогенидами некоторых металлов /
В. В. Скопенко, А'. И. Брусиловец, А. В. Синкевич, Н. В. Зубарева.— Укр. хим. журн.,
1980, 46, № 6, с. 601—603.
2. Руководство по препаративной неорганической химии / Под ред. Г. Брауэра.— М . :
Изд-во иностр. лит., 1956.— 896 с.
3. Применение длинноволновой ИК-спектроскопии в химии / А. Финч, П. Гейтс, К. Ред-
клиф и д р . — М . : Мир, 1973.—284 с.
4. Farona М. F., GrasselU Y. G. Low-Frequency infrared studies of some t in(IV) halide
adducts .—Inorg. Chem., 1976, 6, N 9, p. 1673—1679.
5. Kawano Y., Gushhikem Y., Hase Y. Raman spectra and normal coordinate analyses of
TiCl 4 -2POCl 3 and SnCl 4 •2POCl 3 .— J. Mol. Struct., 1977, 36, N 2, p, 183—190.
6. Конунова Ц. Б., Сыч A. M., Фрунзе M. Ф. ИК-спектры аддуктов пиридина и его
производных к тетрахлориду циркония.— Координац. химия, 1976, 2, № 1, с. 26—28.
Киевский государственный университет Поступила
им. Т. Г. Шевченко 15 января 1982 г.
4 УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, № I
|