Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде
Ранее было показано, что несопряженные карбонильные группы в боковой цепи производных 1,3,4-тиадиазола активируют электрохимическое восстановление гетероциклической системы, не проявляя при этом полярографической активности в доступной области катодных потенциалов. Представляет интерес поведение в э...
Збережено в:
| Дата: | 1983 |
|---|---|
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183145 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде / В.А. Шаповалов, В.И. Кабачный, В.А. Васина, В.П. Черных // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 12. — С. 1284-1286. — Бібліогр.: 7 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183145 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1831452025-02-23T18:30:53Z Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде Polarographic. Reduction of Biologically Active Hydrazones by Hcteryl Suceinamine Acid in the Aprotic Medium Шаповалов, В.А. Кабачный, В.И. Васина, В.А. Черных, В.П. Электрохимия Ранее было показано, что несопряженные карбонильные группы в боковой цепи производных 1,3,4-тиадиазола активируют электрохимическое восстановление гетероциклической системы, не проявляя при этом полярографической активности в доступной области катодных потенциалов. Представляет интерес поведение в этих условиях азометиновой группировки, также способной к активации и формирующей в структуре указанных веществ гидразонный фрагмент. 1983 Article Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде / В.А. Шаповалов, В.И. Кабачный, В.А. Васина, В.П. Черных // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 12. — С. 1284-1286. — Бібліогр.: 7 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183145 543.253.001.5:547.15/17 ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Электрохимия Электрохимия |
| spellingShingle |
Электрохимия Электрохимия Шаповалов, В.А. Кабачный, В.И. Васина, В.А. Черных, В.П. Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде Украинский химический журнал |
| description |
Ранее было показано, что несопряженные карбонильные группы в боковой цепи производных 1,3,4-тиадиазола активируют электрохимическое восстановление гетероциклической системы, не проявляя при этом полярографической активности в доступной области катодных потенциалов. Представляет интерес поведение в этих условиях азометиновой группировки, также способной к активации и формирующей в структуре указанных веществ гидразонный фрагмент. |
| format |
Article |
| author |
Шаповалов, В.А. Кабачный, В.И. Васина, В.А. Черных, В.П. |
| author_facet |
Шаповалов, В.А. Кабачный, В.И. Васина, В.А. Черных, В.П. |
| author_sort |
Шаповалов, В.А. |
| title |
Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде |
| title_short |
Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде |
| title_full |
Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде |
| title_fullStr |
Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде |
| title_full_unstemmed |
Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде |
| title_sort |
полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Электрохимия |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183145 |
| citation_txt |
Полярографическое восстановление биологически активных гидразонов гетерилсукцинаминовой кислоты в апротонной среде / В.А. Шаповалов, В.И. Кабачный, В.А. Васина, В.П. Черных // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 12. — С. 1284-1286. — Бібліогр.: 7 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT šapovalovva polârografičeskoevosstanovleniebiologičeskiaktivnyhgidrazonovgeterilsukcinaminovojkislotyvaprotonnojsrede AT kabačnyjvi polârografičeskoevosstanovleniebiologičeskiaktivnyhgidrazonovgeterilsukcinaminovojkislotyvaprotonnojsrede AT vasinava polârografičeskoevosstanovleniebiologičeskiaktivnyhgidrazonovgeterilsukcinaminovojkislotyvaprotonnojsrede AT černyhvp polârografičeskoevosstanovleniebiologičeskiaktivnyhgidrazonovgeterilsukcinaminovojkislotyvaprotonnojsrede AT šapovalovva polarographicreductionofbiologicallyactivehydrazonesbyhcterylsuceinamineacidintheaproticmedium AT kabačnyjvi polarographicreductionofbiologicallyactivehydrazonesbyhcterylsuceinamineacidintheaproticmedium AT vasinava polarographicreductionofbiologicallyactivehydrazonesbyhcterylsuceinamineacidintheaproticmedium AT černyhvp polarographicreductionofbiologicallyactivehydrazonesbyhcterylsuceinamineacidintheaproticmedium |
| first_indexed |
2025-11-24T10:36:40Z |
| last_indexed |
2025-11-24T10:36:40Z |
| _version_ |
1849667721900326912 |
| fulltext |
УДI\ 543.253.001.5:547.15/17
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ БИОЛОГИЧЕСКИ
АКТИВНЫХ ГИДРА30НОВ ГЕТЕРИЛСУКЦИНАМИНОВОЙ
КИСЛОТЫ В АПРОТОННОЙ СРЕДЕ
В. А. Шаповалов, В. И. Кабачный, В. А. Васина, В. П. Черных
Ранее было показано [1], что несопряженные карбонильные группы
в боковой цепи производных 1,3,4-тиадиазола активируют электрохими
ческое восстановление гетероциклической системы, не проявляя при
этом полярографическойактивности в доступной области катодных по
тенциалов. Представляет интерес поведение в этих условиях азомети
новой группировки, также способной к активации и формирующей в
структуре указанных веществ гидразонный фрагмент. Интерес к изу
чению электроноакцепторной способности взятых соединений вызван
1,8j
!,мхА r!\..
IO'55~ ~2
1,0 1,'- 1,0 2,0 -Е,8 -0.8 -0.6 -0.'- -0,2 О 0.2 6/1
Рис. 1. Интегральная (1) и дифференциальная (2) полярограммы диметилформамид
ного раствора бензальгидразона 2- (1, 3, 4-тиадиазолил) -сукцинаминовой кислоты 8
сравнении с фоном (3).
Рис. 2. Зависимость EI1/2 ОТ IJn В ряду гидразонов 2-(1, 3, 4-тиадиазолил)-сукцинами
новой кислоты (номера точек соответствуют номерам заместителей в таблице).
также перспективносгью поиска связи между характеристиками эле
ментарных реакций переноса заряда и индексами биологической актив
ности органических соединений [2].
Исследование полярографической активности гидразонов гетерил
сукцинаминовых кислот показало, что в апротонной среде (диметил
формамид) на фоне иодида тетраэтиламмония (5·10-·2 М) все указан
ные соединения образуют две волны с близкими значениями потенциа
лов полуволн. На рис. 1 в качестве примера представлены интеграль
ная и дифференциальная полярограммы раствора 6ензальгидразона
2- (1,З,4-тиадиазолил) -сукцинаминовой кислоты, которые позволяют
идентифицировать две волны его восстановления. Хорошо видно, что
процесс электрохимического восстановления бензальгидразона 2- (1,3,4
тиадиазолил) -сукцинаминовой кислоты характеризуется стадийностью
и сопряжен с катодными реакциями, протекающими в далекой катод
ной области потенциалов.
Полярографические характеристики (потенциалы полуволн и число
электронов, потребляемых деполяризатором на каждой стадии электро
химической реа кции) для изученных гидразонов 2- (1,З,4-тиадиазолил)
сукиинаминовой кислоты приведены в таблице. Анализ данных позво
ляет установить, что значение El 1/ 2 заметно зависят от природы замес
тителя, введенного в фенильное кольцо гидразонного фрагмента, в то
время как EII 1/ 2 имеют практически одинаковые значения и в пределах
погрешносги измерения составляют величину -2,40±О,01 В.
Такое поведение деполяризаторов позволяет провести корреляци
онный анализ между потенциалами полуволн и электронным эффектом
1284 УКРАИНСКИй химичвскии ЖУРНАЛ. 1983, т. 49, N. 12
заместителя R. На рис. 2 приведена корреляция между EI 1/ 2 и Гамме
товскими оп, оценивающими эффект заместителя в параположении ОТ
носительно связи фенильного кольца с остовом молекулы. Видно, что
приведеиная зависимость хорошо (г=0,986) описывается известным
уравнением Гаммета - 3умана. Полярографическая константа чувст
вительности реакционного центра к эффекту заместителя рп имеет до
статочно высокое значение 0,23, что указывает на заметную проводи
мость электронных влияний от заместителя R к реакционному центру
молекулы деполяризатора. Этот факт исключает возможность непосред
ственного участия в катодном процессе при EI 1/ 2 гетероциклического
фрагмента, передача электронных влиянии к которому со стороны за
местителя практически не может быть реализована при отсутствии со
пряжения между ним и R, что видно из самого строения гидразонов
2- (1,З,4-тиадиазолил) -сукцинаминовой кислоты.
Потенциалы ПОЛУВОЛН И число электронов, принимающих участие В электрохимическом
восстановлении гидразонов 2-( 1, 3, 4-тиадиазолил)-сукцинаМИНО80Й кислоты в ДМФА на
N-N
фоне 5.10-2 М EttNI ~5}-NНСОЩСНzСОNНN=СН-@-R
1
I
11
Номер R -El/2, В -EI/2' В Ln
соединения n .. n2
ОТН. нас. К. э.
1
2
3
4
5*
6
7
н
ОСНЗ
N (СНЗ )2
F
CI
ОН
СНЗ
2,02
2,06
2,20
1,98
1,95
2,08
2,03
2,40
2,41
2,40
2,39
2,40
2,41
2,40
2
2
2
2
2
2
2
1,7
1,9
1,9
2,0
1,9
1,7
1,9
3,7
3,9
3,9
4,0
3,9
3,7
3,9
* Соединение 5 образует третью волну с E~~I2-2, 70 В и n==1. 6, соответствующую от ...
щеплению ионов хлора, что доказано препаративным электролиэом перхлоратного раст
вора этого соединения в ДМФА с последующей идентификацией CI- АgNОз •
Несопряженные карбонильные группы, как было показано ранее,
в указанных условиях также не восстанавливаются {1 J. Значения сум ...
марного числа электронов п; приведенных в таблице, кроме того ука
зывают на участие в восстановлении ~ 4е, что не соответствует восста
новлению СО-группы. Приведенные данные позволяют выделить в
качестве реакционного центра гидразонный фрагмент, восстановле
ние которого, как известно [3], протекает в две стадии с потреблением
четырех электронов. Однако перенос двух первых электронов El 1/ 2 при
этом зависит от заместителя R, в то время как двух последующих про
текает практически при одном и том же потенциале. Это, в отличие от
[3], указывает на восстановление в первую очередь азометиновой груп
ПЫ, сопровождающееся насыщением связи C=N, непосредственно свя
занной с фенильным остатком, содержащим R. В противном случае по
тенциал полуволны второй волны явно зависел бы от R. Причем зна
чение рп было бы даже больше 0,23, поскольку трансмиссионный фак
тор л' бензольного кольца равен 0,27 ± 0,03 [4], в то время как п'
арилаэометинового фрагмента составляет всего O,185±O,005 [4]. Вмес..
те с тем подобный эффект не наблюдается и, как видно из таблицы,
EII1/ 2 практически не зависит от R. Действительно, после переноса 2е
на азометиновую группу, имеющего место при EI1/ 2 , происходит
насыщение связи C=N. Это блокирует передачу электронных эффектов
от R к связи N-N и является причиной отсутствия влияния R на EII 1/ 2,
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, NIl 12 1285
при котором имеет место 2е-разрыв одинарной связи азот-азот, завер
шающий восстановление реакционного центра. Указанный механизм
восстановления гидразонного фрагмента оказывается аналогичным и
в других случаях [5]. Это позволяет использовать его при интерпрета
ции данных корреляционного анализа, объяснении реакций сужения
кольца ряда гетероциклических соединений и решении других ВОПрОСОВ.
Известно, что электрохимические характеристики органических
соединении, полученные В апротонном растворителе, где перенос элек
тронов не осложнен адсорбционными, протолитическими и другими
процессами, могут быть положены в основу электрохимического под
хода к изучению некоторых биохимических реакций [6]. Одним из ас
пектов такого подхода является ПОИСК корреляций между потенциала
ми ,полуволн соединений и показателями их биологической активности.
Сопоставление E 1/2 соединений, содержащих гидразонный фрагмент, с
их губеркулосгатической активностыо (и антибактериальной активно
стью вообще) не позволило выявить какой-либо выраженной корреля
ции [6]. При сопоставлении найденных полярографическиххарактери
стик исследованных соединений (El~) о индексами их антигипаксиче
ского действия оказалось, что прямая взаимосвязь между указанными
параметрами отсутствует при общем низком уровне ангигипоксического
действия. Так, соединения, имеющие достаточно различные EI 1/ 2 (на
пример, 1 и 3), характеризуются практически одинаковой антигипокси
ческой активностью (25-29 мин), в то время как соединения 2 и 7,
EI1/ 2 которых различаются на 0,03 В, имеют индекс.ы антигипоксии
соответственно 45 и 28 МИН. Отсутствует определенная связь биологи
ческого действия и с Ell1/ 2. Однако в ряду производных 5-R-2-(1,3,4
тиадиазолил)-амидов бутендиовой кислоты соответствие между указан
ными величинами было найдено.
Такое различие в результатах сопоставления E1/ 2 и антигипокси
ческого действия в указанных двух рядах, по-видимому, объясняется
существенным различием в механизмах электровосстановления гидра
зонов 2- (1,З,4-тиадиазолил) -сукцинаминовой кислоты и производных
бутендиовои кислоты и позволяет установить, что биологическая актив
ность изученного ряда соединений 13 данном случае не связана непо
средственно с окислительно-восстановительными процессами и, в част
HOC~~ с восстановлением гидразонного фрагмента молекул.
Полярографические измерения, определение и расчет приведеиных
параметров описаны ранее [1]. Гидразоны 2- (1,З,4-тиадиазолил) -сукци
наминовой кислоты были синтезированы в Харьковском фармацевти
ческом институте о результате реакции гидразида 2- (1,З,4-тиадиазолил)
сукиинаминовой кислоты с альдегидами в среде диметилформамида.
Чистота и подлинность подтверждались данными элементного анализа,
vIK-СllСКТРОСКОПИИ и тонкослойной хроматографии. Антигипоксическую
активность определяли по [7].
1. Исследование полярографического восстановления биологически активных пронэ
водных б-метил-Г, 3, 4-тиадиазолилсукцинаминовой кислоты в диметилформамиде I
В, А. Шаповалов, В. И. Кабачный, п. А. Безутлый и др.-Журн. общ. химии, 1982,
52, М22. с. 404-407.
2. Майраковский с. Г., Схрадынь я. П., Беэиглый В. Д. Полярография в органичес
кой ХИМИИ.- Л. : ХИМИЯ, 1975.-352 с.
3. Кизаев ю. П., Базыкин Б. и. Гидразоны.- М. : Наука, 1974.-415 с.
4. Жданов ю. А., МИНКИН В. и. Корреляционный анализ в органической химии.
Изд-во РОСТ. ун-та, 1966.-471 с.
"5. Эле~1рохим.uя органических соединений I ПОД ред. М. Байзера: Пер. с англ. под
ред. А. П. Томилова и л. г. Феоктистова.- М. : Мир, 1976.-736 с.
6. Элеклросингеэ и биоэлектрохимия I Под ред. А. Н. Фрумкина, я. п. Страдыня,
л. Г. Феоктистова.- М. : Наука, 1975.-344 с.
7. Гаеира В. В. Методы первичного исследования биологически активных вещесгв.ч
М. : Медицина, 1974.-103 с.
Харьковский
фармацевтический институт
1286
Поступила 26.07.82.
Вторично - 22.04.83
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983, Т. 49. 16 12
|