Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов
Мы установили, что первичные амины (бутил- - додецил-) легко и с хорошими выходами получаются при нагревании соответствующих триалкилизоциануратов с гидроксидами щелочных или щелочноземельных металлов при 250-400° с одновременной отгонкой образующегося амина....
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 1983 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183152 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов / Э.В. Ганин, В.Ф. Аникин, Г.Л. Камалов // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 12. — С. 1311-1312. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183152 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Ганин, Э.В. Аникин, В.Ф. Камалов, Г.Л. 2022-02-03T18:56:54Z 2022-02-03T18:56:54Z 1983 Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов / Э.В. Ганин, В.Ф. Аникин, Г.Л. Камалов // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 12. — С. 1311-1312. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183152 547.233.07 Мы установили, что первичные амины (бутил- - додецил-) легко и с хорошими выходами получаются при нагревании соответствующих триалкилизоциануратов с гидроксидами щелочных или щелочноземельных металлов при 250-400° с одновременной отгонкой образующегося амина. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Органическая химия Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов A Convenient Procedure for Synthesizing Primary Aliphatic Amines Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов |
| spellingShingle |
Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов Ганин, Э.В. Аникин, В.Ф. Камалов, Г.Л. Органическая химия |
| title_short |
Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов |
| title_full |
Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов |
| title_fullStr |
Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов |
| title_full_unstemmed |
Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов |
| title_sort |
удобный способ синтеза первичных алифатических аминов |
| author |
Ганин, Э.В. Аникин, В.Ф. Камалов, Г.Л. |
| author_facet |
Ганин, Э.В. Аникин, В.Ф. Камалов, Г.Л. |
| topic |
Органическая химия |
| topic_facet |
Органическая химия |
| publishDate |
1983 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
A Convenient Procedure for Synthesizing Primary Aliphatic Amines |
| description |
Мы установили, что первичные амины (бутил- - додецил-) легко и с хорошими выходами получаются при нагревании соответствующих триалкилизоциануратов с гидроксидами щелочных или щелочноземельных металлов при 250-400° с одновременной отгонкой образующегося амина.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183152 |
| citation_txt |
Удобный способ синтеза первичных алифатических аминов / Э.В. Ганин, В.Ф. Аникин, Г.Л. Камалов // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 12. — С. 1311-1312. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT ganinév udobnyisposobsintezapervičnyhalifatičeskihaminov AT anikinvf udobnyisposobsintezapervičnyhalifatičeskihaminov AT kamalovgl udobnyisposobsintezapervičnyhalifatičeskihaminov AT ganinév aconvenientprocedureforsynthesizingprimaryaliphaticamines AT anikinvf aconvenientprocedureforsynthesizingprimaryaliphaticamines AT kamalovgl aconvenientprocedureforsynthesizingprimaryaliphaticamines |
| first_indexed |
2025-11-25T21:10:18Z |
| last_indexed |
2025-11-25T21:10:18Z |
| _version_ |
1850547069368926208 |
| fulltext |
УДК 547.233.07
УДОБНЫЙ СПОСОБ СИНТЕЗА
ПЕРВИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ
э. В. Ганин, В. Ф. Аникин, г. Л. Камалов
Метил- и этиламин были получены Бюрцем путем щелочного гидролиза
триалкилизоциануратов [1, 2]. Метод не нашел широкого применения,
вероятно, вследствие того, что для получения ВЫСШИХ триалкилизоциа
нуратов необходимо использование цианата серебра [3]. В настоящее
время, несмотря на значительно большую доступность триалкилизоциа
нуратов [4, 5], для получения первичных аминов их также не исполь
зуют. В современной литературе отмечают, что эти соединения очень
устойчивы к нагреванию и действию большинства химических реагентов
[6]. Авторы работы [7] наблюдали полную инертность триалкилизо
циануратов при кислотном гидролизе и отнесли их к объектам, прак
тически не пригодным для получения аминов. В статье [8] указано, что
эфиры изоциануровой кислоты не гидролизуются при кипячении с
водными растворами гидроксидов щелочных металлов.
Отсутствие в литературе единого мнения о пригодности триалкил
изоциануратов для получения аминов и принципиальная простота ме
тода, описанного Вюрцем, побудили нас к поиску условий превраще
ния триалкилизоциануратов в первичные алифатичеекие амины.
Мы установили, что первичные амины (бутил- - додецил-) легко
и с хорошими выходами получаются при нагревании соответствующих
триалкилизоциануратов с гидроксидами щелочных или щелочноземель
ных металлов при 250-4000 с одновременной отгонкой образующегося
амина. Триалкилизоцианураты получали по [4] и использовали без
предварительной очистки.
Титриметрический анализ аминов проводили по [9], хроматогра
фический - на приборе ЛХМ-8М (катарометр, 7 О/О -ВЫЙ диэтиленгли
кольсукцинат/целит 545, длина колонки 3 м).
Синтез первичных алифатических аминов RNH2
R Гидроксид
Выход амина,
R Гидроксид
IВыход амина,
% %
с.и.. NaOH 62 CsH 17• Са(ОН)2 68
С4Н9- КОН 60 СаН 1 7 - Ва(ОН)2 70
С6Н 1 З - NaOH 65 C1oH21- КОН 79
С8Н 17- NaOH 77 C12H2S- NaOH 67
С8Н17 - КОН 74
Первичные алифазические амины. 1,2 моля цианата калия или натрия, 1 моль
алкилбромида и 200 мл диметилформамида кипятили 2 ч при персмешивании. По
охлаждении до 100о добавляли 400 мл 20 О/О -ного водного раствора хлорида натрия.
Органический слой отделяли и перегоняли с водяным паром. К. остатку в колбе добав
ляли 4 моля гидроксида натрия или калия (или 2 моля гидроксида кальция или ба
рия) и нагревали 1,5 ч при 250-4000, собирая оттоняющийся амин. Амин сушили
гидроксидом натрия и перегоняли (таблица). Содержание основного вещества в про
дуктах 97-99 о/о. Константы аминов соответствуют приведеиным в [10].
1. Wurtz А. Memoire sur les ethers cyaniques et cyanuriques et sur lа constitution
des amides.- Annalen Chim. et Phisique, 1854, вег. 3, 412, N 1, р. 43-70.
2. Вюрц А. Метиламин. Этиламин.- В кн.: Уроки новейшей химии. Киев, 1870. Т. 2,
ч. Ш, органическая, с. 95-97.
3. Меуег V., Barbieri J., Forster F. Untersuchungen йЬег Umlagerungell. 111.- Вег.
Dtsch. chem. Ges., 1877, 10, N 1, S. 130-137.
4. Пат. 3037979 (США). Process юг manufacturing isocyanyrate derivatives I 1<. Fukui,
Н. Kitano.- Опубл. 05.06.62. _
5. Fukul К., Таттою Р" киаnо Н. The isocyanyrates. 11. А novel method of synthesi
zing trialkyl isocyanyrates.- Bull. СЬеm. Soc. Japan, 1965, 38, N 10, р. 1586-1589.
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, т. 49. Н2 12 1311
6. Саундере ДЖ. Х., Фриш К. К. ХИМИЯ полиуретанов.- М. : ХИМИЯ, 1968.- 134 с.
7. Нагасава А., Кигано Х., Фукуи К. Новый синтетический путь к первичным аминам
из алифатических галогенидов.- Нихон кагаку даасси, 1966, 87, N! 5, с. 485
488.
8. Кигано Х., Тонимою Ф. ХИМИЯ производных циануровой и изоциануровой кислот.
Кагаку-но рёики, 1971, 25, N! 2, с. 135-143.
9. Крешков А. П; Быкова Л. Н., Козарян И. А. Кислотно-основное титрование в не
водных средах.-М.: ХИМИЯ, 1967.-192 с.
10. Справочник химика: В б-ти т. / Под ред. Б. П. Никольского.- Л.: ХНМИЯ, 1971.
Т.2. 1168 с.
Одесский государственный университет
Всесоюзный научно-исследовательский
и проекгный институт мономсров, Одесса
Поступила 19.01.83
УДК 547.584.04:542.929.5
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ N-АЛКИЛФТАЛИМИДОВ С АМИНАМИ
Э. В. Ганин, В. И. Никитин, В. Ф. Аникин, Г. Л. Камалов
Термогравиаграмма смеси N·бутилфталимид
(l моль) -цетиламии (1,5 моль). Навеска
180 мг, Ьт - убыль веса, %.
80
Известно, что взаимодействие N-замещенных фталимида с аминами в
зависимости от природы заместителя может приводить к раскрытию
имидного цикла с образованием амидов или к переимидированию [1].
в работе [2] показано, что метиламин
t,"C является одним из мягких реагентов
:'!tOO для снятия фталоильной группы при
получении аминокислот; однако отме
чено, что метиламин может быть вы
теснен из N-метиЛфталимида этилен-
200 диамином при кипячении в спиртовом
растворе. Последнее, вероятно, проис
ходит вследствие смещения равнове
сия при нагревании в сторону образо
вания более низкокипящего метил
40 т,юн амина.
Развивая работы [3, 4], МЫ изу
чили эти реакции более подробно
'1,.0 с целью найти условия смещения
равновесия в направлении выделения
амина из N-алкилфталимида. Был проведен термотравиметрический
анализ смесей N-бутилфталимида с некоторыми аминами - додепил
амином, 2,2'-диаминодиэтиловым эфиром [5], гексаметилендиамином
и цетиламином. Удовлетворительная картина получена только при ис
пользовании наиболее высококипящего цетиламина (рисунок). Пиро
лиз, кроме процесса полной убыли веса, заканчнвающейся при 4250,
характеризуется эффектом при 100--1700 с максимумом при 1350
(ДТГ). Судя по кривой ТГ, в этом интервале теряется 12 % веса (99 %
от теории), что соответствует убыли бутиламина. В остальных случаях
из-за недостаточно высокой температуры кипения аминов четкой кар
тины убыли веса бутиламина не наблюдается. Тем не менее, при нагре
вании N-бутилфталимида с названными аминами при 170--2000 в пе
регонном аппарате, бутиламин отгоняется с выходом 80-90 %, что при
использовании доступного гексаметилендиамина позволяет предложить
1312 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983, т. 49. Н! 12
|