Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны
Мы изучили возможность синтеза 4Н-2-амино-3-(бензимидазол-2ил) арено [b] пиран-4-онов.
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 1983 |
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183091 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны / В.А. Литенко, Ю.М. Воловенко, Ф.С. Бабичев // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 11. — С. 1202-1204. — Бібліогр.: 2 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183091 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Литенко, В.А. Воловенко, Ю.М. Бабичев, Ф.С. 2022-02-02T17:46:55Z 2022-02-02T17:46:55Z 1983 Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны / В.А. Литенко, Ю.М. Воловенко, Ф.С. Бабичев // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 11. — С. 1202-1204. — Бібліогр.: 2 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183091 547.816:542.951 Мы изучили возможность синтеза 4Н-2-амино-3-(бензимидазол-2ил) арено [b] пиран-4-онов. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Органическая химия Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны Condensed 2-Amino-3-(Benzimidazol-2-yl) Areno [b| pyrons Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны |
| spellingShingle |
Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны Литенко, В.А. Воловенко, Ю.М. Бабичев, Ф.С. Органическая химия |
| title_short |
Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны |
| title_full |
Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны |
| title_fullStr |
Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны |
| title_full_unstemmed |
Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны |
| title_sort |
конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны |
| author |
Литенко, В.А. Воловенко, Ю.М. Бабичев, Ф.С. |
| author_facet |
Литенко, В.А. Воловенко, Ю.М. Бабичев, Ф.С. |
| topic |
Органическая химия |
| topic_facet |
Органическая химия |
| publishDate |
1983 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Condensed 2-Amino-3-(Benzimidazol-2-yl) Areno [b| pyrons |
| description |
Мы изучили возможность синтеза 4Н-2-амино-3-(бензимидазол-2ил) арено [b] пиран-4-онов.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183091 |
| citation_txt |
Конденсированные 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) арено [b] пироны / В.А. Литенко, Ю.М. Воловенко, Ф.С. Бабичев // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 11. — С. 1202-1204. — Бібліогр.: 2 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT litenkova kondensirovannye2amino3benzimidazol2ilarenobpirony AT volovenkoûm kondensirovannye2amino3benzimidazol2ilarenobpirony AT babičevfs kondensirovannye2amino3benzimidazol2ilarenobpirony AT litenkova condensed2amino3benzimidazol2ylarenobpyrons AT volovenkoûm condensed2amino3benzimidazol2ylarenobpyrons AT babičevfs condensed2amino3benzimidazol2ylarenobpyrons |
| first_indexed |
2025-11-24T15:54:05Z |
| last_indexed |
2025-11-24T15:54:05Z |
| _version_ |
1850849207612604416 |
| fulltext |
1. Пат. 1.221.842 (ФРГ). Pyridazone derivatives as herbicide / F. Reieheneder, 1<' Durry,
А. Fischer.- Опубл, 28.07.66.
2. Бабiчев (Р. С., Перешивана л. М., Воловенко ю. М. Синтез 5-фепi.п--6-амiпопiрiда
зillонiв-4.- Допов. AI-I ;У·РСР. Сср. Б, 1978, NQ 1, С. 30-32.
3. Гехероциклические соединения / Под ред, Р. Эльдерфильда.- М. : Изд-во ипостр.
лит., 1955.- Т. 4. 442 с.
Киевеки ii государственпый у пиверситет
им. Т. Г. Шсвчецко
УДК 5-t7.81G:5-12.951
Поступила 01.07.81
Вторично - 11.04.83
КОНДЕНСИРОВАННЫЕ 2-АМИНО-3-(БЕН3ИМИДА30Л-2-ИЛ)
АРЕНО[Ь] "ИРОНЫ
В. А. Литенко, ю. М. Воловенко, Ф. с. Бабичев
Ранее был предложен удобный способ синтеза 4H-2-аминоарено[Ь] пи
ран-4-0НОВ [1], содержащих в 3-М положении арнльный радикал. Эти
соединения рассматриваются как интермедиаты в синтезе высокоактив
ных 4-0ксикумаринов и конденсированных пиранов - потенциальных
антиаллергических и противобактериальных средств [2]. Введение в
3-е положение 2-аминоарено [Ь] пироновой системы азагетероцикличе
ской группировки может представить интерес для поиска новых фар
мацевтических препаратов и синтеза гетероциклических полиядерных
систем.
Мы изучили возможность синтеза 4Н-2-амино-3-(бензимидазол-2
ил) арено[Ь] пиран-4-0НОВ. 2-Цианометилбензимидазол в условиях, опи
санных в работе [1], реагирует с метиловыми эфирами салициловой,
1-окси-2-нафтойной, 3-0кси-2-нафтойной и тиасалициловой кислот, обра
зуя с хорошими выходами 4Н-2-амино-З- (бензимидазол-2-и.п) арено [Ь]
пиран-4-0НЫ (1, 11, 111) и 2-амино-З- (бенаимидазол-Зэ ил) .. l-тиахромон
(I\?), соответственно:
R~~~~-
r I ,~Чl
~ О NH2H R=Н(Q);8г(б)
о N~
I I'NЧ П
I I I -
О Н2А
q~~ -
r I I ~ fi IJJ
I О NH
H
.fi J Z
О N~
~NV ,""v s)( ~ -
NHz
В 11I(-спектрах полученных соединений отсутствует полоса погло ..
щения цианогруппы. Первичная аминогруппа образует внутримолеку
лярную водородную связь, что приводит К появлению вИК-спектрах
широкой интенсивной полосы поглощения в области 3450-3200 см-1 •.
Пирановый карбонил поглощает при 1640-1620 см-1 • В УФ-спектрах
наиболее характерными являются максимумы поглощения 310 им (е=
=2(000),340 нм (e=17000).
3-Беиэимндазолнлэамещенные 2-аминоарено [Ь] пироны отличаются
по химическим свойствам от изученных ранее [1] 3-арил-замещенных
аналогов. В частности, соединения 1-IV при обработке водно-спирто
вым раствором соляной кислоты (кипячение в течение 6 ч) не изменя
ются, тогда как 2-амино-З-ариларено[Ь]пироны подвергаются гидро
лизу в тех же условиях. При действии ацилирующих агентов, таких
как ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот, на соединения
11 -1\1 образуюг-л производные новых полиядерных гетероциклических
1202 мкг-мгнскив химичьскип ЖУРНАЛ, 1983. т. 49. X~ 11
систем: нафто [2",3"-2',3'] пирано[5/,6' -5,4] пиримидо[6, l-а] бензими
дазола (VI), нафто[1",2"-2',3'] пирано[5',6'-5,4] ПИрИМИДО[6, l-a] бен
зимидазола (VII), бензо [2',3'] тиино [5',6'-5,4] пиримидо[6, l-а] бензимп
дазола (\!):
о N--r(~
~N~
Uу~А2
Х NH2.
x=O,S
Данные пмр- и ИК-спектров подтверждают образование поли
ядерных гетероциклических систем V-VII. В ИК-спектрах последних
исчезает полоса поглощения аминогруппы в области 3450-3200 CM-t •
Полоса поглощения пиронового карбонила проявляется при 1670-
1660 см:'. Сдвиг ее в коротковолновую область, по сравнению с исход
ными аминопроиэводными, обусловлен аннелированием электронодефи
цитного пиримидинового кольца. В спектрах пмр протоны метильных
групп гетероциклических систем V, Vla, VIla в трифторуксусной кис
лоте ре.З0НИРУЮТ при 3,5 М. Д. Такой значительный химсдвиг, очевидно,
также обусловлен электроноакцепторным характером полиядерной си
стемы, В соединениях V, Vla, VIla метильная группа активна даже в
основаниях и отлично реагирует с n-диметиламинобензальдегидом в
присутствии уксусного ангидрида, образуя красители стирилы с л'макс=
=520 им в метаноле.
Попытка получить соли полициклических соединений VIa, Vlб,
VIIa и VIIB при обработке минеральными кислотами не удалась. Ока
залось, что в этих условиях проходит гидролиз, сопровождающийся
раскрытием пиримидинового кольца и образованием исходных амино
соединений П, 111 и соответствующих карбоновых кислот. Идентичность
продуктов гидролиза и аминов II и III доказана сопоставлением спек
тров ПМР, ИК и УФ.
Спектры пмр сняты на приборе ZKR-60 с использованием ТМС в
качестве внутреннего стандарта. ИК~спектры записаны на приборе
lJR-20 в таблетках KBr, УФ-спектры - на спектрофотометре «Specord
UV-\/IS» в метаноле.
2-А~tllно-3-(6еflзимuдазол-2-ил)арено[Ь] пирсны и. /1, ///, /V). Смесь 0,03 моля
метилового эфира соответствующей ареноксикарбоновой кислоты, 0,03 моля 2-циан
метилбензимидазола и 0,12 моля трет-бутилата натрия кипятили 3 ч в 50 MJI пириди
на. Пиридин упаривали в вакууме при нагревании на водяной бане. Остаток растира
ли в 200 мл воды И нейтрализовали 17 мл 50 О/О -ной уксусной кислоты. Выпавший оса
док отфильтровывали, промывали водой. Выходы и константы полученных веществ
приведепы в табл, 1.
Таблица
Соединение
ТIlЛt ос
(с рваложе
нием)
Брутто-формула I
найдN- 1 Вычислено IВЫХОд'! Растворитель для
1100/0 ' N, % % перекристаллиаацнв
Уа
Iб
11
111
IV
* Вг,
269-270
>310
>300
>300
313-314
С16НI1NЗО2
С16Нl0ВrNЗО2
С2ОНlзNЗО2
С2ОНlзNЗО2
С16НI1NзОS
15,3
22 4*
12:0
13,2
13,1
14,2
15,2
22 4*
11 :8
12,8
12,8
14,3
93
89
91
71
74
уксусная кислота
Диметилформамид
Диметилформамид
Нитрометан
Диметилформамид
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983. т. 49, М2 11 6* 1203
16:](eTo-7....мезилнафло [2", 3" - 2', 3') пирано [5', 6' - 5, 4] пиримидо [6, l-а] бен
эимидаэол (Vla). 2 Ммоль 2-амино-3-(бензимидазол-2-ил) нафто [2, 3-Ь}пиран-4-0на 11
кипятили 4,5 ч в 5 мл уксусного ангидрида. Выпавший осадок отфильтровывали, про..
мывали разбавленным раствором гидрокарбоната натрия и водой. Выход и константы
приведспы в табл, 2.
Таблица 2
Соединение Брутто-формула Найдено N, % IВычислено N. % I ВЫХОД" %
у* СlSН11NзОS 9,7** 10.1** 80
13,0 13,2
Vla С22НlзNзО2 12,1 12,0 95
VIб С27НlьNзО2 10,4 10,2 82
VIla С22НlзNзО2 11,7 12,0 90
VIlб C27HloNa02 10,0 10,2 75
\'IIB С24Н17NЗО2 11,2 11 , 1 87
* Соединения V- V11 кристаллизуются из днметвлформамида и плавятся с разложеннем
выше 3200; ** s.
16-Кето-7-метuлнафто [1", 2" - 2', 3') пирано [5', 5' - 5, 4] пиримидо 16. l-а) бен
зимидазол (~'IIa), Гб-кею-Ъпропилнафю [1", 2" - 2', 3'] пирано [5', 6' - 5, 41 nири
мидино [6, l-а] бензимидаэол (Vl/e), 14-кето-7-метuлбензо[2', 3'] зиино [5', 6' - 51 4)
пиримидо [6, l-а] бенэимидавол (V). Получены по методике, приведенной для Уlа из
соответствующих аминосоединений 111, IV и ангидрида карбоисвой кислоты. ВЫХОДЫ
11 константы синтезированных соединений приведены в табл. 2.
15-Кето-7 ..фенилнафхо [2", 3" - 2', з'] пирано [5', 5' - 5, 4]пиримидо r5, l-al бен
эимидазол (V/б). 2 Ммоль 2-амино-З .. (бензимидазол-2-ил) нафто [2, 3-Ь}пиран-4-0НЗ 11,
3 ммоль хлористого бензоила кипятили 3 ч в 5 мл пиридина. Упаривали ПИрИДИН в
вакууме при нагревании. Остаток растирали в 10 мл ВОДЫ, отфильтровывали. промы
вали раствором гидрокарбоната натрия и водой. Выход и физические константы при
ведены в табл, 2.
Гб-Кею-Т-фенилнафю [1", 2,1 - 2', 3'] пирано [5', 6' - 5, 4] пиримидо [6, l-а] бен
зимидазол (V/lб). Получен по методике, приведенной для Vlб из 2-амино-3-(бензи
мидазол-2-ил) нафто [1, 2-Ь]пиран-4~она 111 (табл.2).
Гидролиз Гб-кего-Ъмезилнафго [1", 2", - 2, 3]пирано [5', 5' - 5, 41 пиримидо
[6, l-а] бенэимидазола (У'//а). 1 М~10ЛЬ 16-кето-7-метилнафто [1", 2"-2', 3" пирано
[5', б' - 5, 4]пиримидо [6. l-а] бензимидаэола VIIa и 1 мл концентрированной соля
ной кислоты кипятили 1 ч в 10 МЛ х-пропилового спирта. Осадок охлаждали, отфильт
ровывали и промывали спиртом. Выход 95 о/о; Т. пл. выше 300 о с разложеннем (из
диметилформамида) .
Найдено, о/о: С 73,6; Н 4,2; N 12,7. С20НlзNзО2. Вычислено. о/о: С 73,3; Н 4,0;
N 12,8.
Гидролиз соединений \,'16, Vlla и VIIB осуществлен по методике, приведснной для
гидролиза Vlla.
1. Аннелирование 4Н·2-аминопиран-4·0НОВОГО цикла к аренам / Ю. М. Воловенко,
В. А. Литенко, А. д. Капустян, Ф. С. Бабичев.- дОКЛ. AI-I УССР. Сер. Б, 1981,
N2 7, С. 40----43. .
2. Соппоп D. Т., YOll11g Р. А., Von Strandtnzann М. Synl11esis оС 4,lO-dihуdго-4,10-diохо-
1I-f-benzopyrano [З,2-Ь] pyridyne...- J. Heterocyclic Спегп., 1981, уо]. 18, р. 697-
700.
Киевский государствсппый упивсрсптет
ИМ. Т. Г. Шевчспко
Поступила
01.11.82
1204 УКР~\IIllСКИГf хпмпчсскип ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, Nl 11
|