Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа
Методами химического и рентгенофазового анализов, мессбауэровской спектроскопии и магнитных измерений изучены фазовые превращения в системе α-Мn (ОН) 2-βCo (ОН)₂-α-FеООН в зависимости от условий осаждения гидроксидов, их соотношения и режима термообработки....
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 1983 |
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182500 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа / Е.В. Пашкова, В.П. Чалый, П.О. Вознюк, В.П. Иваницкий // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 355-359. — Бібліогр.: 5 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859722916709531648 |
|---|---|
| author | Пашкова, Е.В. Чалый, В.П. Вознюк, П.О. Иваницкий, В.П. |
| author_facet | Пашкова, Е.В. Чалый, В.П. Вознюк, П.О. Иваницкий, В.П. |
| citation_txt | Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа / Е.В. Пашкова, В.П. Чалый, П.О. Вознюк, В.П. Иваницкий // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 355-359. — Бібліогр.: 5 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Методами химического и рентгенофазового анализов, мессбауэровской спектроскопии и магнитных измерений изучены фазовые превращения в системе α-Мn (ОН) 2-βCo (ОН)₂-α-FеООН в зависимости от условий осаждения гидроксидов, их соотношения и режима термообработки.
|
| first_indexed | 2025-12-01T10:16:19Z |
| format | Article |
| fulltext |
1. А. с. 526678 (СССР). Способ нанесения тугоплавких поирытий на углсродсолсржа
щие материалы / Г. П. Волк, И. А. Лавринснко, В. С. Журавлев н др.- Опубл, в.
Б. И., 1976, ,N'Q 32.
2. Исследование процесса металлизации алмаза в порошковых смесях с тугоплавкими
карбидообразующими металлами / И. А. Лавриненко, Г. П. Волк, Ю. В. Найднч,
В. Г. Чуприна.- В КВ.: Адгезия расплавов и лайка материалов. Киев: Наук. думка,
1977, вып. 2, с. 46-49.
3. Осилинскан Т. О., Чистяков Б. М., Погорелый Б. В. Определение толщины покрытия
зерсп металлизировапного кубонита - Синтетические алмазы, 1971, NQ 2, с. 68-70.
4. Рентгенографическое изучение молибденовых покрытий на алмазных порошках I
В. Г. Чуприна, Г. П. Волк, И. А. Лавриненко, Ю. В. Найлич.ь- Порошковая метал
лургия, 1979, NQ 8, С. 79-82.
5. Э. Спормс. Тугоп ..павкие J\арБИДhl.- М. : Атомизлат, 1970.-304 с.
6. Рензгенографическое изучение карбида титана в области его гомогенности I
М. П. Арбузов, Б. В. Хаенко, Э. Т. Качковская, Е. Я. Го.пу6.- Укр. физ. журн.,
1974, 19, вып, 3, с. 497-501.
7. Еременко В. И. Титан и его СПJlапы.- Киев: Изд-во l\H ),'ССР, 1960.-500 с.
8. Соединения персменного состава: Справочник / Под реп, Е. Ф. ОРМОIlта.- JI. : Хи
мия, 1969.-620 с.
Институт пробнем материаловедения
АН хссг
хдк 5·16:711.73.72:5·1-36
Поступила
28 июня 1982 г.
ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ ТЕРМООБРАБОТКЕ
СИСТЕМЫ ГИДРОКСИДО8 МАРГАНЦА, КОБАЛЬТА И ЖЕЛЕЗД
Е. В. Пашкова, В. п. Чалый, п. о. Вознюк, В. п. Иваницкий
~етодами химического и рентгенофазового анализов, мессбауэровской
спектроскопии и магнитных измерений изучены фазовые превращения
в системе а-Мп (ОН) 2-~"Co (ОН) 2-а-FеООН в зависимости от усло
вий осаждения гидроксидов, их соотношения и режима термообработ
ки. Гидроксиды осаждали из смеси Гн. растворов нитратов 1 н. раст
вором NaOH. Были исследованы образцы составов, отвечающих фор
муле МПхСОl-хFе204, где х изменяется от О до 1. Методика приго
товлсния и исследования образцов описана в работах [1, 2].
Влияние условий осаждения изучено нами на образцах состава
при х=О,5. При совместном и дробном осаждениях гидроксидов све
жеосажленные, отмытые от маточного раствора осадки, реиттсиоамор
фны (табл. 1). в данном случае наблюдается эффект защиты от крис
таллизации, вызванный присутствием в системе аморфного гидрокси
да железа (111). При раздельном осаждении рентгенографически об
наруживается ~-Co (ОН) 2. Эффект защиты С'Т кристаллизации ослабля
ется вследствие образования менее дисперсной и гомогенной смеси
гидроксидов. При кипячении дробно и совместно осажденных гидро
ксидов образуется шпине.пьная фаза. Раздельное осаждение вызыва
ет кристаллизацию многофазного продукта (ромбического гетита, ку
бической и тетрагональной шпинельной фазы, а также ромбоэдриче
ской СООН). Такое различие в фазовом составе раздельно и совме
стно осажденных гидроксидов свидетельствует об образовании шпи
нельной фазы при совместном осаждении непосредственно из рентге
ноаморфного продукта дегидратации гидроксидов. Из табл. 1 видно,
что :30 О/О шпинельной фазы (выход которой определяли по резуль
татам измерений удельной намагниченности насыщения) образуется в
первые 0,5 ч кипячения, а через 4 ч выход ее достигает 67 о/о. По мес
сбауэровским спектрам можно ЗаКЛЮЧИТЬ, что при кипячении осадка
кроме шпинельной фазы формируется мелкодисперсная суперпарамаг
нитная 1'-Fе20з со структурой маггемита. В процессе формирования
феррита отмечено перераспределение FеЗ+ по структурным позициям
шпинели. При температуре 12000 формируется однофазная шпинель
ная фаза [2]. По результатам рентгенофазового анализа изменение
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, N~ 4 2* 355
рН маточного раствора не оказывает заметного влияния на фазовый
состав осадков.
Свежеосажденные, отмытые от маточника и высушенные при
1100, осадки всех исследуемых составов прокаливали при температу
ре :JUO-I ~)OOO и подвергали закалке от выбранной температуры про
каливания. Результаты рентгенофазового анализа представлены в
табл. 2, из которой видно, что однофазный феррит кобальта образуется
при температуре 10000, а феррит марганца - при 1200. При этой же
температуре для всех исследуемых составов образуется однофазный
шпинельный продукт, предсгавляющий собой твердый раствор ферри
тов марганца и кобальта (параметр решетки в зависимости от соста
ва изменяется в соответствии справилом Вегарда).
Таблица 1
Фазовый состав образцов и выход шпинельной ф13Ы при различных условиях осаждения
и термэобработки в системе a-Мп(ОН)2-~-Со(ОН)2-а-fеООН (соотношение гидроксидов
0,5:0,5:2)
1- ==~~
u .0;
~ ~('f)V) 8Е: ;~
Условия осаждения ::s S:S:o ~~
н термообработки осад- рН
Фазовый состав по результатам ~ о
~Щ ~o
рентгенофазового анализа u r::t:=~ ~o s::rt;
ков ~ ~::o:~ 01:: 0=
~ ;Q~~ ~a:I ~.;
О ~:C~ oE1~ ~~~
Раздельное осаж-
дение:
без кипячения 10,0 ~-Co(OH)2
кипячение 4 ч 10,0 a-FеООН+(Мп,Co)Fe20 4+ 13,2 16,8
+<Мп, Со) (Со, Mn)204+
+СоООН
Дробное осажде..
ние:
без кипячения 10,0 Ренттеноаморфен
кипячение 4 ч 10,0 Шпинель 46,6 59,5
Совместное осаж-
.дение:
без кипячения 10,0 Ренггсноаморфсн FcOOH
кипячение, Ч
0,5 10,0 Шпинель 23,5 30,1
4 10,0 » 52,5 66,6
4 8,3 » 51,4 65,5
4 11,2 » 51,3 65,5
4 12,5 » 51,5 65,7
4 13,0 » 51,9 66,2
6 10,0 » 51,5 65,7
10 10,0 » 50,8 65,1 Шпинель+ 64,3
+y-Fе2Оз
Прокапка 4 ч
UUпинель+а-Fе2Оз 52,4 66,5 Шпинель-} 67,5при 8000 10,0
+a-Fе2Оз
1200° 10,0 Шпинель 78,8 100 Шпинель 100
с целью изучения катионного распределения и изменения валент
ного состояния железа в зависимости от соотношения гидроксидов
мы измерили мессбауэровскис спектры этих образцов. Рассчитан
ные значения их параметров (эффективные магнитные поля на ядрах
ионов железа Н, кЭ; изомерные сдвиги относительно нитропрусида на-
Fe·
трия б, мм/с; площади секстетов -Fl , о/о; полуширины линий погло-
еобщ
щения Г, мм/с) привсдены в табл. 3. Экспериментальные мессбауэ
ровские спектры представлены в виде суперпозиции секстетов лорен
цевых линий. В настоящей работе, в отличие от [2], при расчете мес
сбауэровских спектров исследованных образцов мы исходили из неко-
. 356 укРАИНСКИй химичвскии ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, Х2 4
Таблица 2
Влияние соотношения ГИДРОКСИДО8 марганца (П), кобальта (II), железа (111)
и термообрабоТКИ на фазовый состав продуктов
Соотношение гидроксидов
Т. ос
1:0:2 0.75:0,25:2 0.5:0,5:2 0.25:0,75:2 0:1:2
»
»
Шпинель+
+a-Fе2Оз
Шпинель-}
-tа -Fе20з
Шпинель+
+a-Fе2Оз
Шпинель
Следы шпи
нели
Шпинель
»
Шпннель-ьсе-Рс2Оз
(следы)
Шпинель
Шпинель
РентгеновморфенРентгено
аморфен
Следы шпи
нели
Ш:-:инель+
+a-f'е2Оз
Шпинель-}
+a-Fе2Оз
Шпинель-~
+a-Fе2Оз
Шпинель-}
+a-Fс2Оз
Шпинель
Рентгеноамор
фен
То же
a-F е2Оз+следы
шпинели
a-Fе2Оз+шпи
нель
Шllинедь+
+a-Fе2Оа
Шllинель+
+a-Fе2Оз
Шпинель+
+a.-Fс2Оз
Шпинель
»400
300 Рентгеновморфен
1200 Шпинель
1300
600 а..Fе20з+-~-МП20з
800 ~-МП20з+а-Fе20з
1000 ~-МП20з+а-Fе20з
Таблица 3
Результаты расчета параметров мессбауэровскнх спектров шпинельных фаз в системе
Мп-Со-Ре-О
6 ф
=:; +1 ::r
D:: (1) ~-
Образец
~ct ~~
U_ (J)0Q~::s:: <;со
1
~O
~3CI')~ ~ - :SO<=>00 -+1 -.-н Q)-t4
t::z= 'О_ Н- ~-
MnFe 204 А 476 0,53 0,33 12
В 4б8; 453; 0,66 0,50 88
434; 417
МПu •75СОо . 25Fc20 4 А 475 0,55 0,35 20
В 470; 460; 0,67 0,49 80
436; 422
МПОt5СОО.5Fе201 А 480 0,55 0,32 27
В 475; 467; 0,68 0,46 73
453; 440
МПО,:.!5СОО,75FСj.°4 А 480 0,56 0,34 36
В 502; 478; 0,66 0,45 64
467; 455
CoFe204 А 482 0,55 0,35 35
В 502; 478; 0,68 0,44 70
465; 450
Кристаллохимическая формула
При м е ч а. н и е. Изомерные сдвиги б взяты относительно нитропрусида натрия; Мс-Мп
и Со.
УI(РАИНСКИй ХИЛ1ИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, Х2 4
торых физически очевидных условий. В шпинели, как известно, ближай
шими соседями катионов являются ионы кислорода (первая коорди
нациоиная сфера). Тетраэдрические катионы имеют 'вторую координа
ционную сферу, состоящую из 12 В, а октаэдрические - из БА-кати
онов. Поэтому замена одного или нескольких катионов из шести близ
лежащих приводит к экспериментально измеримым изменениям маг
нитного поля и изомерного сдвига для ионов железа, находящихся в
В-позициях. Замена одного или нескольких катионов из 12 располож...ен-
И.r~"i"-" ~.~;;iW!! :
.~4I"~.di~-;· ,i !;"i:$'~..L 3~7
~AIi"~d"1a .At1 Y(~CP t
....w&i·,t!~ ~ " ~':r~ ~>"'~ тек;.'·
Зависимость параметра кристаллической решетки
(1)1 удельной намагниченности насыщения (2) и
параметра обращснности шпинели (3) от соста
ва (t = 1200о с закалкой).
8,4/l
щ бlJ
Мол. %
D,бtJ 7(}
ори
ных рядом приводит К незначительным изменениям соответствующих
мессбауэровских параметров для ионов железа, находящи:хся в А
позициях. Поэтому фракцию тетраэдрических ионов железа, имеющих
одинаковое зарядовое состояние, можно представить в виде одного
секстета с неуширенными линиями. Фракция октаэдрических ионов
железа всегда представляется уширенной секстиплетной компонентой,
которую необходимо представлять в виде суперпозиции нескольких
секстетов. В общем случае число таких секстетов может быть равным
семи, что соответствует числу замещенных ближайших А-катионов:
О, 1, 2, 3, 4, 5, 6. Как показывает анализ литературных данных [3, 4],
распределение катионов в замещенных шпинелях надежнее всего ис
следовать, измеряя мессбауэровские спектры во внешних магнитных
о полях. В указанных работах приведены
о,А результаты мессбауэровских исследова-
~M С Оний шпинелей MnFe204 и oFe2 4 во
1- ~,,"б внешних магнитных полях и при отсут-
х--х_ ствии последних. При наложении магнит-
0,/;.4 ного поля на мессбауэровских спектрах
хорошо разделяются фракции октаэдри-
ческих и тетраэдрических ионов железа и экспериментально показано.
что тетраэдрическая компонента может быть представлена одним сек
стетом, а октаэдрическая - суперпозицией нескольких секстетов. При
чем, с vвеличением числа замещений тетраэдрических ионов железа
ионами марганца ИЛИ кобальта поле lfэф на окгаэдричсских ионах
желсза уменьшается, а изомерный сдвиг остается неизменным. При
этом величина изомерных сдвигов октаэдрических ионов железа всег
да больше таковых тетраэдрических ионов.
Мы проводили мессбауэровские измерения без наложения внеш
них магнитных полей. Однако при расчете спектров использовали вы
воды, сделанные на основе анализа работ [3, 4]. Экспериментальные
спектры представлены нами модельно суперпозицией восьми сексте
тов, из которых один дают тетраэдрические, а семь - октаэдрические
ионы железа. Относительные интенсивности секстетов могут быть раз
..тичп ыми, в ТО!\1 числе равными нулю. Дополнительными физически
ми условиями, налагаемыми нами при расчете спектров, было равен
ство ширины линий и изомерных сдвигов всех октаэдрических ком
понент, а также большая величина изомерного сдвига для октаэдри-.
ческих ионов железа. Из-за сильной скоррелированности параметров
и их большого числа расчет спектров на ЭВМ очень трудоемок. По
этому мы, как правило, ограничивались моделью, когда октаэдриче
ская компонента представляется четырьмя секстетами. Результаты
вычислений по описанной выше модели представлены в табл. 3.
По результатам мессбауэровских спектров (измеренным при тем
пературе жилкого азота и комнатной) как в процессе формирования
ферритов [2], так и при изменении состава не обнаружено присутст
вия ионов двухвалентного железа. Следовательно, в данной системе
железо не участвует в окислительно-восстановительном взаимодей
ствии.
Как видно из рисунка, концентрационная зависимость параметра
обращенности 1 удовлетворительно коррелирует с удельной намагни
ченпостью насыщения (Js. Параметр обращенности, то есть вероят
ность заселения ионами трехвалентного железа А-подрешетки, являет
ся аддитивной функцией катионного состава при 1;::::x~O,25. Дальней-
358 ~'КРЛИНС1(Ий химичвскии ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49. X~ 4
шее увеличение содержания кобальта не приводит к изменению пара
метра обращенности. Таким образом, в процессе спекания марганец
кобальтового феррита сохраняется тенденция ~n и Со занимать крис
сталлохимические позиции, характерные для соответствующих моно
ферритов [5].
Параметр кристаллической решетки а (см. рисунок) не имеет от
клонений от правила Вегарда.
1. Чалый В. П; Новосадова Е. Б. Исследование индивидуальных гпдроокпсей марган
ца (11) и железа (11).- Укр. хим. журн., 1970,36) N28, с. 771-776.
2. Мессбаиэровские исследовании системы гидроокисей марганца (11), кобальта (11) JI
железа (111) / Е. В. Пашкова, В. П. Иваницкий. П. О. ВО3НЮК Jl др.- 1а\1 же, 1981,
47, .NQ 11, С. 1183-] 188.
3. Sawatzky С. A' I Van Der WOlldc Р., Morrisll А. н. i\;\nssballcr stLlC]Y of scveral Гег
пгпаяпепс spincls.- Phys. Rcv., 1969, 187, N 2, р. 747-757.
4. Sawatzky О. А., Van Der Woude Р., Morrish А. Н. Cation distгiы1iопss in осгапеёга!
and tetrahcdral siter of Пте ferrimagnetig spincl CoFeZ04.- Z. Арр]. Рпув., 1968, 39,
N 2, р. 1204-1206.
5. Силидее Ю., Сато .Х. Ферриты.- 1\\. : Nlир, 1964.-40.7 с.
Инсгигут общей 11 неоргапической химии
АН ус·ср
УДК 541.12.0124
ОБРАЗОВАНИЕ И РОСТ ЯДЕР ХЛОРИДА МАГНИЯ
ПРИ ВЗАИМОДЕйСТВИИХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА
С МАГНИЕВЫМ АКЦЕПТИРУЮЩИМКОНТАКТОМ
А. и. Зеленина, Д. Н. Тменов, А. В. Табаков, В. л. Бабиченко
Постелила
21 мая 1982 г.
(1)
Возможность использования контактов, солержащих оксиды метал
лов l-й и 2-й групп для очистки газовых потоков от галоидводородов,
в частности хлористого водорода, показана в [1, 2]. В основе процесса
очистки лежит топохимическая реакция между мелкодисперсным ок
сидом магния и хлористым водородом:
MgO + знсг.; MgClz + Н2О;
Атв + Gга з ---+ Втв + Dгаз .
В настоящей работе изучены закономерности протекания началь
ной стадии этой реакции. Исследование проводили в проточном реакто
ре весовым методом с помощью отсчетно-измерительной установки с
механотронным преобразовате.пем [3], которая позволила вести не
прерывную запись изменения веса образца по ходу реакции. Контакт
получали в виде шариков диаметром 2-3 мм по методу, описанному
ранее [1, 2]. Количество оксида магния в образце контакта составляло
5,3 О/о. Удельная поверхность контакта, определяемая хроматогр афичс
ски методом тепловой десорбции азота, составляла 1,1 м2/г [4]. Удель
ная поверхность частиц оксида магния в контакте равна 2--17,6 м2 на
1 г оксида магния. Кинетику реакции изучали в интервале температур
258-400 о при разбавлении потока хлористого водорода аргоном в
соотношении 1: 10, линейной скорости ro газовой смеси в реакторе
5 см/с при 3050 и 7,14 при температуре 4000, исключающей влияние вне ..
шней диффузии (табл. 1).
Изучение кинетики реакции на гранулах различного размера, по
лучаемых дроблением образцов контакта диаметром 2-3 мм, показа
ло, что в транспортныхпорах носителя диффузионноесопротивлениеот
сутствует. Значения наблюдаемыхскоростей реакции рассчитывалидиф
ференцированием зависимостей количества поглощенного хлористого
водорода от времени. Характерные дифференциальные кривые приве
дены на рис. 1, из которого видно, что в начальный период скорость
~!КРАИНСКИй химичвскии ЖУРНАЛ, гоаз. т. 49, N!! 4 359
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-182500 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-01T10:16:19Z |
| publishDate | 1983 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Пашкова, Е.В. Чалый, В.П. Вознюк, П.О. Иваницкий, В.П. 2022-01-05T18:20:56Z 2022-01-05T18:20:56Z 1983 Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа / Е.В. Пашкова, В.П. Чалый, П.О. Вознюк, В.П. Иваницкий // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 355-359. — Бібліогр.: 5 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182500 5•16:711.73.72:5•1-36 Методами химического и рентгенофазового анализов, мессбауэровской спектроскопии и магнитных измерений изучены фазовые превращения в системе α-Мn (ОН) 2-βCo (ОН)₂-α-FеООН в зависимости от условий осаждения гидроксидов, их соотношения и режима термообработки. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа Phase Transformations Under Heat Treatment of the Manganese, Cobalt and Iron Hydroxides Article published earlier |
| spellingShingle | Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа Пашкова, Е.В. Чалый, В.П. Вознюк, П.О. Иваницкий, В.П. Неорганическая и физическая химия |
| title | Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа |
| title_alt | Phase Transformations Under Heat Treatment of the Manganese, Cobalt and Iron Hydroxides |
| title_full | Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа |
| title_fullStr | Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа |
| title_full_unstemmed | Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа |
| title_short | Фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа |
| title_sort | фазовые превращения при термообработке системы гидроксидов марганца, кобальта и железа |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182500 |
| work_keys_str_mv | AT paškovaev fazovyeprevraŝeniâpritermoobrabotkesistemygidroksidovmargancakobalʹtaiželeza AT čalyivp fazovyeprevraŝeniâpritermoobrabotkesistemygidroksidovmargancakobalʹtaiželeza AT voznûkpo fazovyeprevraŝeniâpritermoobrabotkesistemygidroksidovmargancakobalʹtaiželeza AT ivanickiivp fazovyeprevraŝeniâpritermoobrabotkesistemygidroksidovmargancakobalʹtaiželeza AT paškovaev phasetransformationsunderheattreatmentofthemanganesecobaltandironhydroxides AT čalyivp phasetransformationsunderheattreatmentofthemanganesecobaltandironhydroxides AT voznûkpo phasetransformationsunderheattreatmentofthemanganesecobaltandironhydroxides AT ivanickiivp phasetransformationsunderheattreatmentofthemanganesecobaltandironhydroxides |