Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии
Ранее были изучены состав продуктов и кинетика изопропилироваиия ряда ариламмониевых ионов, в различной степени метилированных по атому азота и содержащих в ядре алкильные группы, а также таких субстратов этого же класса, в которых конформация аммониевого полюса жестко закреплена с помощью углеводор...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 1983 |
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182713 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии / О.И. Качурин, 3.A. Охрименко, В.Г. Чехута // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 7. — С. 723-728. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859724065474871296 |
|---|---|
| author | Качурин, О.И. Охрименко, 3.A. Чехута, В.Г. |
| author_facet | Качурин, О.И. Охрименко, 3.A. Чехута, В.Г. |
| citation_txt | Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии / О.И. Качурин, 3.A. Охрименко, В.Г. Чехута // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 7. — С. 723-728. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Ранее были изучены состав продуктов и кинетика изопропилироваиия ряда ариламмониевых ионов, в различной степени метилированных по атому азота и содержащих в ядре алкильные группы, а также таких субстратов этого же класса, в которых конформация аммониевого полюса жестко закреплена с помощью углеводородных мостиков. В данной работе обобщены результаты этих исследований. Цель работы - выявить закономерности влияния аммониевой группы как заместителя на реакционную способность ароматического ядра, что помимо теоретического интереса имеет значение для предсказания и априорного расчета скоростей алкилирования широкого класса азотистых оснований, структурно сходных с ариламинами.
|
| first_indexed | 2025-12-01T10:53:42Z |
| format | Article |
| fulltext |
7. Тарковская и. А., Схавицкая с. с: Петренко Т. Г/. Исследование кагалитичсской
активности окисленных углей различного пропсхождсния в окислительно-восстанови
тельных реакциях.- Адсорбция и адсорбенты, 19i9, вып. 7, с. 3-7.
8. Исследование свойств окисленных углей из древесины I И. А. Тарковская,
А. Н. 3аВЬЯЛО8, В. Е. Гоба и др.- Там же, 1976, вып. 4, с. 19-24.
9. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул.- М. : Изд-во иностр. лит .•
1963.- 590 с.
Институт физической химии ИМ. л. В. Писаржевского
АН УССР, Киев
vдк 541.127.541.12.038
Посгхпила
9',03.82
РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ
АРИЛАММОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В И30ПРОПИЛИРОВАНИИ
о. и. Качурин. 3. А. Охрименко, В. г. Чехута
Ранее были изучены состав продуктов и кинетика изопропилироваиия
ряда ариламмониевых ионов, в различной степени метилированных по
атому азота и содержащих в ядре алкильные группы [1-3], а также
таких субстратов этого же класса, в которых конформация аммониево
го полюса жестко закреплена с помощью углеводородных мостиков
[4, 5]. В данной работе обобщены результаты этих исследований. Цель
работы - выявить закономерности влияния аммониевой группы как
заместителя на реакционную способность ароматического ядра, что
помимо теоретического интереса (см., например, [6-9] и цитирован
ную литературу) имеет значение для предсказания и априорного расче
та скоростей алкилирования широкого класса азотистых оснований,
СТРУКТУРНО сходных с ариламинами.
В габл. 1 представлены позиционные константы скорости изопро
пилирования, полученные в стандартных условиях: при 60° в среде, со
держащей 1,33 моля изопропано.па на 1 л 90 О/О -НОЙ серной кислоты, н
мольном соотношении субстрат-изопропано,ч, равном 1 : 4. Большинство
констант относится к замещению в и-положеиие к неалкилированному
ИЛИ алки.тированному аммониевому заместителю. Для дальнейшего
анализа из этой группы данных исключим скорости замещения в о-по
ложение к имеющейся в ядре изопропильной группе (позиции 15, 17,
21, 22, 27, 29) и.ли к ~.1ети.:1ЬНОЙ, если последняя расположена между
аммониевым полюсом и замещаемым положением (позиции 12, 16, 20),
11 скорости замещения в а-арильное, Б-е положение катиона 1,2,З,4-те
трагидрохинолиния (23, 28), поскольку в каЖДО\1 ИЗ этих случаев реак
ционная способность Ниже ожидаемой при учете только электронных
эффектов замесгителсй [2, 3, 5]. для изучения реакционной способно
сти остальных позиций был применен (J - р-ПОДХОД. Поскольку значения
а+ констант заместителей - NRз+(R=Н, снз ) неизвестны и являются.
видимо, функциями состава среды *, в основе использованного здесь
корреляционного подхода лежит уравнение Гаммета - Брауна в форме
i +19 k - 19 ko= рL<J'алк, (1)
где k - позиционная (парциальная) константа скорости; koi -- то же
для субстрата, не содержащего иных заместителей, кроме аммониевой
группы; i - число метильных групп при атоме азота; а+а,iП\ - электро
фильныс константы алкильных заместителей в ядре.
Дл я осуществления анализа уравнения (1) следует представить
в виде
(2)
* Факторы парциальных скоростей питрования арилам монпевых НОНОВ завпсят от
характера реакционной среды (концентрации серной кислоты или природы оргаипче
ского растворигеля [61).
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй жьтньл, 1983t т. 49. Н!! 7 4* 723
Таблица 1
Парциальные константы скорости изопропилирования ариламмониевых субстратов
в 90 %-НОЙ серной кислоте при 60° [1-5]
Номер
пази
ЦИ\.f
Субстрат-бисульфат
Поэицяя И се рас
положение отно
сительно аммоние
вого полюса
k·lOt ,
кг-моль-г ! л
><c- 1
1 4-мстилфенилаl\'lМОНИЯ
2 3-изспр:: пил-4-мети.пфениламм эния
3 3-из( лропил-ч-метилфеииламмония 6
4 N,4-диметилфениламмоиия
5 N, 4-димети.п-3-изопропилфениламмония
6 ~. 4-диметил<3-изопропилфениламм:'.ния 6
7 к, N. 4-триt\.I·::-тилфенилаММ)I-(ИЯ
8 N, N, 4-триметил-3-изРпр эпилфеииламмония
9 N, к, N, 4-тетраметилфенилам.м~)ния
.1 О N, N, N, 4-тетраметиЛ-З-ИЗОПрJпилфенилаММОНI1Я
11 2-метилфенилаММJIIИЯ
12 2-метилфенилаММОНI1Я
13 2-метилфеииламмоиия
14 2-меТИЛ-З-И30IlР эпилфспиламмония
15 2-метил-4-И301IРО1lилФснила:\1М,)НИ51
16 2-метил-5-из:~пр лпилфсниламмлния
17 2-метИЛ-5-ИЗОПр,JIIилфениламмпния
18 N, 2-диметилфениламмония
19 N, 2-диметилфениламмония
20 х. 2-диметиЛ-5-изr)lJрJпилфспиламмония
21 N, 2-диметил-5-изопр~)пилфсни.ТIаммония
22 N) 2-диметил-4-изолропилфеНИJICll\lМОНИЯ
23 1, 2, 3, 4-тетрагидрохино.пи ния
24 1, 2, 3, 4-тстраГИДРОХИIlо,пИIlИЯ
25 1,2,3,4-тетрагидрохинолиния
26 б-изопропил-Г, 2,3, 4-тетрагидрохинолиния
27 б-изопропил-Г, 2, 3, 4-тетраГИДРОХИНОЛИllИЯ
28 7-ИЗОПРОIlил-l) 2,3, 4-тетрагидрохинолиния
29 7-изопропил-I,2,З,4-тетрагидрохинолиния
30 1,2,3, 5, 6, 7-гексагидр,;БСН30 (ij)-хинолизиния
31 8-изо[]р;)пил-l, 2, 3, 5) 6, 7-гексагидробенз() (ij)-хино
лизиния
з
5
3
5
3
5
3
5
5
3
5
5
3
5
3
5
5
7
7
7
5
8
10
4
4
4
4
6
6
13
27
8,1
5,5
11
1,8
1,5
2,4
1,1
1,8
17
3,2
1,4
.15
36
9,6
7,5
5,7
1,2
3,8
1, 1
5,4
0,29
0,92
7,2
11
22
10
4,6
28
48
. о
!1crt =~ Igk'o ._ 19 ko ,
р р
19 kt/p вычисляют как среднее арифметическое величин
где L\at == a(~R:I)i -- аtNНз - разность электрофильных констант данного
аммониевого заместителя и незамещенной аммониевой группы (при м-рас
положении последней), а kg - константа и-замещения в фениламмоние
вом ионе.
Уравнение (2) имеет 5 параметров (р) 3 значения ~ai+ и 19koO) ) для
определения которых можно использовать либо многофакторный ре
грессионный анализ, либо следующую итеративную процедуру. Весь
массив данных разбивают на 4 группы в соответствии с. характером
аммониевого заместителя (i=O; 1; 2; 3). Для каждой группы находят
значения р как угловой коэффициент линейной зависимости 19k от
~a+a.ТIH, а среднее значение (fJ~ -4,3) используют для вычисления
~(ji+ ПО формуле
724 УКРАИНСКИ~1 ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, N~ 7
-0,4
используя следующие усредненные величины а+ констант алкильных эа
иестителей: at = - 0,06; ad:n = - 0,39. Определив параметры ~(Jt, уточ
няют значение р из корреляции по уравнению. (2) и так далее. Одного
шага итерации достаточно, поскольку получают регрессионное уравнение
со значением р, близким к исходному:
19 (k. 104) = (- 4,32 ± 0,11) (Lcr;tK + ~(Jt) - (0,099 + 0,028)
(г = 0,998, S = 0,05).
В первом приближении пренебрегали орто-эффектом метильной
группы, полагая, что О"о+=crn+. Фактически в 10 случаях замещение
l/!( .- I
0-1/
'"~6 0-111 J/J о
15 ~1!llrtlNrl!J.-/V 2 о
1,2 26 !I 27
5. .. , »25 1,]28 °/7 4,"
4д 4 ,
о
Ib
6-
02!} 22
2/1 f2 4,8
1&/ I J I
Ц4 -(l6:Мt-L1бi) J;2
v2J
Рис. 1. Коррсляциопная зависимость по уравнению (3): 1 - замещснис в .и-подсжение
к аммониевом у полюсу: 11- в 0- 11 n-положение к аммониевом у полюсу: 111 - в о-по
ложение к имеющсйся в ядре изопропильной группе; IV - замещение к метильной
группе, расположепной мсжду аммописвым полюсом н замещаемым положением.
Рис. 2. Линейная зависимость логарифмов парциальных констант изопропилироваиия
яриламмониевых ионов от соответствующих для нптрования [81.
проходит в о-положение к метилу, а в остальных пяти о-положения
свободны. ПОЭТО\1У были испытаны также раздельные корреляции по
этим двум группам точек. В результате получены следующие уравнения
регрессии:
19 (k. 104:) = (-4,25 + 0,07) (LatM.n + ~ail-) - (0,103 + 0,019)
(N = 10; r = 0,999; S = 0,031);
19 (k. 104) == (- 4,23 ± О, 19) (L(Jin + ~at) - (0,033 + 0,048)
(N = 5; r = 0,997; S = 0,052).
Отсюда видно, что орто-эффект метильной группы в изучаемой ре
акции мал и статистически незначительныЙ. Тем не менее в принципе
правильнее ввести небольшую поправку в значение 0+ константы о-ме
тильной группы:
+ + _. -(0,103-0,033) ""
ао-снз - aM-СНа - __ 4 24 ,....., 0,02.,
Окончательное регрессионное уравнение будет иметь вид
Ig (k. 1O~) = (- 4,26 + 0,08) (L(J~K + L\at) - (0,026 ± 0,020)
(N = 15; r =:. 0,998; S = 0,036). (3)
Графически корреляция представлена на рис. 1 (точки J). Пере
счет по указанной схеме с использованием исправленных значений р и
о+аЛl\ не изменил величин Llai+ (табл. 2).
При сопоставлении вычисленных величин Igkoi=p~(Ji++lgkoO для
реакции изопропилирования с логарифмами экспериментальныхпарци-
УI\РАИНСI\Ий химичвскии ЖУРНАЛ. 1983. т. 49. Н!! 7 725
Т а б 011 И Ц а 2
Значения о' параметров уравнения (2) для реакции изопропилироваиия ариламмониевых катионов
~a+ ==0+-0+ NH
х Х ,М- 3
+ + + +
NH;J мн.сн, NН(СНз)t N(CHa).
о- ,И· п- 0- м· п- ,М.. М-
(0,14) О (0,02) (О ,29) 0,10 0,05±0,01 0,24 0,27
При м р ч а н и е. Значения в скобках получены по данным единственней парциальной константы
альных констант скорости реакции нитрования ариламмониевых ИОНОВ
[8] ВИДНо (рис. 2), что между первыми и вторыми существует линей..
ная завпсимость с угловым коэффициентом наклона (0,79), близким к
теоретическому: ра.ТIН/РНИТР= 4,3/6,0 = 0,72.
Уси.тение дезактивирующего влияния аммониевого полюса с возра
станием степени его метилирования можно объяснить, согласно [7],
тем, что по мере экранирования метильными группами центра заряда
от полярных молекул среды усиливается электростатическое влияние
катионного заряда, передающееся внутри молекулярнойполости; парал
лельно увеличению степени алкилирования аммониевого полюса ослаб
ляется его +С-эффект. Неясным остается происхождение последнего
и причины изменения с метилированием. Высказывались предположе
ния [9], что +С-эффект аммониевой группы обусловлен сверхсопря
женнем
Однако иэопропилированис катиона юлолидина протекает с нормаль
ными скоростями (сг..'I. рис. 1, точки 30, 31), несмотря на то, что благо
даря иространственному эакреплснию аммониевой группы условия для
сверхсопряжения лучше, чем в катионе N,N-ДИl\1етилфеНИ.i1аммония [4].
Причиной эффектов сопряжения аммониевых групп является нуклео
фи.лЬНЗ51 сольвагация, в результате которой их катионный заряд «ди
спергируется» u среде преимущественно через мостики водородных свя
зей [1]. Результат 1\10ЖНО ипгерпретироватъ как возникновение вирту
альной аминогруппы с присущим ей +C-эффеКТО:\1.
Используя уравнение (3), по данным табл. 1 можно рассчитать
значения ~(ji+ также для 0- JI л-расположенных аммониевых групп (см.
табл. 2). Трудно судить, насколько реалистичны эти оценки, поскольку
в большинстве случаев расчет произведен по единственной константе
СКОрОСТН. Те:\1 не менее рассчитанное 311 ачсние 0'+ константы п-распо
ложенной аммониевой группы лишь на 0,02 более положительно, чем для
и-аммоннсвой, а аналогичное сопоставление для мстиламмониевой груп
пы указывает на то, что последняя должна быть преимущественным
л-орнснтвнтом. Если эти выводы будут подтверждены экспериментом,
то объяснить их можно, по-видимому, только компенсацией разнона
прав.тенных л-индукционного эффекта и эффекта сопряжения в л-поло
женин к а ммониевой группе.
Среди парциальпых скоростей замещения в ..м-положение к аммо
ниевой группе, заранее исключенных ИЗ корреляции, большинство отно
сится к замещению в о-положение к уже имеющейся в ядре изопропиль
ной группе. Если соответствующие точки нанести на график рис. 1,
используя ДЛЯ О"tn-СЗН7 значение -- 0,30, то все они располагаются ниже
прямой регрессии (положение 3) (СМ. ;..рис. 1, точки 111).
726 укrЛИНСКИI~ ХИМИЧЕС](Ий ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, Н!! 7
о-
-0,28
скорости,
-0,06 -0,30 -О,08±0,О8
М-
-0,06
n-
-0,30
Однако отклонения точек от прямой колеблются в широких преде
лах (0,54 до 1,37 лог, ед.), и этому отвечает значительная неспределен
ность ·а+орто константы изопропильной группы (-0,08+0,08). Причины
такого непостоянства неясны, и какой-либо связи между величиной
отклонения и структурой субстрата не обнаружено.
Следующая группа точек (121 16, 20 - СМ. рис. 1), также располо
женная ниже линии регрессии, относится к замещению в положение 3
к аммониевой группе, если положение 2 занято метильной группой. Ано
мально низкие (на 0,5-0,75 лог. ед. ниже) скорости замещения в дан
ном случае мы объясняем [2] своеобразным динамическим эффектом
окружения аммониевого полюса. Сущность его состоит в том, что В
персходном состоянии связь Сl - С2 укорачивается, и это усиливает
стерические препятствия сопряжению виртуальной аминогруппы с аро
матическим ядром. Случай замещения в положение 5 ядра 1,2,З,4-тетра
гидрохинолиния формально сходен с предыдущими с той лишь разни
цей, что между замещаемым положением и азотным полюсом находит
ся не метильная группа, а триметиленовая цепь, присоединенная ДРУГИ~1
концом к атому азота. Ввиду жесткого закрепления конформации
аммониевого полюса здесь нельзя ожидать дезактивации в результате
стерических препятствий сопряжению (хотя не исключено действие
иных дезактивирующих факторов [5]). Экспериментальныеданные не
позволяют однозначно судить о наличии или отсутствии специфических
эффектов замещения в 5-е положениеядра 1,2,З,4-тетрагидрохинолиния.
Так, для 7-изопропилтетрагидрохинолинияпарциальная константа ско
рости изопропилирования в положение 5 близка к рассчитанной по
уравнению (3) (рис. 1, точка 28), тогда как в незамещенном тетрагид
рохинолинпи аналогичная константа в 25 раз меньше расчетного зна
чения (точка 23).
Несмотря на отмеченные затруднения в точной оценке реакционной
способности некоторых позиций н ариламмонпсвых субстратах, уста
новленные в работе количественные закономерносги создают основу
для предсказания состава продуктов и скоростей изопропилпрования
указанных субстратов.
1. Охрименко з. А., Кичирин о. Н., Чехута В. Г. Кинетика изопропнлирования п-толуи
дина п его N-метилза~ещеПIlЫХ.- Реакц. способность орган. соединений, 1977, 14,
NQ 3, с. 324-336.
2. Качирин О. Н., Охрименко З. А., Чехута В. Г. Кинетика изопропилирования N-метил
орготолуилииа в среде серной кислоты.- Укр. ХИМ. журн., 1981, 47, .N'2 12, с. 1258
1262.
3. Чехута В. Г., Качурин О. И; Охрименко З. А. Состав продуктов и кинетика изопро
пилирования о-толуилина в среде серной кис."'ОТЫ.-.Там же, 1982,48, .N'2 11, с. 1171
1175.
4. Кинетика изопропилирования юлолндина / о. и. Качурин. з. А. Охримснко, В. г. Че
ХУТ8, Т. 11. Швецова.- Там же, 1980, 46, .N~ 10, с. 1084-1087.
5. Охрименно З. А., Качирин о. Н., Чехута В. Г. Кинетика С-алкилирования арилам
мониевых соединений изопропанолом в среде концентрированной серной КИС..rlоты.-
УI<РАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, N2 7 727
В КВ.: Тез. докл. X-III Украинской республиканской конференции по физической хи
мии. Одесса, 1980, с. 234.
6. Modro Т. А., Ridd J. Н, St1bstituent effccts о] positivc poles [п aromatic stlbstHlltion.
Pt 111. Naiure оУ dеасtivаtiопs cffect of irimetllylammonio-group.-- J. Спегп, Soc. (В),
1968, N 2, р. 528-534.
7. Rees 1. Н., Ridd 1. /1., Ricci А. IndtJctive а111 iield effects is aromatic substitution.
Pt IX. Аввеввгпеги of result.- J. Спегп. Soc., Perkin Trans 11, 1976, N 3, р. 294-299.
8. Впсятап. М., Utley J. Н. Р., Ridd 1. Н. St1bstiitlent effccts of positive poles in аго
гпайс sllbstitlltion. Pt 11. 'Пте пйгайоп of N-mctllylated апйгпшгп ions.- J. Спсгп.
Soc., 1965, N 12, р. 6851-6857.
9. Substituent effects [п the паршагеле ring system Ьу 19F NMR I W. Adcock, J. Abste,
S. Q. А. Rizvi, .11\1. Auranyzeb.-J. Агпег. Chem. Soc., 1976,98, N 7, р. 1701-1711.
Институт физико-органической химии и углехпмни
АН УССР, Донецк
УДк 54I . }·12
Поступила
27.07.82
КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ТИОСУЛЬФАТ-ИОНА С МЕТИЛИОДИДОМ
В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
В. В. 3амащиков, и. Р. Чанышева
Уравнение Свена-Скотта [1]
19 (ki Iko) = s ·n (1)
определяет нуклеофильность частиц, включая анионы 1- (1- = ОН-,
5CN-, 5205- и др.), через отношения констант скорости реакции
k.
Ii + MeBr .~~ Mel i -f- Br-
и гидролиза MeBr [для MeBr s == 1)
Н2О -}- MeBr ~~~ Ме()Н + Br- + н".
(2)
(3)
Экспериментальные значения ki найдены главным образом при
концентрациях электролитов ~O,l 1\1. (см. библиографию в [2]). Для
более концентрированных растворов можно ожидать уменьшение k i в
результате ассоциации 1- с противоионами. Однако этот эффект для
стандартной реакции (2) и аналогичных реакций других алкилгалоге
нидов в воде практически не изучен. Учитывая, что во многих случаях
(особенно в препаративных синтезах) приходится иметь дело с концент
рированными растворами, необходимо было выяснить насколько ассо
циация электролитов изменяет нуклеофильность 1- и в какой степени
изменяется чувствительность скорости нуклеофильного замещения к
пространственным и другим структурным характеристикам субстрата.
Трудность заключается в том, что на эффекты, связанные с ионной ас
социацией, могут накладываться эффекты высаливания.
Удобная модель для изучения связи между состоянием аниона в
растворе и его нуклеофильной реакционной способностью - взаимо
действие тиосульфат-иона с метилиодидом. Анион 520з2- - сильный ну
клеофил и достаточно быстро реагирует с Iv\eI при 25°. По данным [3],
стехиометрия этой реакции при [MeI]~ [S20j-j отвечает уравнению
S20~- + ..i\\eI~МеОS2О2 + 1-. ,(4)
Константа скорости второго порядка k2 , измеренная в [3] по убыли
S20~-, составляет 0,033 M-1·c-l
.
Мы измеряли скорость реакции (4) по расходованию метилиодида
при [MeI] ~ [S20з2-]. Использовали распределительный кинетический
метод [4], основанный на определении с помощью ГЖХ убыли КОИ-
728 УI\РАИНСI(Ий химичвскии ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, H~ 7
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-182713 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-01T10:53:42Z |
| publishDate | 1983 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Качурин, О.И. Охрименко, 3.A. Чехута, В.Г. 2022-01-16T20:19:16Z 2022-01-16T20:19:16Z 1983 Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии / О.И. Качурин, 3.A. Охрименко, В.Г. Чехута // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 7. — С. 723-728. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182713 541.127.541.12.038 Ранее были изучены состав продуктов и кинетика изопропилироваиия ряда ариламмониевых ионов, в различной степени метилированных по атому азота и содержащих в ядре алкильные группы, а также таких субстратов этого же класса, в которых конформация аммониевого полюса жестко закреплена с помощью углеводородных мостиков. В данной работе обобщены результаты этих исследований. Цель работы - выявить закономерности влияния аммониевой группы как заместителя на реакционную способность ароматического ядра, что помимо теоретического интереса имеет значение для предсказания и априорного расчета скоростей алкилирования широкого класса азотистых оснований, структурно сходных с ариламинами. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии Reactivity of Aryl Ammonium Compounds in Isopropylation Article published earlier |
| spellingShingle | Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии Качурин, О.И. Охрименко, 3.A. Чехута, В.Г. Неорганическая и физическая химия |
| title | Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии |
| title_alt | Reactivity of Aryl Ammonium Compounds in Isopropylation |
| title_full | Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии |
| title_fullStr | Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии |
| title_full_unstemmed | Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии |
| title_short | Реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии |
| title_sort | реакционная способность ариламмониевых соединений в изопропилировапии |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182713 |
| work_keys_str_mv | AT kačurinoi reakcionnaâsposobnostʹarilammonievyhsoedineniivizopropilirovapii AT ohrimenko3a reakcionnaâsposobnostʹarilammonievyhsoedineniivizopropilirovapii AT čehutavg reakcionnaâsposobnostʹarilammonievyhsoedineniivizopropilirovapii AT kačurinoi reactivityofarylammoniumcompoundsinisopropylation AT ohrimenko3a reactivityofarylammoniumcompoundsinisopropylation AT čehutavg reactivityofarylammoniumcompoundsinisopropylation |