Спектроскопическое изучение двухлористой серы
С помощью спектров комбинационного рассеяния были изучены образцы двухлористой серы: реактивная SСI₂ (МРТУ-6-09-898-63-2), прохлорированная SСI₂, очищенная перегонкой SСI₂. Спектры записаны на приборе ДФС-24 с использованием лазера ЛГ-38 (He-Ne 6238 А)....
Saved in:
| Date: | 1983 |
|---|---|
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Series: | Украинский химический журнал |
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182961 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Спектроскопическое изучение двухлористой серы / З.А. Фокина, В.Ф. Лапко, Э.М. Машкова // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 9. — С. 994-995. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-182961 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1829612025-02-23T17:31:07Z Спектроскопическое изучение двухлористой серы A Spectroscopic Study of Sulphur Dichloride Фокина, З.А. Лапко, В.Ф. Машкова, Э.М. Краткие сообщения С помощью спектров комбинационного рассеяния были изучены образцы двухлористой серы: реактивная SСI₂ (МРТУ-6-09-898-63-2), прохлорированная SСI₂, очищенная перегонкой SСI₂. Спектры записаны на приборе ДФС-24 с использованием лазера ЛГ-38 (He-Ne 6238 А). 1983 Article Спектроскопическое изучение двухлористой серы / З.А. Фокина, В.Ф. Лапко, Э.М. Машкова // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 9. — С. 994-995. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182961 535.333;546.13.22.13 ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Краткие сообщения Краткие сообщения |
| spellingShingle |
Краткие сообщения Краткие сообщения Фокина, З.А. Лапко, В.Ф. Машкова, Э.М. Спектроскопическое изучение двухлористой серы Украинский химический журнал |
| description |
С помощью спектров комбинационного рассеяния были изучены образцы двухлористой серы: реактивная SСI₂ (МРТУ-6-09-898-63-2), прохлорированная SСI₂, очищенная перегонкой SСI₂. Спектры записаны на приборе ДФС-24 с использованием лазера ЛГ-38 (He-Ne 6238 А). |
| format |
Article |
| author |
Фокина, З.А. Лапко, В.Ф. Машкова, Э.М. |
| author_facet |
Фокина, З.А. Лапко, В.Ф. Машкова, Э.М. |
| author_sort |
Фокина, З.А. |
| title |
Спектроскопическое изучение двухлористой серы |
| title_short |
Спектроскопическое изучение двухлористой серы |
| title_full |
Спектроскопическое изучение двухлористой серы |
| title_fullStr |
Спектроскопическое изучение двухлористой серы |
| title_full_unstemmed |
Спектроскопическое изучение двухлористой серы |
| title_sort |
спектроскопическое изучение двухлористой серы |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Краткие сообщения |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/182961 |
| citation_txt |
Спектроскопическое изучение двухлористой серы / З.А. Фокина, В.Ф. Лапко, Э.М. Машкова // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 9. — С. 994-995. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT fokinaza spektroskopičeskoeizučeniedvuhloristojsery AT lapkovf spektroskopičeskoeizučeniedvuhloristojsery AT maškovaém spektroskopičeskoeizučeniedvuhloristojsery AT fokinaza aspectroscopicstudyofsulphurdichloride AT lapkovf aspectroscopicstudyofsulphurdichloride AT maškovaém aspectroscopicstudyofsulphurdichloride |
| first_indexed |
2025-11-24T02:57:54Z |
| last_indexed |
2025-11-24T02:57:54Z |
| _version_ |
1849638859316396032 |
| fulltext |
к р А Т Н И Е С О О Б Щ EjH И R
УДК 535.333;546.13.22.13
СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ДВУХЛОРИСТОП СЕРЫ
з. А. Фокина, В. Ф. Лапко, э. М. Машкова
Хлориды серы используются в органическом синтезе, в процессе поли
меризации каучука, как добавки в смазочных композициях. Монохло
ристая и двухлористая сера представляют собой жидкости с близкими
температурами плавления: 5 2Cl2 (-800), 5Cl2 (-780), неограничено
смешивающиесядруг с другом. Однако двухлористая сера является сое
динением неустойчивым и на диаграмме состояния сера - хлор кроме
дистектики для соединений 52С12 и 5С12 отмечена инконгруэнтно пла
вящаяся SC14 [1]. Низкая температура кипения двухлористой серы
(590) и относительно высокая упругость паров при комнатной темпе-
ратуре приводит к тому, что состав паров обогащен хлором и стехио
метрия жидкой двухлористой серы нарушается. При хранении двухло
ристая сера частично разлагается по реакции 2SCI2-+S2CI2+С12 [2].
Чтобы предупредить процесс разложения, в качестве стабилизатора
рекомендуют добавлять такие вещества, как гсь, FеСlз [3, 4].
Реактивы хлоридов серы 52C12 (МРТУ-б-О9-40-44-622) и 5C12
(МРТУ-б-О9-898-63-2) не являются чистыми химическими веществами,
а представляют смесь этих хлоридов. Содержание хлора в моно- и
дихлориде серы составляет соответственно 52,6 и 68,9 вес. о/о. Анали
тические определения содержания хлора и серы в хлоридах серы
трудоемкая операция. Надежной качественной характеристикой могут
служить колебательные спектры, в частности спектры комбинационно
го рассеяния. С этой целью можно использовать область валентных
колебаний 5-Cl, где положение частот существенно различается для
ди- и монохлористой серы, а именно, 518 см:' (5C12) , 448 CM-1 (52СI2 ) .
Обе линии достаточной интенсивности и хорошо разрешаются в спек
трах комбинационного рассеяния.
С помощью спектров комбинационного рассеяния были изучены
образцы двухлористой серы: реактивная 5С12 (МРТУ-6-09-898-63-2) t
прохлорированная 5C12, очищенная перегонкой SC12 • Спектры записаны
на приборе ДФС-24 с использованием лазера ЛГ-38 (I-ie-Ne 6238 А).
В спектрах комбинационного рассеяния для реактивного препара
та наряду с характерной для дихлорида линией 518 CM-1 присутствует
линия при 448 CM-1, что говорит о значительном количестве монохло
ристой серы в этом препарате. При пропускании хлора в течение часа
интенсивность полосы при 448 CM-1 несколько уменьшается вследствие
реакции хлорирования монохлористой серы, однако полное хлорирова
ние не происходит. В спектре образца после перегонки с дефлегмато
ром (фракция 59-600) также есть линия 448 см:'. По-видимому, в ре
зультате термической нестабильности двухлористой серы в процессе
перегонки невозможно получить препарат чистой двухлористой серы.
Длительным хлорированием перегнанной двухлористой серы удается
заметно понизить интенсивность линии 448 смг', но все же монохло
ристая сера остается в виде примеси к двухлористой. В спектрах ком
бинационного рассеяния образцов двухлористой серы, перегнанной при
590 со стабилизатором PC15, интенсивность линии 448 см-1 становится
неэначительной. Таким образом, интенсивность линии 448 см-1 в спек
трах комбинационного рассеяния двухлористой серы непосредственно
указывает на количество примеси монохлористой серы.
994 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, Н2 9
Одинаковая химическая природа молекул S2C12 и SCI2, неограни ...
ченная смешиваемость жидкостей, стабильность положения и формы
линий комбинационного рассеяния во всем интервале концентраций
смесей хлоридов позволяет использовать спектры комбинационного
рассеяния для количественного определения монохлористой серы в
смесях с двухлористой. Чтобы компенсировать все особенности режима
записи спектров для оценки концентрации монохлористой серы в смеси.
с двухлористой, предложено использовать отношение интенсивностей
двух линий 448 см-1 (/}) и 518 Cl\I-1 (/2)-/1/12.
Интенсивность спектров скр и состав смесей хлоридов серы
Номер
Характеристики образца 12 11 11//2 IS.Cl •• вес. %образца
1 Реактивный ирепарат 0,091 0,159 1,75.J 42
2 Пропускание хлора, 1 ч 0,889 0,128 1,43 37
3 Перегнанная ПрИ 590 0,074 0,052 0,55 19
4 Длительное хлорирование 0,092 0,016 0,175 4
5 Перегнанная при 590 со ста-
билизатором 0,072 0,0045 0,062
6 SC1 2 после перегонки
через 6 Дней 0,088 0,055 0,062
7 через 30 дней 0,079 0,051 0,064
в интервале концентраций S'2C12 5-80 вес. О/О сняты спектры ком..
бинационного рассеяния смесей и построена калибровочная кривая.
В таблице приведены интегральные интенсивности линий 518 и
448 см:", рассчитанные методом взвешивания, и соотношение интен
сивносгей 11/12 этих линий для различных образцов двухлористой се
ры *. Использовав калибровочную кривую, можно рассчитать содер ...
жание примеси монохлористой серы в этих образцах. Оказалось, что
реактивный препарат SC12 содержит около 42 вес. °ltl примеси моно
хлористой серы и является смесью хлоридов, а не индивидуальным ве
ществом (образец 1). При пропускании в такой реактив хлора про ..
исходит его поглощение с заметным увеличением объема, реакция хло
рирования S2Cl2+C12--+2SC12 проходит медленно, ей, по-видимому,
предшествует растворение молекулярного хлора в хлоридах серы, со
держание монохлористой серы уменьшается до 37 вес. О/О (образец 2).
Перегонка с дефлегматором позволяет уменьшить содержание мо
нохлористой серы до 19 вес. О/О (образец 3). Длительное насыщение
хлором отогнанной при 590 фракции дает возможность провести хло
рирование монохлористой серы почти полностью, содержание примеси
падает до 4 вес. 0;0 (образец 4). Только перегнанная при 590 со стаби
лизатором двухлористая сера содержит незначительные примеси S2C12
« 1 вес. о/о) (образец 5) и сохраняет постоянный состав при хране
нии, о чем свидетельствуют спектры комбинационного рассеяния, запи
санные через 6 (образец 6) и 30 дней (образец 7).
1. Lowry Т. M.1 McNatton L. Р; Jones а. а. The properties of the chlorides of sul
fur. Pt 1. Freezing роiпts.- J. СЬеm. Soc., 1927, vol. 1, р, 746-756.
2. Ruff О., Ооllа Н. Schwefelchloriir und Schweiel. - Z. anorg. und allg. Спегп., 1924,
8, N 1, S. 33-42.
3. Фурман А. А. Неорганичеекие хлориды.- М. : ХИМИЯ, 1980.-342 с.
4. Руководство по препаративной неорганической химии I Под ред. г. Брауэра.- М. :
Изд-во иностр. лит., 1956.-193 с.
Институт общей 11 нсоргапической химии Поступила 04.02.83-
АН УССР, Киев
* Точность определения S2C12 в смесях с двухлористой серой в интервале 5
80 О/О S2C12 находится в пределах ±0,5 вес. О/о.
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, N2 9 7* 995
|