Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом
Комплсксообразование Сu (I) с ДПХ изучали потенциометрически с использованием индикаторного электрода из особочистой меди. Э. д. с. гальванической цепи Ag|AgCI||CuCl, 0,1 н. NaCIO4(HCIO4), ДПХ|Сu измеряли высокоомным потенциометром...
Gespeichert in:
| Datum: | 1983 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183032 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом / В.И. Сорокин, В.И. Супрунчук // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 10. — С. 1110-1111. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183032 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1830322025-02-09T22:07:28Z Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом Complexes of Cu (I) with N-H-decyl-3 Oxypyridinium Chloride Сорокин, В.И. Супрунчук, В.И. Краткие сообщения Комплсксообразование Сu (I) с ДПХ изучали потенциометрически с использованием индикаторного электрода из особочистой меди. Э. д. с. гальванической цепи Ag|AgCI||CuCl, 0,1 н. NaCIO4(HCIO4), ДПХ|Сu измеряли высокоомным потенциометром 1983 Article Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом / В.И. Сорокин, В.И. Супрунчук // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 10. — С. 1110-1111. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183032 541.49+547.469.3. ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Краткие сообщения Краткие сообщения |
| spellingShingle |
Краткие сообщения Краткие сообщения Сорокин, В.И. Супрунчук, В.И. Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом Украинский химический журнал |
| description |
Комплсксообразование Сu (I) с ДПХ изучали потенциометрически с использованием индикаторного электрода из особочистой меди. Э. д. с. гальванической цепи Ag|AgCI||CuCl, 0,1 н. NaCIO4(HCIO4), ДПХ|Сu измеряли высокоомным потенциометром |
| format |
Article |
| author |
Сорокин, В.И. Супрунчук, В.И. |
| author_facet |
Сорокин, В.И. Супрунчук, В.И. |
| author_sort |
Сорокин, В.И. |
| title |
Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом |
| title_short |
Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом |
| title_full |
Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом |
| title_fullStr |
Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом |
| title_full_unstemmed |
Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом |
| title_sort |
комплексы сu (i) с n-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Краткие сообщения |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183032 |
| citation_txt |
Комплексы Сu (I) с N-н-децил-3-оксипиридиний хлоридом / В.И. Сорокин, В.И. Супрунчук // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 10. — С. 1110-1111. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT sorokinvi kompleksysuisnndecil3oksipiridiniihloridom AT suprunčukvi kompleksysuisnndecil3oksipiridiniihloridom AT sorokinvi complexesofcuiwithnhdecyl3oxypyridiniumchloride AT suprunčukvi complexesofcuiwithnhdecyl3oxypyridiniumchloride |
| first_indexed |
2025-12-01T07:37:23Z |
| last_indexed |
2025-12-01T07:37:23Z |
| _version_ |
1850290623078203392 |
| fulltext |
·5. Алкилирование бензола олефинами / М. А. Далин, п. И. Маркосов, Р. и. Шендерова,
. Т. В. Прокофьева.- М. : Госхимиздат, 1957.- 119 с.
6. Юкельсон /1. и. Технология основного органического синтеза.- М. : ХИМИЯ, 1968.
506 с.
7. к.удра о. К., Фиалков ю. Н., Житомирский А. /1. Радиоизотопный метод опрелеле
НИЯ чисел переноса в двойных системах и индивидуальных растворителях.- Жури.
неорган. химии, 1963, 8, N2 7, с. 1737-1740.
8. Карапетян ю. А. Кислотпо-основнос взаимодействие И механизмы переноса тока в
ДВОЙНЫХ системах, образованных хлоридами Sb (111), Sb (V), Fe (111), Sn (IV) и
алифатичсскими спиртами и уксусной кислотой: Автореф, дис.... канд. хнм. наук.
Киев, 1971.- 19 с.
9. Волков Б. В. О влиянии хлористого водорода на состав соединения АIСlз с арома
тическими углеводородами.- ХИМ. пром-сть, 1957, .N2 1, С. 20-23.
10. Усанович 1\1. и. Исследования в области теории растворов и теории кислот и осно
паниЙ.- Алма-Ата : Наука, 1970.- 321 с.
11. Басов В. л.. Шаталова М. и. Исследование влияния SЬСl з на свойства каталитиче
ского комплекса н процесс алкилирования бензола.- Хим. пром-сть, 1977, N2 9,
с.68.
Киевский
политсхничсский институт
удк 541.'1g+547.469.3.
комплексы Си (1)
С N-н-ДЕЦИЛ-3-0КСИПИРИДИНИЙХЛОРИДОМ
В. и. Сорокин, В. и. Супрунчук
Поступила 29.10.81
Вторично - 23.03.83
N-н-деЦИЛ-3·0КСИПИРИДИНИЙХЛОРИД (ДПХ) известен как ингибитор
кислотной коррозии черных и цветных металлов [1]. в кислых средах
ДПХ вызывает аномально высокие выходы меди по току (ВТ). Так, в
1 Н. H2S04 при скорости вращения медного дискового электрода
3000 об/мин анодный ВТ в присутствии ДПХ составляет 200 о/о, в то
время как в неннгибированной 1 н. H2S04 В этих же условиях не пре
вышает 120 О/О [2]. Можно предположить, что это связано с образова
нием устойчивых комплексов ДПХ с ионами Си (1). Подобное явление
отмечено ранее для диметилолтиомочевины [3].
Комплсксообразованне Си (1) с дпх изучали потенциометрически
с использованием индикаторного электрода из особочистой меди. э. д. с.
гальванической цепи Ag I AgCIIICuCl, 0,1 Н. NaCI04гнсюл. ДПХ 1Си
измеряли высокоомным потенциометром. Наступление равновесия в
системе определяли по неизменяющемуся во времени потенциалу мед
ного электрода. Опыты проводили при температуре 25+0,10 в атмо
сфере очищенного водорода в интервале рН 0,5-3,0. Подробнее мето
дика экспериментаописана в работе [3].
Измеренные значения ~E представляют алгебраическую сумму по
тенциалов медного электрода в растворе 0,0005 н. CuCl+O,Ol НСl в
присутствии ДПХ и без него. Поэтому при всех расчетах функции за
комплексованности учитывали равновесную концентрацию ионов одно
налентной меди [Сио+] согласно реакции CuClt-n~Сu++nСI-.В итоге
расчетная формула имеет вид:
19Ф ==; 19 ([Си (ДПХ)nJ - [CutJ) -lg [Cut] + ~E/O,059.
Равновесную концентрацию ионов Си (1) рассчитывали по значе
нию константы нестойкости хлоридного комплекса [4]. Поскольку об
разующиеся комплексы Cu (1) с дпх имеют достаточно ВЫСОКУЮ проч
носгь, равновесная концентрация ионов меди [Сир+] при расчете ФУНК
ЦИН закомплексованности не учитывалась.
Рассчитанные по экспериментальным значениям ~E зависимости
закомплексованности ионов Си (1) от концентрации ДПХ и рН пред
ставлены на рис. 1. Зависимость логарифма закомплексованности от
логарифма концентрации дпх имеет прямолинейный характер в до-
1110 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, N9 10
статочно широком интервале концентраций. Наклон прямых при рН 1
и 2 одинаков и равен 1 (кривые 1 и 2). Это свидетельствует об обра
зовании единственного комплексного соединения Си (1) с ДПХ про
стейшего состава 1: 1. В то же время при одинаковой концентрации
ДПХ величина закомплексованности при рН 1 на порядок выше, чем
при рН 2, что свидетельствует об участии ионов водорода в реакции
комплексообразования. Тангенс угла наклона прямой 19[Cu (ДПХ)n]/
0,5 /,0 NaOfl,JK8.НСl,эх6. 0.5 О
8
8
10
,оН
рН
-j
1}[ДПХ]
2
-2
1 [сц{дпх)n]
g [Си;]
4
з
Рис. 1. Зависимость закомплексованпости ионов Сц ! от логарифма концентрации
(моль/л) дпх при рН 1 (1),2 (2) и от рН при Сдпх=О,О35 М (3).
Рис. 2. Кривая pH-метрического титрования 0,01 М дпх.
/ [Сир+], рН (кривая 3), равный 1, указывает на то, что при образова
нии молекулы комплексного соединения поглошается один ион водорода.
Как следует из кривой pH-метрического титрования раствора ДПХ
соляной кислотой и NaOH (рис. 2), имеется только одна буферная об
ласть в интервале рН 4-5,5, отвечающая равновесию [ДПХ]Cl+
+NаОН~[ДПХ]ОН+NаСl.Константа диссоциации ДПХ, рассчитан
ная по методу [5], составляет Ка= 1,2· 10-5.
Сопоставление данных pH-метрического титрования с результата
ми комплексообразования в области рН 1-3 позволяет сделать вывод,
что диссоциация ДПХ по приведеиной схеме не должна оказывать
влияния в изученной области рН на закомплексованностьСи (1) вслед
ствие отщепления ионов ан- при более высоких значениях рН. Уве
личение закомплексованности Си (1) с уменьшением рН объясняется,
по-видимому, тем, что реакция комплексообразования протекает в ре
зультате таутомерной перестройки гетероцикла [6] с последующим
присоединением иона водорода к гетероатому и образованием комплекс
ного соединения типа аммонийной соли.
Величина условной константы устойчивости комплекса меди (1) с
N-н-децил-З-оксипиридиниЙхлоридом. вычисленная при рН О, состав
ляет Ку= 1,6·106.
1. Ледовских В. М. К разработке гомополифункциональных ингибиторов кислотной
коррозии на основе четвертичных солей пиридиния.- Защита металлов, 1982, 18,
Н2 5, с. 798-800.
2. Сорокин В. Н., Антропов Л, и. Анодный выход по току при растворении меди в
кислых растворах с добавкой диметилолтиомочевины.- Укр. хим. журн., 1973, 39,
Ng 8, с. 835-836.
з. Сорокин В. Н., Сипринчик В. И. Диметилолтиомочевинные комплексы меди (1).
Там же, 1979, 45, Ng 7, с. 664-666.
4. Лурье Ю. ю. Справочник по аналитической химии.-М. : ХИМИЯ, 1979.- 480 с.
5. Альберт А., Сержснг Е. Константы ионизации кислот и основаниЙ.- М.; л.: ХИМИЯ,
1964.- 196 с.
6. Неницески К. Д. Органическая химия.- М. : Изд-во иностр. лит., 1963.- Т. 2. 715 с.
Киевский Поступила
политехнический институт 30.12.82
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983. Т. 49, Н!! 10 1111
|