Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием
Цель настоящей работы - распространить комплексно-кластерную модель на другие системы расплавленных солей с комплексообразованием, в частности нитратные и тиоцианатные, а также на комплексы иного состава. Для этого были исследованы комплексы Со (II) в нитратном и Ni (II) в тиоцианатном расплавах мет...
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 1983 |
| Main Authors: | , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183003 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием / С.В. Волков, О.Б. Бабушкина // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 10. — С. 1011-1015. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859739064742182912 |
|---|---|
| author | Волков, С.В. Бабушкина, О.Б. |
| author_facet | Волков, С.В. Бабушкина, О.Б. |
| citation_txt | Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием / С.В. Волков, О.Б. Бабушкина // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 10. — С. 1011-1015. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Цель настоящей работы - распространить комплексно-кластерную модель на другие системы расплавленных солей с комплексообразованием, в частности нитратные и тиоцианатные, а также на комплексы иного состава. Для этого были исследованы комплексы Со (II) в нитратном и Ni (II) в тиоцианатном расплавах методом электронной спектроскопии поглощения (ЭСП).
|
| first_indexed | 2025-12-01T15:58:15Z |
| format | Article |
| fulltext |
Н Е О Р Г А Н И Ч Е С К А Я И Ф И 3и Ч Е С Н А Я Х и М·Н Я
УДК 541.49:621.3.035.45
КОМПЛЕКСНО-КЛАСТЕРНАЯ МОДЕЛЬ
СТРОЕНИЯ РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЕВЫХ СИСТЕМ
С КОМПЛЕI(СООБРА30ВАНИЕМ
с. 8. Волков, о. Б. Бабушкина
Структура расплавов солевых систем с комплексообразованием типа
CoC12-RЬСl, NiC12-Li, K/Cl, CdC12-I(Сl, MgCI2-АСl (А - щелочной
металл) описывается комплексно-кластерной моделью строения, пред
ложенной автором работ [1, 2]. Согласно этой модели разбавленная
по иону металла-комплексообразователяобласть расплава в концент
рационном интервале O<XMY2~O,1 (ХМУ2 - мольная доля МУ2: СоСI2•
NiCI2 и т. п.) включает комплексные ионы максимальной для таких
систем координационной наСЫLЦенности МУ42- и правильной тетраэдри
ческой симметрии, не искаженной из-за сферичности их окружения
большим количеством внешнесферных катионов А+ и последующего
слоя анионов y~ В более концентрированной по иону металла-комп
лексообразователя области расплава, ориентировочно в пределах
O,I~XMY2~0'33' наблюдаются искажение этих же комплексных ионов
и заметная диссоциация из-за того, что возникает асимметричность их
окружения уже недостаточным количеством внешнесферных катионов.
Вследствие 'Этого перестают обеспечиваться условия полной изоляции
одного комплексного иона от другого. В области расплава O,33~
~XMY2< 1 преимущественно фиксируются кластерные группировки с
тетраэдрической координацией ячеек А+... [МУ4]2- ... М2+, переходящие
в пределе для расплава индивидуальной соли МУ2 в кластеры [МУ4] 00 ·
Хотя предложенная равновесная комплексно-кластерная модель
строения систем расплавленных солей с комплексообразованием, ак
центирующая внимание на доминирующей структуре расплава, подтвер ..
ждена достаточным экспериментальным материалом, она базировалась
на галогенидных системах солей, преимущественно хлоридных И, следо
вательно, обсуждала комплексы состава МУ42- преимущественно тетра
эдрического типа [3].
Цель настоящей работы - распространить комплексно-кластерную
модель на другие системы расплавленных солей с комплексообразова
нием, в частности нитратные и тиоцианатные, а также на комплексы
иного состава (например МУ64-) и симметрии (Оь). Для этого были
исследованы комплексы Со (11) в нитратном и Ni (11) в тиоцианатном
расплавах методом электронной спектроскопии поглощения (ЭСП).
Электронные спектры поглощения координационных соединений
Со (11) и Ni (11) записывали на регистрирующем спектрофотометре
«Specord UV-VIS» в области 30000-12500 ем-1 , переоборудованном
ДЛЯ высокотемпературныхисследований [4].
В данной работе исследованы: расплавы Со (NОз) 2· зн2о В эвтек
тике LiNОз-КNОз при температуре 150-1600 в концентрационном ИН
тервале соли металла-комплексообразователя0,008-3,2 моль/л, рас
плавы Ni(NCS)2 в KSCN - при 180-210° и концентрации Ni(NCS)2
0,01-2,57. моль/л. Из-за необходимости работать в широком концентра
ционном интервале солей металлов-комплексообразователей для ре
гистрации ЭСП применяли стандартные кварцевые кюветы с фиксиро
ванной толщиной поглощающего слоя (10-1 мм), а также. методику
снятия ЭСП в тончайшем слое (0,05-0,2 ММ), удерживаемом силами
УКРАИНСI(ИЙ ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983. Т. 49. Ng 10 1011
поверхностного натяжения между кварцевыми пластинами в кювете
[5]. Для проверки достоверности молярных коэффициентов экстинкции
частиц в расплаве (е) провели контрольные эксперименты, в которых
получили ЭСП расплавов 0,1 моль/л Со (NОЗ ) 2 83Н2О В цноь-кью,
и 0,52 моль/л Ni(NCS)2 в KSCN как в кювете толщиной 1 мм, так и
между пластинами в тонкослойном варианте. Для координационного
соединения Со (11) получены соответственно значения е=95,О и 95,3,
для Ni (11) - 15,4 и 15,6.
Как показали исследования комплексообразования Со (11) в НИТ
ратных расплавах LiNОз-КNОз, NаNОз-КNОз, АgNОз-КNОз и дру
гих [6], в области разбавленных по иону металла-комплексообразова
теля растворов (0,008-0,1 моль/л) образуется комплексный ион
Со (NОз ) 42-. Этот комплекс при сравнительно низких температурах
(до "" 170°) - центросимметричен. Метопами электронной и колебатель
ной (комбинационного рассеяния и инфракрасной) спектроскопии уста-
новлено, что в расплавах его симметрия - тетрагонально искаженная
октаэдрическая D4h [7]. В случае сохранения этого единственного комп
лекса в расплаве и неизменности его строения и симметрии при измене
нии концентрации Со (11) в системе Со (NОЗ)2-Li, К/NОз ЭСП рас
плавленных растворов должны характеризоваться: подчинением раство
ров закону Бугера - Ламберта - Бэра; постоянством коэффициентов
экстинкции комплекса е и полуширин полос его поглощения 61/2.
Таблица 1
Характеристики электронных спектров поглощения
координационных соединений Со( I1) в расплаве LiNОз-КNОз
при 150-1600
с моль/л
0,008
0,012
0,016
0,050
0,100
0;360
0,478
1,200
1,480
1,740
1,790
1,880
2,500
2,580
2,850
2,950
3,210
11,000
МО.'Jьная доля
0,0007
0,0010
0,0015
0,0045
0,0090
0,0330
0,0430
0,1090
0,1350
0,1580
0,1630
0,1710
0,2270
0,2350
0,2680
0,2680
0,2920
1,0000
85)
8з1
82
85: 89±6
951
95
93J
93
75
77
63
70
51
46
48
41
38
20
I
б1/2 гауссовокой
ПОЛОСЫ, CM-1
1360,
13761
1400
1360
136811375±15
1376
1376
1384
1392
1408
1408
1424
1440
1424
1440
1440
1480
в табл. 1 приведены экспериментально полученные параметры ЭСП
комплексных ионов Со (NОз ) 42- в расплаве Со (NОз ) 2 - Li, К/NОз при
150-160° в концентрационном интервале 0)008-3,21 моль/л Со (NОЗ ) 2,
снятые в стандартных кюветах (10-1 ММ) при концентрации до
0,05 моль/л и в тонкослойных (~O,05 ММ) - при концентрации свыше
0,05 моль/л Со (NОЗ) 2. Как видно по полосе, относящейся к переходу с
уровня 4A2g на уровень 4T1g(4Eg+4A2g) терма р в симметрии D4h, при
концентрации до "" 1,2 моль/л Со(NОЗ ) 2 в расплаве соблюдается закон
Бугера - Ламберта - Бэра; совершенно четко фиксируется постоянст
во коэффициента экстинкции комплекса Со (NОз) 42-, составляющее
89+6, и полуширины полосы его поглощения, равное 1375+ 15. Начи-
1012 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, М 10
6112, см- 1
3520
35201
3360:
3440: 345О±80:
3440:
3440!
3440
3400
3280
3200
13,5
14,21
13,4
15,4, 14,4± 1
]5,4
15,6
13,1 !
11,9
8,0
7,1
0,01
0,05
0,10
0,36
0,52
0,52
0,91
1,43
2,12
2,57
с, моль/л
ная с концентрации 1,4M мольjл l:0{NОЗ ) 2 И выше, отмечается пониже
ние коэффициента экстинкции вплоть до значения 8~ 20, характери
зующего индивидуальную соль Со (NОз) 2· 3Н2О, И увеличение значений
полуширин полос поглощения. Первое свидетельствует об образовании
других комплексов, в том числе и более диссоциированных форм
Со (NОз) 42-, второе - об искажении комплекса Со (NОз) 42-, а также
наложении спектров других, правда, малочисленныхформ.
Анализ ЭСП комплексов никеля в тиоцианатномрасплаве приводит
к аналогичным наблюдениям. Известно [3, 6], что Ni (11) в тиоцианат
ном расплаве KSCN при концентрации 0,01-0,1 моль/л Ni(NCS)2 и
температуре 180-2000 существует в виде комплексногоиона Ni(NCS).64
правильного октаэдрического (Оь) строения, что было определено ме
тодами электронной и колебательной спектроскопии в расплавах.
В табл. 2 приведены спектраль-
ные характеристики этого комп- Т а б л и ц а 2
лексного иона в расплаве KSCN Характеристики электронных спектров
при 180-210° в концентрационном поглощения координационныхсоединений
Ni (11) в расплаве KSCN при 180-210 о
интервале 0,01 - 2,57 моль/л
Ni (NCS) 2: при концентрации до
0,52 мольjл Ni (NCS) 2 - В стандарт
ных кюветах (10-1 мм), а выше
в тонкослойной ("'" 0,2 мм). С уве
личением концентрации Ni (NCS) 2
температура плавления бинарного
расплава Ni(NCS)2-КSСN повы
шается и он разлагается с выделени
ем сульфида никеля. Поэтому снять
спектры для более концентрирован
ных по Ni (NCS)2 расплавов не уда
лось. Но и полученныеданные по вы
явленному переходу с уровня 3A2g на
3Tj g терма F при ,....., 14 000 CM-1 в
Оь-симметрии свидетельствуют о
том, что при концентрации Ni(NCS)2 до ,.....,0,91 моль/л в расплаве со
блюдается закон Бугера - Ламберта - Бэра и что существует единст
венный комплекс, характеризуюшийся постоянными величинами коэф
фициента экстинкции 8= 14,4± 1 и полуширины полосы б1l 2 = 3450± 80 .
Понижение коэффициента экстинкции, а также полуширины полосы
поглощения комплекса Ni (11) в расплаве KSCN при CNi(Ncs)2> O,9 1моль/л
свидетельствует об образовании иных форм комплексов. В связи с тем, что в
концентрационном интервале 0,1 L XNi( NCS)2 L 0,2 (для ионов типа МУ:- гра
ничное условие образования ионов максимальной координационной насы
щенности соответствует мольной доли ХМУ2 ~ 0,2) перестают соблюдаться
условия полной изоляции комплексов Ni (NCS)~- друг от друга из-за не
достаточного количества внешнесферных катионов к+ и создается возмож
ность как диссоциации комплекса Ni (NCS)~-, так и образования разноцент
ровых кластеров А+ ... Ni (NCS)t- ... Ni2-t. и др.
Справедливость комплексно-кластерной модели строения систем
расплавленных солей с комплексообразованием применительно к нит
ратным и тиоцианатным расплавам подтверждается зависимостью ко-
эффициентов экстинкции комплексов СО (NОз)~- и Ni (NCS):- от концент
рации СО (NОЗ)2 И Ni (NCS)2 в расплаве (рис. 1) и аналогичной зависи-
мостью для комплекса СО (NОз)~-, но уже в функции его мольной доли
(рис. 2).
Таким образом, аналогично ранее исследованным системам хлорид
ных расплавов с комплексообразованием [1-3], структуры нитратных
и тиоцианатных систем расплавленных солей с комплексообразовапием
однозначно укладываются в комплексно-кластернуюмодель их строе
ния. Область разбавленных по иону металла-комплексообразователя
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, Н!! 10 1013
50
(до ~ О, 1 мольной доли МУ2) систем расплавов содержит единствен
ный комплекс' максимальной для данных металла и лиганда координа
ционной насыщенности типа МУ42-, МУ64-, неискаженный сферическим
полем внешнесферных катионов А+. Об 'Этом свидетельствуют помимо,
приведенных в статье однозначных спектроскопических аргументов еще
и другие данные: постоянство коэффициентов активности комплексных
Е..-.о---е:>--- _
90 .
' ........
ю ~-~
200 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
-0.2 1,0 1.8 26 С, моль/л LiNDз-ЮIOJ CO(NOJ)2·JIfZO
Рис. 1. Зависимость коэффициснтов эксгппкции комплексов Co(N(}~)~?·- (1) и
Ni(NCS)6~- (2) от концентрации Со(NОЗ ) 2 11 Ni (NCS)2 в расплавах l.iN'O.:---·КNО:J
и KSCN.
Рис. 2. Коэффициенты экстинкции комплексов Со (11) в расплаве LiNОз-КNО э в ФУНК
ЦИИ мольной доли Со(NО З ) 2 .
ионов в этой области и справедливость для нее закона Нернста [8],
постоянство величины магнитной восприимчивости комплексного иона
[3] и др.
Более концентрированные по иону металла-комплексообразователя
области систем расплавленных солей (О, 1~ ХМУ2~0,З3 дЛЯ комплексов
МУ42- или 0,I~XMY2~0,2 ДЛЯ комплексов МУ64- и Т. п.) из-за недоста
точного и вследствие 'Этого асимметричного внешнесферного катионного
окружения собственно комплексных анионов допускают образование
искаженных и диссоциированных форм комплексов (см. табл. 1, 2 и
рис. 1, 2). Концентрированныепо иону металла-комплексообразователя
области 0,33 (или 0,2) ~Xl\IY2~1 дЛЯ систем нитратных и тиоцианатных
расплавов не могли быть исследованы из-за разрушения индивидуаль
ных нитратных и тиоцианатных солей 3d-металлов до их плавления.
Однако мы не видим причин, по которым выявленная на основании ис
следования в этой области расплавов хлоридов аналогичных металлов,
кластерная модель их строения, типа
... А+ ... МУ~-(или MY~-) ... м2+ ... И м2+ ... МУ~--(или MY~-) ... м2+...,
не реализовывалась бы и в этих случаях.
Обсуждаемая комплексно-кластерная модель строения систем рас
плавленных солей с комплексообразованием является равновесной и ак
центирующей внимание на доминирующих структурных формах распла
ва. В неравновесных условиях из-за наличия и других, более простых
11 кинетическн более подвижных частиц, а также из-за сдвига равнове
сия ври изменении концентрации какой-либо предпочтительной для не
равновесного процесса частицы наблюдается большее их многообра
зие. Как правило, в электрохимических исследованиях большую Р9ЛЬ
играют более подвижные простые заряженные частицы, тогда как при
экстракции ионов металлов из расплав.пенных солей органическими
экстрагентами [9, 10] фазу расплава покидают интегральные «разно
центровые» кластеры типа А2[Со(NОЗ ) 4 ] , А2 [ N i ( NОЗ ) 4 ] и др., то есть
комплексные анионы МУ42- вместе с внешнесферными катионами А+.
1. Волков с. В. Физико-химические основы применения координационной химии со
левых раСП.павов.- Ионные расплавы? 1975, вып. 3, с. 65-82.
2. Волков с. В. О понятии координационное соединение и модели строения расплав-
1014 УКРЛИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, т. 49. H~ 10
ленных солевых систем с комплексообразованием.- Chem. Zvesti, 1976, 30" Н26,
с.819-831.
3. Волков С. В., Грищенко В. Ф., Делимарекuй ю. К. Координационная химия со
левых расплавов. - Киев: Наук. думка, 1977.-33-2 с.
4. Волков С. В., Биряк Н. и. Методика исследования высокотемпературных влект
ронных спектров поглощения расплавленных солеЙ.- Теорет. и эксперим. химия,
1971, 7, .N'!! 2, с. 275-278.
5. Волков с. В., Буря!\' Н. Н., Бабишкина о. Б. Электронные спектры поглощення и
координация кобальта (11) в хлоридных системах: кристалле, растворах и распла
вах. - Там же, 1977, 14, Н2 4, с. 556-561.
6. Волков с. В., Яцимирский К. Б. Спектроскопия расплавленных солеЙ.- Киев: На
ук. думка, 1977.-224 с.
7. Волков с. В., Биряк Н. И. Электронные спектры поглощения и характеристики
химической связи шестикоординированных комплексов кобальта (11) в расплав
ленных нитратных и водной средах.- Жури. неорган. химии, 1972, 17, Н21,
с. 177-183.
8. Смирнов М. В. Электродные потенциалы в расплавленных солях.- М. : Наука,
1973.-247 с.
9. Волков С. В., Бабишкина О. Б., Биряк Н. и. Спектроскопическое исследование
экстракции кобальта (11) из нитратных расплавов трибутилфосфатом.- Коорди-
нац, химия, 1980, 6, N2 1, с. 101-105. .
10. Волков С. В., Бабушкина О. Б., Биряк Н. И. Исследование экстракции никеля (11)
из нитратных расплавов трибутилфосфатом методом электронной спектроскопии
поглощения.- Жури. неорган. химии, 1980. 25, Ng 8, с. 2228-2232.
Институт общей и неорганической химии Поступила 04.02.83
АН УССР, Киев
УДК 546.882+546.185
ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРА30ВАНИЯ Nb(V)
С ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВОПКИСЛОТОП МЕТОДАМИ
pH-МЕТРИЧЕСКОГОТИТРОВАНИЯ И ПМР-СПЕКТРОСКОПИИ
Н. А. Костромина. Т. Ф. Черниченко, Н. и. Михайличенко
Сведения о равновесиях комплексообразованияNb (У) с оксиэтилиден
дифосфоновой кислотой (ОЭДФ) В растворе отсутствуют. Для полу
чения количественных данных о равновесиях наиболее пригоден рН
потенциометрический метод, однако его применение осложняется гидро
лизом и полимеризацией ниобия в кислых растворах, что не позволяет
установить исходную точку для титрования. Поскольку имеется методи
ка выделения метаниобата калия I\NЬОз · 2Н2О [1], мы предложили
использовать в качестве одного из исходных компонентов в pH-потен
циометрическом титровании это соединение и проводить обратное тит
рование от щелочной к кислой области. При исследовании комплексо
образования ниобия с ОЭДФ в качестве второго компонента можно ис
пользовать калиевую соль ОЭДФ - КSС2Р207НЗ· Н2О , которая была
выделена нами ранее высаливанием ацетоном из растворов смольным
соотношением НSС2Р207НЗ: КОН= 1 : 5 [2]. Исследование рН"титрова
ния этой соли имеет самостоятельное значение, поскольку литературные
данные об основности ОЭДФ противоречивы: в работе [3] определены
константы диссоциации всех пяти групп, в [4] предполагается, что
спиртовая ОН-группа не титруется щелочью. Замещение всех пяти
водородов ОЭДФ В выделенной нами соли доказано элементным ана
лизом и данными ИК-спектров [5].
В настоящей работе осуществлен термогравиметрический анализ
К5С2Р2О7НЗ · Н2О дЛЯ подтверждения гидратного состава, а также ис
следована система Nb (V) - ОЭДФ методом pH-потенциометрического
титрования и ПМР-спектроскопии.
Дериватограмма оксиэтилидендифосфоната калия характеризуется
небольшим эндоэффектом при 2400 с потерей в весе 3,78 О/О (рис. 1),
что соответствует содержанию 1 моля воды и согласуется с данными
элементного анализа.
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983. т. 49, .N'~ 10 1015
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183003 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-01T15:58:15Z |
| publishDate | 1983 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Волков, С.В. Бабушкина, О.Б. 2022-01-29T13:30:43Z 2022-01-29T13:30:43Z 1983 Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием / С.В. Волков, О.Б. Бабушкина // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 10. — С. 1011-1015. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183003 541.49:621.3.035.45 Цель настоящей работы - распространить комплексно-кластерную модель на другие системы расплавленных солей с комплексообразованием, в частности нитратные и тиоцианатные, а также на комплексы иного состава. Для этого были исследованы комплексы Со (II) в нитратном и Ni (II) в тиоцианатном расплавах методом электронной спектроскопии поглощения (ЭСП). ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием The Complex Cluster Model of Structure of Fused Salt Systems with Complexing Article published earlier |
| spellingShingle | Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием Волков, С.В. Бабушкина, О.Б. Неорганическая и физическая химия |
| title | Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием |
| title_alt | The Complex Cluster Model of Structure of Fused Salt Systems with Complexing |
| title_full | Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием |
| title_fullStr | Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием |
| title_full_unstemmed | Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием |
| title_short | Комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием |
| title_sort | комплексно-кластерная модель строения расплавленных солевых систем с комплексообразованием |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183003 |
| work_keys_str_mv | AT volkovsv kompleksnoklasternaâmodelʹstroeniârasplavlennyhsolevyhsistemskompleksoobrazovaniem AT babuškinaob kompleksnoklasternaâmodelʹstroeniârasplavlennyhsolevyhsistemskompleksoobrazovaniem AT volkovsv thecomplexclustermodelofstructureoffusedsaltsystemswithcomplexing AT babuškinaob thecomplexclustermodelofstructureoffusedsaltsystemswithcomplexing |