Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I)
Перекристаллизацией осажденного из раствора сероводородом порошкообразного сульфида таллия под раствором сульфида аммония в закрытой ампуле в течение нескольких месяцев при комнатной температуре получены монокристаллы Tl₂S ромбической модификации с параметрами элементарной ячейки: а=7,84±0,03, 6 = 8...
Saved in:
| Date: | 1983 |
|---|---|
| Main Authors: | , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Series: | Украинский химический журнал |
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182388 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I) / И.С. Чаус, Ю.П. Красин, Н.M. Компаниченко, В.Г. Андрейченко // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 96-97. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-182388 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1823882025-02-05T20:30:28Z Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I) Low-Temperature Rhombic Modification of Thallium (I) Sulphide Чаус, И.С. Красин, Ю.П. Компаниченко, Н.M. Андрейченко, В.Г. Краткие сообщения Перекристаллизацией осажденного из раствора сероводородом порошкообразного сульфида таллия под раствором сульфида аммония в закрытой ампуле в течение нескольких месяцев при комнатной температуре получены монокристаллы Tl₂S ромбической модификации с параметрами элементарной ячейки: а=7,84±0,03, 6 = 8,87±0,04, с= 10,37±0,06А, Z = 8. 1983 Article Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I) / И.С. Чаус, Ю.П. Красин, Н.M. Компаниченко, В.Г. Андрейченко // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 96-97. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182388 510.221.683 ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Краткие сообщения Краткие сообщения |
| spellingShingle |
Краткие сообщения Краткие сообщения Чаус, И.С. Красин, Ю.П. Компаниченко, Н.M. Андрейченко, В.Г. Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I) Украинский химический журнал |
| description |
Перекристаллизацией осажденного из раствора сероводородом порошкообразного сульфида таллия под раствором сульфида аммония в закрытой ампуле в течение нескольких месяцев при комнатной температуре получены монокристаллы Tl₂S ромбической модификации с параметрами элементарной ячейки: а=7,84±0,03, 6 = 8,87±0,04, с= 10,37±0,06А, Z = 8. |
| format |
Article |
| author |
Чаус, И.С. Красин, Ю.П. Компаниченко, Н.M. Андрейченко, В.Г. |
| author_facet |
Чаус, И.С. Красин, Ю.П. Компаниченко, Н.M. Андрейченко, В.Г. |
| author_sort |
Чаус, И.С. |
| title |
Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I) |
| title_short |
Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I) |
| title_full |
Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I) |
| title_fullStr |
Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I) |
| title_full_unstemmed |
Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I) |
| title_sort |
низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (i) |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Краткие сообщения |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182388 |
| citation_txt |
Низкотемпературная ромбическая модификация сульфида таллия (I) / И.С. Чаус, Ю.П. Красин, Н.M. Компаниченко, В.Г. Андрейченко // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 96-97. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT čausis nizkotemperaturnaârombičeskaâmodifikaciâsulʹfidatalliâi AT krasinûp nizkotemperaturnaârombičeskaâmodifikaciâsulʹfidatalliâi AT kompaničenkonm nizkotemperaturnaârombičeskaâmodifikaciâsulʹfidatalliâi AT andrejčenkovg nizkotemperaturnaârombičeskaâmodifikaciâsulʹfidatalliâi AT čausis lowtemperaturerhombicmodificationofthalliumisulphide AT krasinûp lowtemperaturerhombicmodificationofthalliumisulphide AT kompaničenkonm lowtemperaturerhombicmodificationofthalliumisulphide AT andrejčenkovg lowtemperaturerhombicmodificationofthalliumisulphide |
| first_indexed |
2025-11-25T07:52:26Z |
| last_indexed |
2025-11-25T07:52:26Z |
| _version_ |
1849748003594698752 |
| fulltext |
УДК 510.221.683
Н И З К О Т Е М П Е Р А Т У Р Н А Я РОМБИЧЕСКАЯ
М О Д И Ф И К А Ц И Я СУЛЬФИДА Т А Л Л И Я ( I )
И. С. Чаус, Ю. П. Красан, Н. М. Компаниченко, В. Г. Андрейченко
Известно , что ф о р м а кристаллов с у л ь ф и д а т а л л и я ( I ) , их р а з м е р ы и
внешний вид существенно зависят от у с л о в и й синтеза. Так, коричнево-
ч е р н ы е пластинки T l 2 S можно получить обработкой слабокислых рас
творов с у л ь ф а т а т а л л и я (I) сероводородом с последующим п р о м ы в а
нием водой и высушиванием в в а к у у м е над серной кислотой. П о д мик
роскопом к р и с т а л л ы имеют форму отдельных или сросшихся тетра
эдров . Кристаллический осадок с металлическим блеском получают
при пропускании сероводорода в нейтральный или слабокислый рас
твор с у л ь ф а т а т а л л и я (I) в присутствии уксуснокислого натрия или
солей а м м о н и я [ I ] . Из слабощелочных сред о с а ж д а е т с я а м о р ф н ы й
осад ок T l 2 S . Если предварительно полученный аморфный осадок суль
ф и д а т а л л и я нагревать в течение 3 ч в ампуле при 423—473 К под
раствором сульфида аммония, то о б р а з у ю т с я шестиугольные пластинки
и иглы, о б л а д а ю щ и е сильным металлическим блеском [ 2 ] . О д н а к о
отмеченные особенности кристаллов T l 2 S до настоящего времени ис
с л е д о в а т е л и не учитывали. Рентгенографически изучали л и ш ь полу
ченные напылением пленки и о б р а з ц ы , синтезированные ампульным
методом из элементов или о с а ж д е н н ы е из растворов , но предвари
тельно прокаленные [ 3 — 7 ] .
Результаты рентгенографического изучения сульфида таллия (I)
^ЭКСП Ш ''эксп hkt ''выч
6,93 011 6,74 2,938 220 2,938
5,93 110 5,88 2,765 130 2,766
4,43 020 4,43 2,698 023 2,727
3,92 200 3,922 2,569 032 2,568
3,41 211 3,389 2,217 040 2,217
3,16 103 3,163 2,176 041 2,168
3,00 212; 030 2,951; 2,959 2,144 124 2,153
Ц е л ь настоящей работы — рентгенографически изучить монокри
с т а л л ы сернистого т а л л и я ( I ) , полученные по рекомендациям [ 2 ] . Д л я
этого в стеклянную ампулу д и а м е т р о м 15 мм и длиной 200 мм по
м е щ а л и 0,05 г поликристаллического о б р а з ц а T I 2 S , осажденного серо
в о д о р о д о м из кислого раствора с у л ь ф а т а одновалентного т а л л и я , и
д о б а в л я л и 25 мл свежеприготовленного сульфида аммония
( ~ 1 2 м о л ь / л ) . После з а п а и в а н и я а м п у л у хранили при комнатной
т е м п е р а т у р е в течение нескольких месяцев . Полученные небольшие
хорошо ограненные к р и с т а л л ы а н а л и з и р о в а л и . Т а л л и й определяли
б р о м а т о м е т р и ч е с к и м методом после растворения навески в смеси кон
центрированных соляной кислоты и перекиси водорода , а серу — в виде
с у л ь ф а т а б а р и я после окисления ее бромом [8 , 9 ] . Н а й д е н о , % : Т!
92,48; S 7,35. Вычислено, %: Tl 92,73; S 7,27.
Рентгенографические исследования полученных кристаллов в ка
мере К Ф О Р подтвердили монокристалличность и позволили определить
п а р а м е т р ы ромбической элементарной ячейки. П а р а м е т р ы уточняли
методом п о р о ш к а (после измельчения к р и с т а л л о в ) . Д и ф р а к т о г р а м м ы
с н и м а л и на д и ф р а к т о м е т р е Д Р О Н - 1 с FeKa-излучением ( т а б л и ц а ) .
В р е з у л ь т а т е определены п а р а м е т р ы ромбической элементарной
ячейки низкотемпературной модификации сульфида т а л л и я ( I ) : а =
= 7 , 8 4 ± 0 , 0 3 ; Ь = 8 ,87±0 ,04 ; с = 1 0 , 3 7 + 0 , 0 6 A; Z = 8 ; d B b I 4 = 8 , l l г / см 3 .
Термическими исследованиями п о к а з а н о , что нагревание о б р а з ц а до
433—453 К приводит к необратимому ф а з о в о м у переходу.
96 УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, № 1
1. Moser L., Behr M. Die Bestimmung der Metalle der Schwefelammongruppe durch
Schwefelwasserstoff unter Druck.—Z. anorg. und allg. Chem., 1924, 134, N 1, S. 5 3 —
56.
2 . Stanek V. Ober einige Schwefelsalze.— Ibid., 1898, 17, N 1, S. 117—125.
3. Ketelaar I. A. A., Gorter E. W. Die Kristallstruktur von Thallosulfid (T l 2 S) .—Z. KHs-
tallogr., 1939, 101, N 5, S. 367—375.
4. Kflrbe S., Guittard M., Flahaut J. Sur Ie diagramme de phases du systeme thallium—
soufre.— C r. Acad, sci., 1974, 278, N 16, p. 1043—1046.
5. Васильев В. П., Никольская А. В., Герасимов Я. И. Фазовые равновесия в системе
таллий — сера в твердом состоянии.— Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1973, 9,
№ 4, с. 553—556.
'6. Банбалы М. Б., Кулиев А. А. Исследование системы Tl 2 S—In 2 S', .— Журн . неорган.
химии, 1977, 22, № 2, с. 471—475.
7 . Мок Л. И., Имамов Р. И., Семилетов С. А. Типы кристаллических структур халько-
генидов Ga, In, TI.— Кристаллография, 1976, 21, № 3, с. 628—639.
*8. Rienacker G., Knauel G. Die mafianalytische Bestimmung des Thalliums mit Bromat in
Gegenwart von Eisen und die potentiometrische Mikrotitration in der Toxikologie.—
Z. analyt. Chem., 1948, 128, N 4/5, S. 459—467.
'9. Практическое руководство по неорганическому анализу / В. Д . Гиллебранд, Г. Э. Лен-
дель, Г. А. Брайт, Д . И. Гофман.— М . : Госхимиздат, 1957.—734 с.
Институт общей и неорганической химии Поступила
А Н УССР 21 июля 1981 г.
УДК 547.789.78.543
В З А И М О Д Е Й С Т В И Е Д И М Е Т И Л С У Л Ь Ф О К С О Н И Й М Е Т И Л И Д А
С А З О Л И Д И Н А М И
Б. Е. Житарь, О. И. Рудик, И. Г. Баева
Диме тилсульфоксонийметил ид ( Д М С М ) C H 2 — S O ( C H 3 ) 2 относится к
г р у п п е илидов серы, которые я в л я ю т с я нуклеофильными реагентами
и способны вступать в р а з н о о б р а з н ы е реакции. В л и т е р а т у р е описаны
реакции Д М С М с соединениями, с о д е р ж а щ и м и C = O-, C = C-, C = S- и
С = 1М-группировки [ 1 — 4 ] . В данной работе изучены р е а к ц и и Д М С М
с некоторыми азолидинами (N-фенилизороданин; тиазолидиндион-2 ,4 ;
5 - а р и л и д е н а з о л и д и н ы ) . В случае N-фенилизороданина м о ж н о получить
т и и р а н , конденсированный с а зо лидин овы м циклом, по схеме
S Q
S О
®
-SO(CHj)2
Q
S
О щ)г
-(CNj)2 SO
N-Ph
к
S О
О д н а к о вследствие легкой енолизации N-фенилизороданина идет
а л к и л и р о в а н и е по атому серы с о б р а з о в а н и е м Д 4 - тиазолинона-2 :
О S
Ph-N
- А
О S
T i
е ©
I +CH2 - SO(CHjI2
Ph-N —/^
Строение полученного Д 4 - тиазолинона-2 д о к а з а н о кислотным гид
ролизом до известного ^ ф е н и л т и а з о л и д и н д и о н а - 2 , 4 . Установив , что
Д М С М я в л я е т с я а л к и л и р у ю щ и м агентом в реакции с N-фенилизоро-
данином , м ы провели эту р е а к ц и ю с тиазолидиндионом-2 ,4 . О к а з а л о с ь ,
что при комнатной температуре реакции не наблюдается , а при более
высокой (80°) — р а з р у ш а е т с я а золидиновый цикл. Учитывая послед
нее обстоятельство , в аналогичной реакции мы использовали 5-арили
д е н а з о л и д и н ы , отличающиеся повышенной устойчивостью по, сравне
нию с незамещенными а золидинами . 5 -Арилиденазолидины с о д е р ж а т
два реакционных центра : двойную экзоциклическую С = С-связь , сопря-
УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, № 1 7 — 2-762 97
|