Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов
Gespeichert in:
| Datum: | 1983 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182535 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов / Т.Т. Митюрева, Б.И. Данильцев, И.А. Шека, П.В. Дюнов, А.В. Кошель // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 432-434. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-182535 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1825352025-02-09T10:16:36Z Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов Separation of Hafnium Admixtures by the Tributylphosphate Extraction from Chloride Solutions Митюрева, Т.Т. Данильцев, Б.И. Шека, И.А. Дюнов, П.В. Кошель, А.В. Краткие сообщения 1983 Article Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов / Т.Т. Митюрева, Б.И. Данильцев, И.А. Шека, П.В. Дюнов, А.В. Кошель // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 432-434. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182535 542.61:546.05'832 ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Краткие сообщения Краткие сообщения |
| spellingShingle |
Краткие сообщения Краткие сообщения Митюрева, Т.Т. Данильцев, Б.И. Шека, И.А. Дюнов, П.В. Кошель, А.В. Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов Украинский химический журнал |
| format |
Article |
| author |
Митюрева, Т.Т. Данильцев, Б.И. Шека, И.А. Дюнов, П.В. Кошель, А.В. |
| author_facet |
Митюрева, Т.Т. Данильцев, Б.И. Шека, И.А. Дюнов, П.В. Кошель, А.В. |
| author_sort |
Митюрева, Т.Т. |
| title |
Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов |
| title_short |
Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов |
| title_full |
Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов |
| title_fullStr |
Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов |
| title_full_unstemmed |
Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов |
| title_sort |
отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Краткие сообщения |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182535 |
| citation_txt |
Отделение примесей от гафния экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных растворов / Т.Т. Митюрева, Б.И. Данильцев, И.А. Шека, П.В. Дюнов, А.В. Кошель // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 432-434. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT mitûrevatt otdelenieprimesejotgafniâékstrakciejtributilfosfatomizhloridnyhrastvorov AT danilʹcevbi otdelenieprimesejotgafniâékstrakciejtributilfosfatomizhloridnyhrastvorov AT šekaia otdelenieprimesejotgafniâékstrakciejtributilfosfatomizhloridnyhrastvorov AT dûnovpv otdelenieprimesejotgafniâékstrakciejtributilfosfatomizhloridnyhrastvorov AT košelʹav otdelenieprimesejotgafniâékstrakciejtributilfosfatomizhloridnyhrastvorov AT mitûrevatt separationofhafniumadmixturesbythetributylphosphateextractionfromchloridesolutions AT danilʹcevbi separationofhafniumadmixturesbythetributylphosphateextractionfromchloridesolutions AT šekaia separationofhafniumadmixturesbythetributylphosphateextractionfromchloridesolutions AT dûnovpv separationofhafniumadmixturesbythetributylphosphateextractionfromchloridesolutions AT košelʹav separationofhafniumadmixturesbythetributylphosphateextractionfromchloridesolutions |
| first_indexed |
2025-11-25T19:40:47Z |
| last_indexed |
2025-11-25T19:40:47Z |
| _version_ |
1849792601614450688 |
| fulltext |
Температура равновесий кристалл - мезо
фаза (1) и мезофаза - изотропный расплав
(2) в системах: а - СзН1СООNа
с.н-соонь, б-СзН7СООNа-СзН7СООСs.
а б
I I I
О 0,5 1,0 О 0,5 1,0
CJH] СООЯЬ, мод nол. Cjll?СООС5, мол. дол.
250
зоо
скольку В смешанных молекулярных жидких кристаллах добавление к
мезоморфному компоненту немезоморфного всегда ПРИВОдит к сниже ..
нию Тпр [4], то в данном случае аномальный ход Тпр связан, по-види
мому, с изменением природы межионных взаимодействий при обраэо
вании бинарного мезоморфного расплава. Образование смешанного
ионного расплава с общим анионом по модели, описанной в [5], со.
провождастся нарушением симметрии силового поля катионов, в ре
зультате чего усиливается связь катиона с большей плотностью заряда
(Na+) с анионом. Упрочение связи
катиона Na+ с бутират-анионом по ..
вышает термическую стабильность
мезофазы. Последующее уменьше
ние ~T мезофазы вплоть до пол ..
ного ее исчезновения происходит
вследствие значительного разбавле
ния мезоморфного компонента не-
мезоморфным, причем в случае системы (2) мезофаза исчезает при
меньших концентрациях немезоморфного компонента, чем в случае си
стемы (1), то есть разрушающее мезофазу действие катиона тем силь
нее, чем меньше плотность его заряда и больше размер.
Таким образом, в бинарных расплавах с общим карбоксилат-анио
ном возможно изменение температурных границ мезофазы за счет из
менения характера межионных взаимодействий.
1. Ubbelohde А. R. Organic ionic гпейв а novel class of liquids.- Rev. int. Htes Тегпр,
ct Refract., 1976, 131 р. 5-10.
2. 1nvestigation of the thermal behaviour of fatty acid sodium salts I J. Roth. Т. Meisel,
1(. Seybold, Z. Halmos.- J. Therm. Anal., 1976, 10, N 12, р. 223-232.
3. Duruz J. J.~ Michels Н. J. Ubbelohde А. R. МоНеп fatty acid salts as model ionic
liquids. 1. Thermodynamic and transport parameters of some organic sodium salts.
Proc. Roy. Soc. Lond. Ser., А, 1971, vol. 322, р. 281-299.
4. Gray G. W. Molecular structure and properties of liquid crystals.- New York: Acad.
Press, 1962.-314 р.
5. Forland Т. Ап investigation of the activity of calcium carbonate in mixtures of {и
sed salts.- J. Phys. Chem., 1955, 59, N 2, р. 152-156.
Институт общей и неорганической химии
АН УССР
Поступила
8 июля 1982 г.
хдк 542.61:546.05'832
ОТДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕА ОТ ГАФНИЯ
ЭКСТРАКЦИЕй ТРИБУТИЛФОСФАТОМ
И3 ХЛОРИДНЫХ РАСТВОРОВ
Т. Т. Митюрева, Б. и. Данильцев, и. А. Шека, п. В. ДЮНОВ, А. В. Кошель
в промышленном способе разделения циркония и гафния из нитрат
но-хлоридных растворов экстракцией трибутилфосфатом гафний оста
ется в водной фазе вместе с титаном, кремнием, железом, алюминием,
кальцием, магнием и другими примесями. В процессе извлечения гаф
ния из водной фазы существующими методами и последующего концент-
432 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, М ..
рирования раствора в нем наряду с гафнием накапливается много
примесей. Мы полагаем, что для извлечения гафния из таких растворов
рационально применить метод экстракции ТБФ при более высокой
кислотности (7,5-8 н.). В азотно-кислых и соляно-азотно-кислых рас
творах титан перераспределяетсямежду органической и водной фазами
[1]. в среде 7,5-8,0 н. НС! коэффициент его распределения невелик, в
то время как гафний экстрагируется ТБФ практически полностью, по
этому получены хорошие результаты по их разделению.
Большие количества кремния создают значительные помехи в про
ведении экстракции, так как кремниевая кислота образует гели, меж
фазные пленки и стойкие эмульсии с ТБФ. При высоком содержании
кремния в растворах азотной кислоты гидратированный золь загусте
вает. Напротив, в солянокислых растворах студенистая масса не обра
зуется и можно сравнительно легко удалить кремниевую кислоту [2, 3].
Остальные примеси - хром (111), алюминий, кальций, магний и дру
гие - остаются в водной фазе, и только железо (111) хорошо экстра
гируется ТБФ вместе с гафнием из хлоридных растворов [4].
Таблица 1 Таблица 2
Влияние концентрации не1 на реэкстракцию Результаты экстракционной очистки
. железа и гафния (CHf0 2= 18, СFе20з== гафииевых растворов И3 смеси
=16,5 г/л) 7,0 Н. НС) и 1 моль/л NH4C) или
7,5 Н. НС)
Степень реэкст-
Стадия
ракции, % Содержание примеси
CHel· VO:VB
в ню; %
речкст-
IгаФННЯ
Н.
ракции Гlримеси
железа
исходной очищенной
2,0 1:1 1 4,4 96,2
2 11,5 3,4 по, 3,5 0,32
2,0 2:1 1 0,9 95,4 ыо, r-..J ]0,0 <0,1
2 8,1 4,1 г-,о, 15,0 0,35
3,0 1:1 1 0,5 91,8 Аl2Оэ 7,9 0,22
2 1,6 7,5 СГ2Оэ 2,9 <0,1
3,0 2:1 1 0,1 90,5 СаО 0,8 0,11
2 0,8 8,9 MgO 0,3 <0,01
Zr02 7,8
При выполнении исследований из солянокислых растворов с высо
ким содержанием титана, кремния, железа, алюминия, кальция и дру
гих элементов осаждали основное количество кремния в присутствии
полиакриламида. После отделения кремниевой кислоты раствор упари
вали до 0,30-0,25 первоначального объема с целью концентрирования
гафния, доводили кислотность до 7,5 н. HCl или 7,0 н. HCl+ 1 моль/л
NH 4Cl и проводили одноступенчатую экстракцию 50 о/о -НЫМ раствором
ТБФ в керосине, насыщенным 7,0-7,5 Н. HCl, при Vo : Vn = 1 : 2. Ско
рость экстракции гафния в этом случае снижается в 5-10 раз по
сравнению с опытами, проводимыми из таких же растворов, но приго
тов.ленных при обычной температуре. Это объясняется тем, что при
нагревании образуются гидролитические полимеры гафния (циркония),
которые находятся в подвижном равновесии с их мономерными форма
ми. При экстракции равновесие смещается в направлении образования
экстрагируемых хлоридных комплексов гафния. Степень экстракции
гафния из растворов с высоким содержанием примесей выше (95 О/о),
чем из его чистых растворов (90 о/о), вероятно, потому, что многие из
присутствующих хлоридов обладают высаливающим действием.
В процессс экстракции примеси титана, кремния, алюминия, каль
ция, магния, хрома (111) оставались в ВОДНОЙ фазе, скоагулировавшее
небольшое количество кремниевой кислоты собиралось на границе раз
дела фаз, а железо (111) переходило в органическую фазу за исклю-
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983, Т. 49, N!? 4 7 - а-тое
433
чением небольшого количества, восстановившегося до двухва-
лентного.
Отделение железа (111) от гафния осуществляли на стадии реэкст
ракции, основываясь на большом различии коэффициентов распределе
ния этих элементов. Опыты по реэкстракции железа (111) соляной
кислотой (0,5-3,0 н.) после его экстракции из 7,5 н. HCl показали, что
при обработке 2,0-2,5 Н. Hel степень перехода железа в водную фазу
резко уменьшалась. Еще ниже эта величина в присутствии гафния, ко
торый ПОЧТИ полностью извлекается 2,0 н. HCl (табл. 1). Гафний опре
деляли комплексонометрическис ксиленоловым оранжевым, железо
колориметрическис сульфосалициловойкислотой.
В промышленных опытах экстракцию осуществляли в условияхu,
описанных выше, ареэкстракцию- двусгадийно 2 Н. Нб]: в первом
стадии Va : Vn==2, во второй - 4. Результаты спектрального анализа
продуктов, полученных прокаливанием при 9000 гидроксидов, осажден
ных аммиаком из исходного раствора иреэкстрактов, представлены в
таБЛ.2.
Из приведенных данных видно, что разработанный метод экстрак
ции гафния (циркония) трибутилфосфатом из 7,5 н. НС! или смеси
7,0 Н. не1 и 1 моль/л NH4Cl позволяет за одну ступень практически
полностыо (95 о/о) извлекать гафний (цирконий) из очень сложных по
составу растворов, а примеси остаются в водной фазе за исключением
железа (111), от которого очищаются на стадии реэкстракции.
1. Разделение гафния и титана экстракцией трибутилфосфатом из хлоридных раство
ров / Т. Т. Митюрева, Б. и. Данильцев, и. А. Шека, А. А. Ласточкина.- Укр. ХИМ.
журн., 1980, 46) N26, с. 565-568.
2. Сох R. Р.) Peterson Н. С., Веуег G. Н. Scparation hafnium from zirconium.- Ind.
lпg. Спегп., 1958,50, N 2, р. 141-143.
3. Металлургия циркония и гафния / Н. В. Барышников, В. Э. Гегер, Н. Д. Денисова
11 др.-1Уl. : Металлургия, 1979.-208 с.
4. Золспое Ю. А., Иофа Б. З., Чичалин л. К. Экстракция галогенидных комплексов
металловэ-е М. : Наука, 1973.-380 с.
Институт общей и неорганической химии
АН :У'ССР
~'дк 541.18Э.2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБМЕННОй СПОСОБНОСТИ
МОНТМОРИЛЛОНИТА
А. А. Панасевич
Поступила
R июля 1982 г.
Обменная способность монтмориллонитов обуловлена изоморфными за
мещениями в тетра- и октаэдрических слоях кристаллической структу
ры, ненасыщенностью химических связей по краям этих слоев и обна
жением на боковых гранях кристаллов гидроксилов, связанных с ионами
АlЗ+ и Mg2+ октаэдрического слоя [1]. Однако до настоящего времени
не выяснен вопрос о методе определения количественных соотношений
между этими ионами.
Цель данной работы - разработать метод определения количества
обменных ионов, находящихся на боковых гранях и базальных поверх
ностях кристаллов монтмориллонитов. Для этого образец пыжевского
монтмориллонита вначале освобождался от карбонатов и органических
веществ [2] и обогащался по основному минералу [3]. Затем часть
образца насыщалась ионами Ва2+, а другая - Li+ с последующим уда
лением избыточного электролита [4]. Ба-Форму высушивали при 1200
до постоянства веса, а Li-форму прогревали при 2500 в течение 5 ч
[~, 3, 5, 6] до образования в монтмориллоните устойчивых к регидра-
434 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, М 4
|