Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства
В данной работе синтезированы линейные фоофорсодерж ащие полиуретаносемикарбазиды, обладающие пониженной горючестью, на основе гидроксилсодержащих соединений, диизоцианатов идигидразидов фосфоновых кислот, содержащих атомы фосфора в боковой цепи, и исследованы некоторые их свойства....
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 1983 |
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182531 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства / А.П. Греков, Л.В. Гончарова, Г.С. Борисов, К.Д. Троев // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 418-423. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-182531 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Греков, А.П. Гончарова, Л.В. Борисов, Г.С. Троев, К.Д. 2022-01-05T19:15:59Z 2022-01-05T19:15:59Z 1983 Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства / А.П. Греков, Л.В. Гончарова, Г.С. Борисов, К.Д. Троев // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 418-423. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182531 \378.664.088.8 В данной работе синтезированы линейные фоофорсодерж ащие полиуретаносемикарбазиды, обладающие пониженной горючестью, на основе гидроксилсодержащих соединений, диизоцианатов идигидразидов фосфоновых кислот, содержащих атомы фосфора в боковой цепи, и исследованы некоторые их свойства. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Химия высокомолекулярных соединений Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства Synthesis of F'luorocontaining Polynrethane-Semicarbazides and Their Properties Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства |
| spellingShingle |
Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства Греков, А.П. Гончарова, Л.В. Борисов, Г.С. Троев, К.Д. Химия высокомолекулярных соединений |
| title_short |
Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства |
| title_full |
Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства |
| title_fullStr |
Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства |
| title_full_unstemmed |
Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства |
| title_sort |
синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства |
| author |
Греков, А.П. Гончарова, Л.В. Борисов, Г.С. Троев, К.Д. |
| author_facet |
Греков, А.П. Гончарова, Л.В. Борисов, Г.С. Троев, К.Д. |
| topic |
Химия высокомолекулярных соединений |
| topic_facet |
Химия высокомолекулярных соединений |
| publishDate |
1983 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Synthesis of F'luorocontaining Polynrethane-Semicarbazides and Their Properties |
| description |
В данной работе синтезированы линейные фоофорсодерж ащие полиуретаносемикарбазиды, обладающие пониженной горючестью, на основе гидроксилсодержащих соединений, диизоцианатов идигидразидов фосфоновых кислот, содержащих атомы фосфора в боковой цепи, и исследованы некоторые их свойства.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182531 |
| citation_txt |
Синтез фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов и их свойства / А.П. Греков, Л.В. Гончарова, Г.С. Борисов, К.Д. Троев // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 418-423. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT grekovap sintezfosforsoderžaŝihpoliuretanosemikarbazidoviihsvoistva AT gončarovalv sintezfosforsoderžaŝihpoliuretanosemikarbazidoviihsvoistva AT borisovgs sintezfosforsoderžaŝihpoliuretanosemikarbazidoviihsvoistva AT troevkd sintezfosforsoderžaŝihpoliuretanosemikarbazidoviihsvoistva AT grekovap synthesisoffluorocontainingpolynrethanesemicarbazidesandtheirproperties AT gončarovalv synthesisoffluorocontainingpolynrethanesemicarbazidesandtheirproperties AT borisovgs synthesisoffluorocontainingpolynrethanesemicarbazidesandtheirproperties AT troevkd synthesisoffluorocontainingpolynrethanesemicarbazidesandtheirproperties |
| first_indexed |
2025-11-26T12:02:36Z |
| last_indexed |
2025-11-26T12:02:36Z |
| _version_ |
1850620717003964416 |
| fulltext |
цесс дополнительной сшивки (эффект постполимеризации) происходит
при более высоких температурах. Это свидетельствует о большей сте
пени превращения композиций, отвержденных ускоренными электро
нами. Проведенные исследования показали, что их применение для от
верждения лакокрасочных материалов позволяют получать покрытия
со свойствами, превосходящими таковые для покрытий, получаемых
другими методами.
Из приведенных результатов следует также, что отверждение по
крытий ускоренными электронами необходимо проводить при мини
мальных плотностях тока, что позволит снизить дозу поглощенной
энергии для получения покрытий с высокими физико-механическими
свойствами. Поэтому одним из рациональных условий отверждения по
крытий ускоренными электронами является облучение пучками с боль
шим средним током и его малой плотностью или проведение облучения
в несколько приемов.
1. Колспыркин я. М., Карпов В. л. Перспективы использования достижений радиа
ционной химии в народном хозяйстве.ь- Журн. Всесоюз. хим. о-ва, 1973, 18, .NQ 3,
С.242-245.
2. Брегер А. х. Радиационно-хнмичсская технология, ее задачи и методы.- М. : Атом
издат, 1979.-80 с.
3. Ширяева г. в.. Козлов з. Д. Технология радиационного отверждения покрытийэ-
Там же, 1980.-176 с.
4. А. с. 559940 (СССР). Лак / и. Д. Борисюк, А. А. Чуйко, г. и. Денисенко и др.
Опубл. в Б. И., 1977, N220.
5. А. с. 598919 (СССР). Лак / и. Д. Борисюк, г. и. Денисенко, А. А. Чуйко и др.
Опубл. в Б. И., 1978, NQ 11.
6. Тейзельбаим Б. я. Термохимический анализ полимеров.- М. : Наука, 1972.-232 с.
7. Фрейдин А. С. Действие ионизирующей радиации на древесину и ее компоненты.
М.; л.: Гомлесбумиздат, 1961.-119 с.
8. Баженов В. А. Пьезоэлектрические свойства древесины.- М. : Изд-во АН СССР,
1959.-240 с.
9. Омельченко с. и. Сложные олигоэфиры и полимеры на их основе.- Киев: Наук.
думка, 1976.-216 с.
10. Глазкова К. г., Ширяева Г. В., Клишконг Э. Р. Старение радиационно-отвержден
пых цокрытий па основе полиэфирного лака ПЭ-232.- Лакокрасочные материалы
и их применспис, 1976, NQ 5, с. 63-65.
11. Липатов ю. с. Физическая химия наполненных полимеров.- М. : Химия, 1977.-
3С4 с.
Украинский паучНО-исследовательский
институт механической обработки дрсвссины
Институт химии высокомолекулярныхсоединенийАН усср
Институт коллоидной химии и ХИМИИ воды
ИМ. А. В. Думаиского АН мссг
мдк \378.664.088.8
Поступила
21 мая 1982 г.
С."ЦТ~.З ~ОСФОРСОДЕРЖАЩИХ
ПОЛИУРЕТАНОСЕМИКАРБА3ИДОВ И ИХ СВОйСТВА
А. п. Греков, Л. Б. Гончарова, Г. С. Борисов, К. д. Троев
в данной работе синтезированы линейные фоофорсодержащие полиуре
таносемикарбазиды, обладающие пониженной горючестью, на основе
гидроксилсодержащих соединений, диизоцианатов идигидразидов фос
фоновых кислот, содержащих атомы фос-фора в боковой цепи, и иссле
дованы некоторые их свойства.
Фосфорсодержащие лигидразиды этил- (2-0КСИЭТИЛ) фосфоновой,
этил- {2-0I\СИЭТИЛ) - И этил-(2-0ксибутил) метилфосфоновой кислот с ато
мами фосфора в боковой цепи получали взаимодействием диэтилового
эфира 1,2-дикарбометоксиэтилфосфоновой, диэтилового идибутилового
.эфиров 2,З-диметоксикарбонилпропанфосфоновой кислот с гидразин ..
418 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, 1'12 4
гидратом при комнатной температуре в среде инертного растворителя.
Полученные дигидразиды растворимы в воде, спиртах, ацетоне, цикло
гексаноне, этил ацетате, димстилформамиде JI других амидных раство
рителях. В ИК-спектрах синтезированных дигидразидов есть полосы
потлощения. характерные для групп р=о (связанная водородной свя
зью, 1220-1230 смг'}, R-О-С2Нs - (1160-1170 CM- 1) , NH (3200
3300 и 1595 см") и мн, (3300 см:").
Фосфорсодержащие полиуретаносемикарбаэиды получали в две
стадии по схеме
НО (R'O)n - Н+ 20CN _. R- NCO-+
1 11
О О
If 11
~ОСN-R-NНСО(R'О)nСNНRNСО;
111
О О О
" 11 11
х 111 + Х2 HNHNCCH2CHCNHNH2-+[-СNНRNНСО(R'О)n-
I
R" IV V
о о о о о
" 11 11 11 11
-CNHRNHCNHNHCCH2CHCNHNHCNH-]х-l,
I
R"
где R =C6H~, СН2СвН4 , С6НЗ (СНЗ) ; R' = (CH2)~' СНЗСНСН2 ; R" =
=р (О) (ОС2Н5)2 ' СН2Р (О) (ОС2Н5)2 ' СН2Р (О) (ОС4Н9)2 .
На первой стадии образуется изоцианатный форполимер 111 при
взаимодействии простого олигоэфира с диизоцианатом в молярных со
отношениях 1: 2; 1,5: 2,5; 2: 3. В процессе обработки этого форполи
мера 111, содержащего концевые изоцианатные группы, удлинителем
цепи IV в растворе полярного растворителя при 20-250 образуются
полимеры, способные образовывать пленки и волокна. Исследуя зави
симость характеристической вязкости полимеров от концентрации ис
ходных реагентов, установили, что максимальная вязкость полиуретано
семикарбазидовдостигается при 20-30 О/о-ной концентрации изоцианат
ного форполимера и фосфорсодержащих дигидразидов (рис. 1). Изу
чение изменения характеристической вязкости фосфорсодержащих по
лиуретаносемикарбазидов в зависимости от продолжительности реак
ции при разных температурах показало, что реакция между изоцианат
ным форполимером идигидразидами фосфоновых кислот протекает за
60-80 мин после смешения реагентов при температуре 20-250 (рис. 1).
в ИI(-спсктрах полиуретаносемикарбазидов наблюдаются полосы по
глощения, характерные для фосфорсодержащих групп: р=о (связан
ная водородной связью, 1230 см:"}, R-О-С2Нs (1150-1160 см-1 )
[1, 2]. Валентные колебания карбонильной свяэи В уретановых груп
пировках характеризуются полосой поглощения в области 1720
1725 см:" [1]. в спектрах также проявляются деформационные плос-
костные колебания С-N-Н-группы (1530-1535 см>'}. Внеплоскостные
колебания этой связи, по-видимому, накладываются на колебания
Р=О-ГРУIIПЫ. у полимеров присутствует полоса поглощения при
:3300 см:", соответствующая колебаниям N!-I-группы, связанной водо
родной связью. Полоса поглощения при частоте 1125-1140 CM- 1
относится к колебаниям с-о-с связи. Симметричные и асимметрич
ные колебания группы СН2 характеризуются полосами поглощения в
области 2860-2870 и 2935-2940 см>' соответственно.
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, H~ 4 6* 419
Из растворов полимеров получены эластичные пленки с прочно
етью на разрыв а до 600 кг/см2 и относительным удлинением 8 до
1000 О/О (таблица). Показатели разрывной прочности пленок полиме
ров, полученных с использованием олигоокситетраметиленгликоля, вы
ше, чем у полимеров аналогичного строения, синтезированных с ис
пользованием олигооксипропиленгликоля той же молекулярной массы.
Боковые метильные заместители в олигооксипропиленгликоле препят
ствуют реализации сил межмолекулярного взаимодействия и понижают
механические показатели пленок. Проявление стерического эффекта за
местителя наблюдается также при увеличении его объема, например
C'f40 40
~
30
~"JO
<..J
~
~
rз:,20
20 40 JO ~
~
~ 10
ю
О _
О0,2 JJO Т, ос
.Рпс. 1. Зависимость характеристической вязкости фосфорсодержащих полиуреганосе
микарбазидов на основе 4,4'-дифенилметаllдиизоциапата, олигоокситетраметиленгликоля
и дигпдразида этил- (2-0КСИЭТИЛ) фосфоновой кислоты от копцентрации исходных реа
гентов (1)) времсип протекания реакции (2) и температуры реакции (3).
.Рис. 2. Термогравиметрические кривые полиуретаносемикарбазидов на основе олиго
-оксигетраметиленгликоля, 4,4'-дифенилметаIIДИlIзоцианата и удлинитслей цепи: 1-- не
содержащий фосфор (воздух); 2 - на основе дигидразида этил- (2-0КСIIЭТИЛ) фосфоно
вой кислоты (воздух); 3 - па основе дигидраэида этил- (2-0КСИЭТИЛ)фОСфОНОВОЙ кис
.поты (азот) .
замена дигидразида этил-(2-0КСИЭТИЛ)фосфоновой кислоты на дигидра
зиды этил- (2-0КТИЭТИ.п) - и этил- (2-0ксибутил) метилфосфоновой кисло
ты (см. таблицу).
Полиуретаносемикарбазиды, полученные с использованием 2,4-2,3
толуилендиизоцианата, имеют покаэатели прочности на разрыв ниже
полиуретаносемикарбазидов на основе 4,4'-дифенил-метандиизоцианата.
Это можно объяснить их меньшей способностью образовывать водород
ные связи вследствие отсутствия симметрии в уретановом сегменте [3].
Свойства фосфорсодержащих пояиуретаносемикарбазидов
Номер
R R' R"
Олигоi8PиР:дииво-
полимера цианат
1 СВН4СН2С6Н4 (СН2)4 ионос.н, )2 1:2
2 СвН4СН2СвН4 (СН2)4 CH2P(O)(OC2H:J2 1:2
3 СвН4СН2С6Н4 (СН2) 4 СН2Р(О)(ОС4Н9)2 1:2
4 с,нз(снз) (СН2)4 P(O)(OC2Hs)2 1:2
5 СвН4СН2С6Н4 СНзСНСН2 Р(О)(ОС2НБ)2 1:2
6 СеН4СН2С6Н4 (СН2) 4 Р(О)(ОС2Нn)з 1,5:2,5
7 С6Н4СН2СвН4 (СН2) 4 Р(О)(ОС2НБ) 2 2:3
• Продолжительность сжигания 30 с.
420 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49. М 4
Определение водопоглощения образцов в течение 2 и 24 ч показа
ло, что фосфорсодержащие полиуретаносемикарбазиды обладают отно
сительно низким водопоглощением. Водопоглощение фосфорсодержа
щих полиуретаносемикарбазидов зависит от химического строения поли
меров. Оно изменяется симбатно механическим свойствам, то есть с
увеличением межмолекулярного взаимодействия, снижается диффузия
воды в полимер (см. таблицу).
Изучеиие термостойкости полимеров на дериватографе системы
«Паулик-Паулик-Эрдеи» показало, что начало термодеструкции фос
форсодержащих полиуретаносемикарбазидов наблюдается при темпера ..
туре 230-2500, то есть при температуре, несколько ниже температуры
начала термодеструкцин полиуретанов, не содержащих фосфор (260
2800). Однако с ростом температуры у фосфорсодержащих полиурета
носемикарбаэидов скорость потери массы уменьшается, в то время как
у полиуретаносемикарбазида без фосфора начинается интенсивное раз
ложение с большей скоростью (рис. 2). Кривые ДТГА, снятые в атмо
сфере воздуха и азота, сходны. Это свидетельствует о том, что окисли
тельные процессы оказывают незначительное влияние на деструкцию
фосфорсодержащих полиуретаносемикарбазидов. Полимеры на основе
4:,4'-дифенилметандиизоцианата более термостойки, чем полимеры на
основе 2,4-2,б-толуилендиизоцианата, что можно объяснить увеличени
ем количества ароматических ядер в полимерной цепи.
Исследование горючести фосфорсодержащих полиуретаносемикар
базидов методами «дуги» для пленочных материалов [4] и гравиметри
ческим методом [5] показало. что синтезированные полимеры можно
отнести к самозатухающим (или условно несгораемым) полимерным
материалам. Пленки в пламени горят вяло и гаснут после удаления
горелки, длина сгоревшей части ограничена областью соприкосновения
образца с пламенем.
Огнестойкость полученных модифицированных полиуретаносемикар
базидов зависит от содержания фосфора в макроцепи полимеров. На
рис. 3 представлена зависимость потери массы при сжигании в течение
30 с от процентного содержания фосфора в полиуретаносемикарбази
дах, которое достигалось применением при синтезе полиуретанов фор
полимеров с различной молекулярной массой. С увеличением количест
ва фосфора от 1 до 5 О/О горючесть полимеров понижается. Однако за
висимость огнестойкости ОТ процентного содержания фосфора в макро
цепи наблюдается лишь в узком ряду полимеров - гомологов. Огне
стойкость фосфорсодержащнхб полиуретаносемикарбазидов в большей
степени определяется их химическим строением.
о о о о о о]
11 11 11 11 !I Н
:O(R'O)n-СNН-R-NНСNНNНССН2СНСNНNНСNН-
1"R х-l
О, кг/см» е. % Водопоглощенне, % привеса
[11] Потеря массы I
при сжигании, %'"I
Т::.с200
I 2 ч ~4 ч
0,74 600 750 3,0 1,12 2,84
0,74 526 890 3,0 1,15 2,80
0,68 270 2000 10,8 1,45 4,57
0,62 250 1000 5,2 1,57 3,48
0,61 270 1100 6,8 1,62 3,52
0,72 370 800 8,4 1,05 2,03
0,71 390 900 9,8 1,05 1,12
УКРАИНСКИй химичвскии ЖУРНАЛ. 1983. т. 49. H~ 4 42)
Изучение кинетики изменения массы фосфорсодержащих полиуре ..
танов разного строения под воздействием пламени с помощью грави
метрического анализа (рис. 4) показало, что самую высокую огнестой
кость имеют полиуретаносемикарбазиды на основе олигоокситетраме
тиленгликоля, 4,4'-дифенилметандиизоцианата идигидразида этил- (2
оксиэтил) фесфоновой кислоты (кривая 1). Метильные заместители в
олигооксипропнленгликоле (кривая 4) и толуилендиизоцианате (кривая
3), а также увеличение объема бокового заместителя в случае дигидра
зила этил- (2-0КСИЭТИJI)метилфосфоновой кислоты (кривая 2) и увели-
17 40
~
.:15
~JO-Q
~
~
~~
~ c...:i
~11 ~ 20.-
~ ~
~ ~
~
@10~ 7
~
О 10 211 .10 [с
Рис. 3. Зависимость потери массы при сжигании от содержания фосфора в полиурс
таносемикарбазилах па основе олигсокситетраметиленгликоля (М. М. 1000), 4,4'-дифе
нилметандипзоциапата и дигидразидов этил- (2-0КСИЭТИЛ) фосфоновой (1) и этил - (2
оксибутил) фосфоиовой кислот (2).
Рис. 4. Зависимость потери массы при сжигании от времени сжигания полиуреганосе
микарбазидов на основе олигоэфиров, дииэоцианатов и удлинителей цепи - дигидра
зидов фосфоновых кислот (кривые 1-5) (номера кривых соответствуют номерам по
лимеров, привеленных в таблице); 6 - полиуретаносемикарбазид, не содержащий фос
фор.
чение алкильной цепи у атома фоофора в случае дигидразида этил-(2
оксиБУТИ~1) метилфосфоновой кислоты (кривая 5) повышают горючесть
полимеров. Очевидно, это связано с уменьшением ПЛОтности упаковки
макромолскул в полимерах, что повышает диффузию горючих газовых
продуктов термического расщепления в зону пламени и способствует
горению.
Следует отметить, что введение фос~орсодержащих группировок в
боковую цепь оказывает большее влияние на огнестойкость полиурета
носемикарбазидов по сравнению с огнестойкостью полимеров, содержа
щих атомы фосфора в основной цепи [6]. Очевидно, это связано с бо
лее легким протеканием деструкции в боковой цепи под воздействием
пламени, что обусловливает, в свою очередь, более быстрое протекание
процеесов коксования по сравнению с полиуретаносемикарбаэидами,
содержащимиатомы фосфора в основной цепи.
Олигоокситетраметиленгликоль(М. м. 1000) и олигооксипропилен
гликоль (м. М. 1000) обезвоживали нагреванием при температуре 800
и давлении 1 мм рт. ст. Содержание влаги не превышало 0,05 о/о. 4,4'...
Дифсннлметандиизоцианат и 2,4-2,6-толуилендиизоцианат очищали пе
регонкой в вакууме непосредственно перед применением (Ткип == 195-
196°, давление 5 мм рт. СТ. И ТНIIП == 121°, давление 10 мм рТ. ст.). Ди ..
метилформамид. бензол, этанол, серный эфир очищали по известным
методикам [7, 8].
Пигидразид этuл-(2-0ксuэтuл)фосфон.овоЙкислоты. В двугорлый реактор, снаб-
женвый мешалкой и капельной воронкой, помещали 10 г диметилового эфира этил..
(2-0КСИЭТИЛ) фесфоновой кислоты (1 моль) в 20 мл этилового спирта. При персмеши
вании прикапывали к эфиру 5,4 г (3 моля) гидразип-гидрата в 5 мл этилового спирта.
После прибавлсния всего раствора гидразни-гидрата реакционную смесь перемеши
вали еще 5 Ч. Затем отгоняли спирт под вакуумом и обр азовавшийся дигидразид
дважды псрекрисгаллиэовывали И3 смеси этилового спирта и бензола, промывали сер
НЫМ эфиром 11 снова вакуумировали,
422 УКРАИНСКИй химичвскии ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, N!! 4
Дигидразиды этuл-(2-0ксuэтuл)метuлфосфоновой кислоты и этuл-(2-0ксuбутuл)ме
зилфосфоновой кислозы синтезировали аналогичным образом. Дигидразиды этил- (2
оксиэтил)фосфоновой и этил- (2-0КСИЭТИЛ) метилфосфоновой кислот - кристаллические
вещества. Дигидразид этил- (2-0ксибутил) мстилфосфоновой кислот - маслообразное
вязкое вещество.
Полииреганосемикарбаэид на основе олигооксилеграмегиленгликоля, 4,4'-дuфен'UЛ
метндиизоцианала и дигидразида этuл-(2-0ксиэтuл)фосфОн'овой кислоты. В двугорлый
реактор, спабжснный мешалкой и хлоркальциевой трубкой, заполненной азотом, по
мещали 5,46 г (1 моль) олнгоокситетраметиленгликоля (м:. м. 1000) И 2,78 г (2 моля)
4, 4'-дифенилметандиизоцианата. При перемешивании реакционную смесь выдерживали
15-18 мин при 800. Образовавшийся форполимер с молекулярной массой 1500 содер
жал б.б О/О концевых нзоцианатпых групп.
К раствору 7,5 г ФОРПО,,1имера в 22,5 мл диметилформамида при перемешивании
прибавляли раствор 1,41 г (1 МОЛЬ) дигидразида ЭТllл-(2-0КСИЭТИЛ)фосфоновой кис
лоты 13 21 мл диметилформампла при комнатной температуре. После прибавления
раствора смесь выдерживали еще 1-1,5 ч при комнатной температуре и постоянном
псремешивании. По окончании реакции раствор полимера дегазировали в вакууме, вы
fиваЛII на стекло и сушили при 60 о 6-8 ч до постоянной массы.
Изоцианатный форполимер на основе олигоокситстраметиленгликоля(М. М. 1000)
и 2,4-2,6-то.пуилеНДИllзоцианата получа ..ли в массе при 90 о в течение 40-50 МИН.
Изоциапатный форполимер на основе олигооксипропплснгликоля (М. м. 1000) и
4,4'-дифенилметандиизоцианата получали в массе при 80 о в течение 50 мин.
Полиуретаносемикарбазиды на основе указанных изоцианатных форполимеров и
лигидразида этил- (2-0КСИЭТИЛ) фесфоновой кислоты синтезировали аналогично.
Полиирезиносемикарбоэид на основе олигооксигецзамезиленгликоля (М. М. 1000),
.4} 4'-дuфенuлметандuuзоцианата и дигидразида этuл-(2-0КСllэтuл)метuлфосфОн'овой кис
логы. К 7,q г форполимера на ОСНОВС олигоокситетраметиленгликоля (М. м. 1000) и
4,4'-дифепилметапдиизоцианата при постоянном перемешивании прибавляли раствор
1,48 г дигидразида этил- (2-0КСИЭТИ.II) метилфосфоновой кислоты в 22 мл диметилфор ..
мамида, ПОСЛС чего реакционную смесь перемешивалп еще 1-1,5 ч. Затем раствор по
лимера дегазировали в вакууме, выливали на стекло 11 сушили при 60 о 6-8 ч до
постоянной массы.
Полииреханосемикарбаэидна основе олигооксизеграмехиленгликоля(М. М. 1000)1
4, 4'-дuфенилл"етандuизоцианата и дигидразида этuл(2-0ксибутuл)метuлфосфоновой
кислозы. К 7,5 г форполимера на основе олигоокситетраметиленгликоля (м. м. 1000)
и 4,4'-дифеllилметапдиизоцианата при постоянном перемешивании прибавляли раст
вор 1,76 г (1 моль) дигидразида этил-(2-0ксибутил)метилфосфоновой кислоты в 25 мл
диметилформамида. Затем реакционную массу первмешивали еще 1,5-2 ч, дегазиро
вали в вакууме, выливали на стекло и сушили при 60-70 о б-8 ч до постоянной
массы.
1. Наканиси К. Инфракраспыс спектры и строение органических соединений.с- М. ~
Мир, 1965.-216 с.
2. Попов Е. М., Кабанник М. Н., Маянц л. с. Колебательные спектры фосфороргани
ческих соединеllИЙ.- Успехи химии, 1961, зо} .N27, с. 846-876.
3. Lorens О., Poppel G., Verling V. Рогушейтап - Polyammonium Diepersionen, Eigen
schaften der liydrochloride.- Kautsch und Gummi Кцпэгвт., 1971, 197, N 12, s. 641
646.
4. Ройзен Н. С., Гитарев В. В., Мальцева А. с. Изучение горючих свойств пластмасс.
Пласт. массы, 1965, .N2 12, с. 32-36.
5. Киреенкова Л. Н.} Зуев ю. с. Гравиметрический метод определения огнестойкости
резин.- Каучук и резина, 1968, М2 6, с. 39-41.
6. ЯН,ЧУК Н. Н.} Шандрцк М. НО} Греков А. П. Полиуретаносемикарбазиды на основе
фосфорсодержащих олигоэфиров.- Синтез и Физико-химия полимеров, 1976, вып. 19,
С.48-54.
7. Греков А. П., Медведева В. В., Васильевская г. А. Синтез и исследование эластич
ных полимеров, содержащих уретаповые и семикарбазидные группы.- Там же,
1970, выи. 6, с. 39-42.
8. Органические растворители / А. Вайсбергер, э. Проскауэр, Д. Риддик, э. Тупс.
М. : Изд-во иностр. лит., 1958.-518 с.
Институт химии высокомолекулярных соединений
АН усср
'УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983. Т. 49. X~ -1
Поступила
7 июня 1982 г.
423
|