Каталитические свойства азотсодержащих углей
Сопоставлена активность углей, полученных из винилпиридиновой и фенолформальдегидной смол и обработанных различными способами (окисленных, модифицированных катионами) в окислительно-восстановительных и протолитических реакциях. Показано, что наличие на поверхности углей основных атомов азота существ...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 1983 |
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182363 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Каталитические свойства азотсодержащих углей / И.А. Тарковская, С.С. Ставицкая, В.В. Стрелко // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 16-20. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-182363 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Тарковская, И.А. Ставицкая, С.С. Стрелко, В.В. 2021-12-31T18:15:25Z 2021-12-31T18:15:25Z 1983 Каталитические свойства азотсодержащих углей / И.А. Тарковская, С.С. Ставицкая, В.В. Стрелко // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 16-20. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182363 541.183:541.128.13 Сопоставлена активность углей, полученных из винилпиридиновой и фенолформальдегидной смол и обработанных различными способами (окисленных, модифицированных катионами) в окислительно-восстановительных и протолитических реакциях. Показано, что наличие на поверхности углей основных атомов азота существенно повышает каталитическое действие активных углей в реакции разложения перекиси водорода и сообщает такую способность неактивным в этой реакции окисленным углям. Однако на ход реакций кислотного типа присутствие в структуре углей, азота существенного влияния не оказывает, поэтому каталитическое действие угольных контактов в этих реакциях определяется присутствием-кислотных групп, модифицирующих катионов, а также пористой структурой. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Каталитические свойства азотсодержащих углей Catalytic Properties of Nitrogen-Containing Coals Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Каталитические свойства азотсодержащих углей |
| spellingShingle |
Каталитические свойства азотсодержащих углей Тарковская, И.А. Ставицкая, С.С. Стрелко, В.В. Неорганическая и физическая химия |
| title_short |
Каталитические свойства азотсодержащих углей |
| title_full |
Каталитические свойства азотсодержащих углей |
| title_fullStr |
Каталитические свойства азотсодержащих углей |
| title_full_unstemmed |
Каталитические свойства азотсодержащих углей |
| title_sort |
каталитические свойства азотсодержащих углей |
| author |
Тарковская, И.А. Ставицкая, С.С. Стрелко, В.В. |
| author_facet |
Тарковская, И.А. Ставицкая, С.С. Стрелко, В.В. |
| topic |
Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| publishDate |
1983 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Catalytic Properties of Nitrogen-Containing Coals |
| description |
Сопоставлена активность углей, полученных из винилпиридиновой и фенолформальдегидной смол и обработанных различными способами (окисленных, модифицированных катионами) в окислительно-восстановительных и протолитических реакциях. Показано, что наличие на поверхности углей основных атомов азота существенно повышает каталитическое действие активных углей в реакции разложения перекиси водорода и сообщает такую способность неактивным в этой реакции окисленным углям. Однако на ход реакций кислотного типа присутствие в структуре углей, азота существенного влияния не оказывает, поэтому каталитическое действие угольных контактов в этих реакциях определяется присутствием-кислотных групп, модифицирующих катионов, а также пористой структурой.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182363 |
| citation_txt |
Каталитические свойства азотсодержащих углей / И.А. Тарковская, С.С. Ставицкая, В.В. Стрелко // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 16-20. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT tarkovskaâia katalitičeskiesvoistvaazotsoderžaŝihuglei AT stavickaâss katalitičeskiesvoistvaazotsoderžaŝihuglei AT strelkovv katalitičeskiesvoistvaazotsoderžaŝihuglei AT tarkovskaâia catalyticpropertiesofnitrogencontainingcoals AT stavickaâss catalyticpropertiesofnitrogencontainingcoals AT strelkovv catalyticpropertiesofnitrogencontainingcoals |
| first_indexed |
2025-11-25T16:26:51Z |
| last_indexed |
2025-11-25T16:26:51Z |
| _version_ |
1850518059448532992 |
| fulltext |
о т р а ж а ю щ е й первую с т а д и ю р е а к ц и и ( 1 ) . Е е второй стадией является ,
по-видимому, диссоциация хлорида меди ( I I ) , имеющего к в а д р а т н о -
п л а н а р н у ю или тетраэдрическую координацию в р а с п л а в а х хлоридов
щелочных м е т а л л о в [ 4 ] . Кристаллический хлорид меди (I) имеет тет
р а э д р и ч е с к у ю координацию [ 7 ] . Соединяясь общими ребрами , тетра
э д р ы хлорида меди (I) о б р а з у ю т бесконечные цепи C u 2 C l 3
- . Д о п у с к а я ,
что строение к р и с т а л л а х л о р и д а меди (I) в расплаве сохраняется , м о ж
но предположительно описать термическую диссоциацию хлорида меди
П1) на фоне р а с п л а в л е н н ы х хлоридов щелочных м е т а л л о в схемой
4 [ C u C l 4
- ] - > 2 [Си 2С1Г] + 5Cl 2 . (4)
1. Борисов Е. А., Трусов Г. H., Ширяев В. К- Оценка перспективности термоэлектрохи
мических и термохимических циклов для производства водорода из воды.— Электро
химия, 1979, 15, № 1, с. 55—62.
2. Шваб Н. А., Тимченко А. П., Городыский А. В. Термическая диссоциация хлорида
меди (II) в солевых расплавах.— Укр. хим. журн., 1974, 40, № 1, с. 90—92.
3 . Руководство по препаративной и неорганической химии / Под ред. Г. М. Брауэра.—
М. : Изд-во иностр. лит., 1956.— 807 с.
4. Волков С. В., Грищенко В. Ф., Делимарский Ю. К- Координационная химия солевых
расплавов.— Киев : Наук, думка, 1977.— 330 с.
5. Коттон Ф., Уилксон Дж. Современная неорганическая химия.— М . : Мир, 1969.—Ч. III .
592 с.
(6. Волков С, В., Буряк Н. И., Бабушкина О. В. Исследование электронных спектров
поглощения и координации меди (II) в кристалле и расплаве CuCb.— Журн. неорган,
химии, 1981, 26, № 8, с. 2026—2030.
7. Нараи-Сабо И. Неорганическая кристаллохимия.— Будапешт : Изд-во АН Венгрии,
1969.— 504 с.
Институт общей и неорганической химии Поступила
АН УССР 13 июля 1981 г.
УДК 541.183:541.128.13
К А Т А Л И Т И Ч Е С К И Е С В О Й С Т В А А З О Т С О Д Е Р Ж А Щ И Х УГЛЕЙ
И. А. Тарковская, С. С. Ставицкая, В. В. Стрелко
И з в е с т н о [ 1 ] , что на поверхности углеродных м а т е р и а л о в могут со
д е р ж а т ь с я химически с в я з а н н ы е в виде поверхностных соединений
а т о м ы кислорода , водорода , а зота , серы, фосфора , хлора , брома и дру
гих элементов . Среди них большой интерес представляют , в частности,
а з о т с о д е р ж а щ и е угли, получением и исследованием которых з а н и м а
ются у ж е давно [2, 3 ] . Д л я приготовления углей, с о д е р ж а щ и х азот,
химически связанный с графитоподобной решеткой, используют различ
н ы е методы — п р о к а л и в а н и е исходных углей при р а з н ы х т е м п е р а т у р а х
в присутствии а м м и а к а , д и ц и а н а , окислов азота , солей аммония либо
к а р б о н и з а ц и ю богатых азотом соединений [ 2 — 5 ] .
В р я д е р а б о т отмечалось , что угли, с о д е р ж а щ и е в структуре атомы
а з о т а , о б л а д а ю т повышенной анионообменной способностью [ 4 ] , а
т а к ж е большей каталитической активностью в некоторых реакциях , чем
чистые угли [2 , 4, 6, 7 ] . Т а к , на а з о т с о д е р ж а щ и х углях с большей ско
ростью окисляются органические соединения [ 3 ] , л у ч ш е р а з л а г а е т с я
перекись водорода [2, 6, 7 ] . Авторы [6, 7] считали, что каталитические
с в о й с т в а т а к и х углей обусловлены именно наличием химически свя
з а н н о г о азота в поверхностном слое угля .
К а т а л и т и ч е с к у ю активность углей можно изменять и введением в
их структуру катионов р а з л и ч н ы х металлов . Е щ е В а р б у р г [2] п р е д л а г а л
а к т и в и р о в а т ь а з о т с о д е р ж а щ и е угольные к а т а л и з а т о р ы ж е л е з о м . П р и
этом, к а к показано в [ 3 ] , скорость окисления щавелевой кислоты была
в несколько сот р а з выше в присутствии угля , полученного карбониза -
16 УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, Ni 1
цией смеси с а х а р а с мочевиной и с о д е р ж а щ е г о примеси ж е л е з а , чем в
присутствии немодифицированного угля . Ускорение каталитического
•окисления органических соединений о б ъ я с н я л и наличием на поверхности
у г л я железо -угольно-азотных комплексов [ 3 ] . Т а к и м о б р а з о м , имеющи
е с я в л и т е р а т у р е сведения говорят о перспективности использования
а з о т с о д е р ж а щ и х углей в качестве к а т а л и з а т о р о в . О т с ю д а вытекает не
о б х о д и м о с т ь систематического изучения каталитического действия этих
м а т е р и а л о в в р а з л и ч н ы х т и п а х р е а к ц и й .
Т а б л и ц а 1
Характеристики азотсодержащих углей и углей из фенолальдегидной смолы
Уголь
Адсорбция, ммоль/г Количество групп, ммоль/г
Общий
объем пор,
см"/г м>/г
Уголь
0.01 н. HCl
0,01 н.
капроновая
кислота
0,1 н.
NaOH
ка рбоксильных
феноль-
ных
Общий
объем пор,
см"/г м>/г
Уголь
0.01 н. HCl
0,01 н.
капроновая
кислота
0,1 н.
NaOH сильно
кислотных
слабо
кислотных
феноль-
ных
Общий
объем пор,
см"/г м>/г
ФАУ 0,37 2,3 0,0 0,36 850
ФОУ 0,12 2,0 2,1 1,0 0,6 0 ,5 0,48 795
CKH-I 0,58 2,3 — — — — — —
СКН-2 0,39 2,1 — — — — 0,52 —
скно* 0,31 — 2.1 — — — — —
CKHO ** 0,28 — 2,3 — — — — —
СКНО-58 0,30 1,6 1,9 1,2 0,4 0 ,3 0,42 360
СКНО-80 0,63 1,9 2,4 0,8 0,4 1,2 0,37 310
CKHO-120 0,49 1,8 2,1 1,1 0,7 0 ,3 0,68 230
CKHO-150 0,50 2,0 1,7 0,8 0,6 0 ,3 0,95 310
СКНО-200 — 2,3 2,2 1,2 0,7 0 , 3 0,90 650
* Окислен воздухом; ** окислен HNO 3 .
В данной работе исследовано каталитическое поведение азотсодер
ж а щ и х углей на основе C K H — углей из винилпиридиновой смолы. П о
лучение , строение и свойства углей этого типа описаны в р а б о т е [ 5 ] .
Д л я приготовления к а т а л и з а т о р о в использовали С К Н , активированный
в токе C O 2 , а т а к ж е окисленный воздухом или азотной кислотой
( С К Н О ) , и их катионные ф о р м ы . Каталитическое действие азотсодер
ж а щ и х углей C K H и C K H O и з у ч а л и на п р и м е р а х модельных реакций
( р а з л о ж е н и я перекиси водорода , ж и д к о ф а з н о г о синтеза уксуснобутило-
вого э ф и р а , а т а к ж е при э т е р и ф и к а ц и и и п е р е э т е р и ф и к а ц и и ж и р о в ы х
смесей ) и сравнивали его с действием углей из ф е н о л а л ь д е г и д н о й смо
л ы — активированного (ФАУ) и окисленного (ФОУ) — и их соответ
с т в у ю щ и х к а т и о н з а м е щ е н н ы х форм. Методики приготовления окислен
ных и активированных углей и их солевых форм , а т а к ж е проведения
к а т а л и т и ч е с к и х опытов в н а з в а н н ы х р е а к ц и я х о п и с а н ы в р а б о т а х [1 ,
8 ] . Характеристики примененных к а т а л и з а т о р о в приведены в т а б л . 1.
Р а з л о ж е н и е перекиси водорода существенно у с к о р я е т с я только в
присутствии п о л о ж и т е л ь н о з а р я ж е н н ы х в водном р а с т в о р е обычных
а к т и в и р о в а н н ы х углей [ 1 , 9 ] . Окисленные ж е угли, и м е ю щ и е на поверх
ности большое количество кислотных к и с л о р о д с о д е р ж а щ и х поверхност
ных группировок и з а р я ж е н н ы е отрицательно , практически не к а т а л и
з и р у ю т эту реакцию.
Способность к ускорению р а з л о ж е н и я H 2 O 2 в о з р а с т а е т с увеличе
нием количества основных групп (анионообменной способности) , а рас
п а д перекиси водорода происходит после обменного поглощения ионов
О О Н - углем с выделением в раствор ионов гидроксила [ 1 0 ] . Анионы
О О Н - в поверхностном слое о б л а д а ю т повышенным окислительным
потенциалом и могут либо с а м о р а з р у ш а т ь с я , либо о к и с л я т ь новую мо
л е к у л у H 2 O 2 с о б р а з о в а н и е м кислорода и иона гидроксила в поверхност
ном слое, б л а г о д а р я чему н а р у ж н а я о б к л а д к а двойного слоя угля
УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, № 1 2 — 2-762 17
п р и о б р е т а е т первоначальный состав . Такой механизм р а з л о ж е н и я H 2 C y
на п о л о ж и т е л ь н о з а р я ж е н н о м угле был з а т е м подтвержден в ра
боте [ 1 1 ] .
Уменьшение каталитической активности окисленных углей в этой
и других р е а к ц и я х электронного типа связано , согласно работе [9]>.
с повышением работы выхода э л е к т р о н а за счет возникновения на г р а -
+ -
нице р а з д е л а ф а з значительного дипольного скачка потенциала С — О .
З а т р у д н е н и я в переносе электронов на реагирующие частицы (ионы,
м о л е к у л ы ) на окисленных у г л я х отмечались и в других поверхностных
р е а к ц и я х , например окисления — восстановления . И з изложенного ясно,.
Рис. 1. Кинетика разложения H 2 O 2 на углях ФОУ (1), ФАУ (2), CKH-I (7), СКН-2 (5) ,
CKHO (4), ФОУ —Fe-форма (3), C K H O - F e - ф о р м а (6), CKH-I — медная форма (S).
Рис. 2. Кинетика разложения H 2 O 2 на углях СКНО, окисленных воздухом (5), азотной
кислотой (6), и их медных формах: / — 0,20; 2 — 0,23; 3— 0,32; 4 — 0,38 ммоль/г ионов
меди в угле.
что наличие на поверхности углей основных атомов азота , изменяю
щих з а р я д углей и увеличивающих емкость двойного электрического-
слоя и анионообменную способность, д о л ж н о существенно влиять на
каталитические свойства. П р о в е д е н н ы е опыты п о д т в е р ж д а ю т эти пред
п о л о ж е н и я . К а к следует из рис . 1, в присутствии ФОУ перекись водо
рода почти не р а з л а г а л а с ь *, тогда к а к ФАУ о б л а д а л з а м е т н ы м к а т а
литическим действием. А з о т с о д е р ж а щ и е угли типа C K H в одинаковых
условиях о б л а д а л и намного большей каталитической активностью, чем
активированные угли из фенолальдегидной смолы.
Н а л и ч и е атомов азота в поверхностном слое с о о б щ а л о к а т а л и т и
ческую активность и окисленным у г л я м : в отличие от Ф О У в присут
ствии C K H O н а б л ю д а л о с ь хотя и меньшее, чем на С К Н , но все ж е
значительное р а з л о ж е н и е перекиси водорода (рис. 1) .
П о с к о л ь к у о б щ а я анионообменная емкость с р а в н и в а е м ы х углей:
(например Ф О У и C K H - I — с м . т а б л . 1) была почти одинаковой , повы
шенное каталитическое действие, очевидно, обусловлено с о д е р ж а н и е м
химически связанного азота . П р и этом следует отметить , что различия-
в пористой структуре отдельных о б р а з ц о в углей в р я д ли могут о к а з ы
в а т ь существенное влияние на р а з л о ж е н и е перекиси водорода .
Р а н е е было п о к а з а н о [ 8 ] , что з а м е щ е н и е ионов в о д о р о д а кислот
ных поверхностных групп окисленных углей каталитически активными-
ионами м е т а л л о в ( ж е л е з а , меди, к о б а л ь т а , никеля) приводит к зна
чительному увеличению способности т а к и х контактов ускорять окис
лительно-восстановительные реакции и, в частности, р а з л о ж е н и е пере
киси водорода . Это с в я з ы в а л о с ь с о б р а з о в а н и е м поверхностных комп
лексов сорбированных ионов с ф у н к ц и о н а л ь н ы м и группами и увеличе-
* За ходом разложения H 2 O 2 следили по изменению концентрации перекиси, олре1-
деляемому перманганатометрически [8] .
18 УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, № V
нием, вследствие этого, каталитической активности ионов. Известно ,
что некоторые комплексы ж е л е з а ( I I I ) и меди ( I I ) с а з о т с о д е р ж а щ и м и
л и г а н д а м и о б л а д а ю т повышенной к а т а л и з н о й активностью [ 1 2 ] . В свя
зи с этим необходимо было проверить каталитическое действие азотсо
д е р ж а щ и х углей с с о р б и р о в а н н ы м и на них ионами м е т а л л о в .
Т а б л и ц а 2
Химическая модификация жировой смеси и жидкофазный синтез уксуснобутилового
эфира в присутствии различных углей
Уголь
Количество
ионов нат
рия в угле,
ммоль/г
Температура плавле
ния жира, К
Кислотность жира,
мг KOH
Этерификация, %
Уголь
Количество
ионов нат
рия в угле,
ммоль/г
Температура плавле
ния жира, К
Кислотность жира,
мг KOH
свободных I
жирных кис- Уксусной кис
лот глицери- I л о т ы бутано-
HOM л о м
Уголь
Количество
ионов нат
рия в угле,
ммоль/г исходная конечная исход
ная конечная
свободных I
жирных кис- Уксусной кис
лот глицери- I л о т ы бутано-
HOM л о м
ФАУ —. 312,6 312,0 6,1 5,2 14,8 6,1
CKH — 312,6 311,7 6,1 !J 6,1 0,0 9,0
ФОУ — — — — — — 45,1
Ф О У * 1,6 312,5 312,3 6,1 3,2 47,7 .—
CKHO — — — — — — 16,9
СКНО-80 * 1,8 312,8 311,4 7 ,5 6,4 14,7 —
СКНО-58 * 1,5 312,5 312,0 5 ,0 3,7 26,0 —
CKHO-120 * 1,7 311,0 310,5 5,0 3,8 24,0 —
CKHC-150« 1,7 314,8 310,8 — — — —
СКНО-200 1 2,2 313,0 309,0 4,5 2,2 51,1 —
* Na-форма.
Опыты п о к а з а л и (см. рис. 1 ) , что, к а к и в случае обычного окис
ленного угля , ж е л е з н а я ф о р м а C K H O была более активной, чем исход
ный (незамещенный) уголь . О д н а к о введение на поверхность ионов
меди или не изменяло активности (в случае С К Н , рис. 1) , или д а ж е
у м е н ь ш а л о ее на о б р а з ц а х C K H O (рис. 2 ) . Очевидно, это объясняется
тем, что на угле C K H O ионы меди с в я з ы в а ю т с я в более прочные, чем
на ФОУ, и потому у ж е каталитически неактивные комплексы з а счет
координационного в з а и м о д е й с т в и я к а т и о н а - к о м п л е к с о о б р а з о в а т е л я од
новременно с кислородом и азотом поверхностных групп. П р а в д а , с уве
личением степени заполнения поверхности з а м е щ а ю щ и м и к а т и о н а м и
(рис. 2) каталитическое действие несколько возрастает .
Б ы л а исследована способность а з о т с о д е р ж а щ и х активных и окис
ленных углей ускорять реакции кислотно-основного типа — э т е р и ф и к а -
ции и переэтерификации . О ходе реакции синтеза уксуснобутилового
э ф и р а судили по убыли уксусной кислоты [ 1 ] . И с с л е д о в а л о с ь т а к ж е
действие угольных контактов в р е а к ц и я х э т е р и ф и к а ц и и и переэтерифи
к а ц и и ж и р о в ы х смесей, которые, к а к п о к а з а н о в [ I ] , у с к о р я ю т с я натри
евыми ф о р м а м и углей. К а т а л и т и ч е с к о е действие в этих с л у ч а я х фикси
р о в а л о с ь по уменьшению кислотного числа смеси ( э т е р и ф и к а ц и я ) и
т е м п е р а т у р ы п л а в л е н и я (переэтерификация) [ 1 ] . И с с л е д о в а н и я пока
з а л и ( табл . 2 ) , что п р и р о д а поверхности угольных контактов весьма
существенно влияет на к а т а л и т и ч е с к у ю р е а к ц и ю о б р а з о в а н и я уксусно
бутилового э ф и р а , к о т о р а я п р о т е к а е т со значительной скоростью только
в присутствии окисленных о б р а з ц о в с протоногенными активными
центрами . П р и этом, однако , хотя окисленный о б р а з е ц C K H O лучше
у с к о р я л д а н н у ю реакцию, чем активный С К Н , он намного уступал
Ф О У . Таким о б р а з о м , на каталитическое действие в протолитических
р е а к ц и я х наличие химически связанного азота благоприятного влияния
не оказывает .
П р и м е р н о т а к а я ж е к а р т и н а н а б л ю д а л а с ь и при сопоставлении ка
талитического действия ФАУ, С К Н , Ф О У и C K H O и натриевых форм
последних в р е а к ц и я х м о д и ф и ц и р о в а н и я ж и р о в о й смеси (табл . 2 ) .
УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, № 1 2* 19
З д е с ь т а к ж е большую активность имели угли, не с о д е р ж а щ и е азота .
Д л я исследования были в ы б р а н ы а з о т с о д е р ж а щ и е угли, о б л а д а ю щ и е
различной пористостью (см. т а б л . 1) . По-видимому, в реакции пере-
э т е р и ф и к а ц и и ж и р о в каталитическое действие образцов C K H O опре
д е л я л о с ь г л а в н ы м о б р а з о м их пористой структурой (ср. т а б л . 1 и
т а б л . 2 ) .
Н а основании проведенных исследований можно заключить , что
наличие на поверхности углей основных атомов азота существенно
повышает каталитическое действие активных углей в реакции разло
ж е н и я перекиси водорода и сообщает такую способность неактивным
в этой реакции окисленным у г л я м . О д н а к о на ход реакций кислотного
типа ( ж и д к о ф а з н о й э т е р и ф и к а ц и и уксусной кислоты бутанолом, эте-
р и ф и к а ц и и и переэтерификации ж и р о в ы х смесей) присутствие в струк
т у р е углей азота существенного в л и я н и я не оказывает . К а т а л и т и ч е с к о е
действие угольных контактов в этих последних типах реакций опреде
л я е т с я присутствием кислотных групп, модифицирующих катионов , а
т а к ж е пористой структурой.
1. Тарковская И. А. Окисленный уголь.— Киев : Наук, думка, 1981.— 197 с.
2. Warburg О., Brefeld W. Uber die Aktivierung Stichstoffhaltinger Koller durch Eiseri.—
Biochem. Z., 1924, 125, S. 461—480.
3. Rideal S. К, Wright W. М. Low temperature oxidation at charcoal surfaces. II. The
behaviour of charcoal in the presence of promotors.— J. Chem. S o c , 1926, p. 1813—-
1821.
4. Кузин И. А., Лоскутов А. И. Получение и исследование ионообменных свойств азот
содержащего угля.— Журн. прикл. химии, 1966, 39, № 1, с. 100—104.
5. Николаев В. Г., Стрелке В. В. Гемосорбция на активированных углях.—Киев : Наук,
думка, 1979.—288 с.
6. Keegel G. F., Suruda W. A., Schwob А. С. The catalytic properties of charcoal.— J.
Amer. Chem. Soc , 1938, 60, N 10, p. 2483—2486.
7. Larsen E. C, Walton J. H. The catalytic properties of active coals.— J. Phys . Chem.,
1940, 44, N 1, p. 70—76.
8. Тарковская И. А., Ставицкая С. С, Петренко Т. П. Исследование каталитической ак
тивности окисленных углей различного происхождения в окислительно-восстанови
тельных реакциях.— Адсорбция и адсорбенты, 1979, № 7, с. 3—7.
9. Стражеско Д. Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процес
сов, происходящих на их поверхности.— Адсорбция и адсорбенты, 1976, № 4, с. 3—14.
10. Brinkmann G. Katalytische Wirkungen von Aktivkohle —Kolloid Z., 1951, 123, H 2/3,
S. 116—129.
11. Фоменко А. С, Ганкина И. П., Абрамова Т. М. Изучение механизма разложения пе
рекиси водорода на активированном угле изотопным методом.— Кинетика и катализ,
1961, 2, № 5, с. 732—736.
12. Николаев Л. А. Биокатализаторы и их модели.— 2-е изд. испр. и доп. — М . : Высш.
школа, 1967.— 193 с.
Институт физической химии Поступила
им. Л . В. Писаржевского АН УССР 1 февраля 1982 г.
УДК 661.718.5:549.6
И С С Л Е Д О В А Н И Е П Р О Ц Е С С О В
Д И С П Е Р Г И Р О В А Н И Я О К С И Д А А Л Ю М И Н И Я
В С Р Е Д Е П О Л И О Р Г А Н О С И Л О К С А Н А
А. А. Пащенко, В. А. Свидерский, В. В. Ткач, | В. Ф. Рушелюк |
Введение в состав кремнийорганических полимеров минеральных на
полнителей позволяет существенным о б р а з о м улучшить р я д их физи
ко-химических и эксплуатационных х ар ак тер исти к [ 1 ] . Р е ш а ю щ е е зна
чение на свойства полученных композиционных м а т е р и а л о в оказывает"
характер в заимодействия в системе п о л и м е р — н а п о л н и т е л ь [ 2 ] .
20 УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, № 1
|