Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА.
Цель настоящей работы - изучить кинетику реакции замещения лиганда в комплексе никеля с· ПАР.
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 1984 |
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1984
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183160 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА. / А.Т.Пилипенко, Н.А. Дьяченко // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 1. — С. 3-5. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183160 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Пилипенко, А.Т. Дьяченко, Н.А. 2022-02-05T11:51:39Z 2022-02-05T11:51:39Z 1984 Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА. / А.Т.Пилипенко, Н.А. Дьяченко // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 1. — С. 3-5. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183160 541.49:531.3:546.74 Цель настоящей работы - изучить кинетику реакции замещения лиганда в комплексе никеля с· ПАР. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА. Kinetics of the Reaction of Ligand Substitution in 4-(2-Pyridilazo)-Resorcinate Ni (II) Complex Under the Action of EDTA Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА. |
| spellingShingle |
Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА. Пилипенко, А.Т. Дьяченко, Н.А. Неорганическая и физическая химия |
| title_short |
Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА. |
| title_full |
Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА. |
| title_fullStr |
Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА. |
| title_full_unstemmed |
Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА. |
| title_sort |
кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе ni (ii) под действием эдта. |
| author |
Пилипенко, А.Т. Дьяченко, Н.А. |
| author_facet |
Пилипенко, А.Т. Дьяченко, Н.А. |
| topic |
Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| publishDate |
1984 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Kinetics of the Reaction of Ligand Substitution in 4-(2-Pyridilazo)-Resorcinate Ni (II) Complex Under the Action of EDTA |
| description |
Цель настоящей работы - изучить кинетику реакции замещения лиганда в комплексе никеля с· ПАР.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183160 |
| citation_txt |
Кинетика реакции замещения лиганда в 4-(2-пиридипазо) -резорцинатном комплексе Ni (II) под действием ЭДТА. / А.Т.Пилипенко, Н.А. Дьяченко // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 1. — С. 3-5. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT pilipenkoat kinetikareakciizameŝeniâligandav42piridipazorezorcinatnomkomplekseniiipoddeistviemédta AT dʹâčenkona kinetikareakciizameŝeniâligandav42piridipazorezorcinatnomkomplekseniiipoddeistviemédta AT pilipenkoat kineticsofthereactionofligandsubstitutionin42pyridilazoresorcinateniiicomplexundertheactionofedta AT dʹâčenkona kineticsofthereactionofligandsubstitutionin42pyridilazoresorcinateniiicomplexundertheactionofedta |
| first_indexed |
2025-11-26T01:45:39Z |
| last_indexed |
2025-11-26T01:45:39Z |
| _version_ |
1850606090076553216 |
| fulltext |
НЕОРГАНИЧЕСИАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
~rДl( 541.49:531.3:546.74
КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ ЛИГАНДА
В 4-(2-ПИРИДИЛА30)-РЕ30РЦИНАТНОМ КОМПЛЕКСЕ
Ni (11) под ДЕЙСТВИЕМ ЭДТА
А. Т. Пилипенко, Н. А. Дьяченко
Исследование кинетики реакции замещения лигандов в комплексных
соединениях металлов с различными органическими реагентами пред
ставляет интерес как для химии комплексных соединений, так и для
аналитической химии. Кинетические исследования дают ценную инфор
мацию о взаимном влиянии лигандов во внутренней сфере комплекса
и позволяют судить о механизме исследуемых реакций. Известно также
использование кинетических данных в комплексонометрии и кинетиче
ских методах анализа [1, 2].
В литературе имеются сведения по кинетике реакций межлигандно
го замещения в комплексных соединениях металлов с азокрасителями.
Изучена кинетика лигандного замещения в комплексах меди и цинка
с азокрасителями под действием ЭДТА и ее аналогов [1, 3].
Цель настоящей работы - изучить кинетику реакции замещения
лиганда в комплексе никеля С· ПАР.
Исследования проводили спектрофотометрическим методом в
40 О/О -ном водно-этанольном растворе при концентрации никеля
2·10-5М и концентрации ПАР и ЭДТА-(1-4)·lО--4, (1-4)·lО-3~"\
соответственно в интервале рН 4-5. Необходимое значение рН созда
вали буферными растворами с постоянной 0,1М (КNОз) ионной СИ.:10Й.
Оптическую плотность измеряли на спектрофотометре «Specord» в тер
мостатируемой кювете с толщиной слоя 1 см в максимуме поглощения.
комплекса никеля с ПАР при 520 нм. В работе использовали 2· 10-3 ~\tt
водный раствор ПАР, приготовленный из реагента марки «Reanal»,.
предварительно очищенного перекристаллизацией из этанола. Раствор
никеля готовили из сульфата металла. Ранее было установлено, что в
кислой среде образуется комплекс с соотношением компонентов 1: 2..
Определение количества ионов водорода, замещаемых ионами никеля
в молекуле реагента, показало, что Ni2+ при взаимодействии с п.\р
замещает только один ион водорода, образуя нейтральный комплекс
[Ni (HR) 2], что подтверждается опытами по электромиграции. Схема ..
тически исследуемая реакция может быть представлена следующим
образом:
Ni (HR)2 + Н2ЭДТА
2-~ [NiЭДТА]2- + 2HR- + 2Н+.
На рис. 1 показана зависимость спектров поглощения комплексов
никеля с ПАР от времени в 40 О/о-нам водно-этанольном растворе в при ..
сутствии ЭДТА. Уменьшение оптической плотности в максимуме погло
щения комплекса при длине волны 520 нм обусловлено протеканием во
времени реакции замещения ПАР на ЭДТА.
Реакцию взаимодействия пиридилазорезорцинатного комплекса ни
келя с ЭДТА изучали при больших избытках ПАР и ЭДТА по отноше
нию к иону металла. Поэтому можно считать, что в условиях экспери
мента данная реакция является реакцией псевдопервого порядка, и
действительно, реакция лигандного замещения ПАР на ЭДТА удовле
творительно подчиняется кинетическому уравнению для реакций перво·'
го порядка в координатах 19A-t (рис. 2).
УКРАИНСICИй ХИ~\ИЧЕСКИй )КУРНАЛ, 1984, т. 50, N2 1
Исследовано влияние концентрации водородных ионов на скорость
реакции замещения Пl-\Р на ЭДТА. Установлено, что с уменьшением
концентрации ионов водорода скорость реакции падает. Это связано с
накоплением в изучаемой системе комплекса никеля с двукратнодиссо
циированной формой реагента, который в данных условиях практически
не взаимодействует с ЭД'[ /\.. Для исследуемой реакции получена линей
ная зависимость наблюдаемой константы скорости от концентрации во
дородных ионов в билогарнфмических координатах (рис. 3), исходя из
А
-lgКнQ5./
:~/;
1,3
9.2 I,S
1,7
О 1,9
А.,НИ О 10 20 30 f,MUh' ~O 4,5 рН
Рис. 1. Зависимостъ спектров поглощепия комплекса Ni (11) с ПАР в присутствии
эдг» от времени. CNi=2·IO-5 М, СпАр=2·IО-4 1\'\, СЭдТА=3.10-З М; рН 4,5;
1=20 о.
Рис. 2. Кинотика замсщсния ПАР на ЭДТА в его комплексе с никелем. Здесь и на
рис. 3, 4 условия реакции те же, что и на рис. 1.
Рис. 3. Зависимость 19 Кнаб:l от pl-I.
которой определен порядок реакции относительно ионов водорода, име
ющий дробное значение 0,6.
Иjучена кинетика реакции лигандного замещения при различных
концентрациях ПАР и ЭДТА. Установлено, что увеличение концентра
ции ПАР приводит к замедлению реакции. Изучение влияния концен-
Константы скорости реакции замещения ПАР на ЭДТА
в пиридилазореЗОрЦинатном комплексе никеля
-3,0 -2,5IgС~IlfА
Рис. 4. Зависимость 19 KIIaG~I
ОТ ]g СЭДТ~4..
1
2
3
4
0,92
1,90
2,70
3,55
9,2
9,5
9,0
8,9
K~p==9,15±О ,42
грации ЭДТА на скорость реакции межлигандного взаимодействия по
казало, что с увеличением концентрации ЭДТА скорость реакции рас
тет. Причем между изменением наблюдаемых констант скор.?сти
реакции и изменением общей концентрации ЭДТА существует линеиная
лависимостъ в условиях эксперимента, то есть эта зависимость описы
вается уравнением Кllаб.fI = К'СЭДТЛ. Отсюда определим константу ско
рости реакции лигаидиого замещения: К' == Кнаб:т/С~дт А.
В таблице приведсны значения наблюдаемых констант скорости
реакции замещения ври различных исходных концентрациях ЭДТА, а
та кже рассчитанное среднее значение константы скорости второго по
рядка :К'. Порядок ~реакции относительно ЭДТА рассчитывали, исходя
и з зависимости 19 KHaG:r ОТ 19СЭДТА. 'Тангенс угла наклона прямой ра
нен r-' 1 (рис. 4). 'Таким образом, порядок реакции относительно кон
пентрации ЭДТА равен 1.
ькг.чшскип химичьскип жьт-ихл. 1984, Т. во, ~~ 1
Реакции замещения в комплексных соединениях никеля с участием:
ЭДТА, как правило, протекают в несколько стадий. 110 данным [4] 1
исходный комплекс никеля непосредственно не взаимодействует с
ЭДТА, а происходит образование монокомплекса. КОТОР'ый затем всту
пает в реакцию.
На основании исследования можно заключитъ, что реакция меж
лигандного взаимодействия протекает в несколько стадий, включающих
образование промежуточного смешанного комплекса (интермедиата).
в котором центральный ион металла одновременно связан с уходящей
и входящей группами с последующим замещением на ЭДТА. Скороеть
определяющей стадией реакции является удаление ПАР из нигермеди
ата Ni--I1АР--·ЭДТА. Предполагаемый механизм реакции можно пред
ставить следующим образом:
Ni (HR)2-+ [Ni (HR)J+ -f- HR-;
[Ni (НR)Г~- -1-- Н2ЭДТА
2- быстро 7 [Ni (HR) (ЭДТА)].:3·-- -~ 2Н+;
[Ni (HR) (ЭДТА)]З-~~ [Ni (ЭДТА)]2- -+- HR-.
]. W'ada Н., iVаkа[{аша G. Kinctics of Пте ligand substittttiotl гсасйопв oi Птс соррог
(11) cllclatcs of 1-(2-pyridylaso)-2-natl1tol analogs-with ЕОТ1\.- Вш]. Спогп. Soc.
Jар., 1979, 52) N 12, р. 3559-3562.
2. Кинетический метод одноврсмсиного опредеJlения· Cd н Мп (11), основанный на
реакции замсшенпя лигандов между комплексами 1-(2-пиридилазо) -2-JlафТОJ1C:l н
ЭДТА / К. Nak(\ga',va, Т. Ogata, J-Iaraguchik, s. Ito.- Bunsektt kagakt1, 1981, ao~
N 3, р. ]49---153. (ЦИТ. по РЖ Химия 17Г189, 1981).
Э. Arias J. J. Stt1clies оп tlH~ kil1etics of the ligand sLlbsiituiion геасйоп оУ Пте ziпс
(11)-4(4' -rпсtllуl-2' -tlliazolylaso) -2-rnctllylrcsorcina1 \vith 1,2-diatninocyclohcxanc - N,
N, к-, N'-ietraarctit: acid.-МiсrосllСП1.J., 1981,26, N 3, р. 354-359.
4. Dale \\7., A1argerul1l) Еовеп Н, М. Etllylenediaminetetraaectate ion гсасйоп \vith 1110
110- апп Ьis(diсtllуlспеtriЭll1iпе)пiсi1еi (II) СОПlрlехеs.-lпогgапiс Спсппыгу. 19t;8.
7) N 2, р. 299-305.
Кпсвский государственный упивсрситет
ИМ. Т. Г. Шевченко
УДК 535.Зi6+Ь46.бб
Поступила ) 1.01.83
ВЛИЯНИЕ ИОНОВ НЕКОТОРЫХ р- и f-ЭЛЕМЕНТОВ
НА ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЮ ЕВРОПИЯ В ОКСИДЕ ИТТРИЯ
Н. И. Смирдова, О. Я. МанаШИрО8, Р. А. Лях, л, Н. Беляева.
Н. Н. Злотникова, А. ВгКоровева
Люминофоры на основе оксида иттрия, активированного европнем. ши
роко применяются для изготовления электронно-лучевых приборов [1].
люминесцентных ламп [2] и газоразрядных индикаторов [2, 3]. 'Каче
ство получаемых люминофоров зависит от степени чистоты исходных
материалов, в частности оксидов редкоземельных элементов (РЗЭ).
Оценка допустимых количеств индивидуальных ланганоидов является
актуальной и ТРУДНОЙ задачей, для решения которой необходимо изу
чить влияние генетически связанных примесей Р3Э на интенсивность
свечения люминофора при различных видах возбуждения [4, 5]. В ли
тературе имеются сведения о влиянии примевей РЗЭ на ингенсивностъ
люминесценции европия в оксиде иттрия при катодо- [6-9] 11 фото
возбуждении (ль=254 нм) [9].
Цель настоящей работы _.- изучить влияние ионов некоторых р- (1\1,
Ga, In, Bi) и [- (ланганоиды - Ln) элементов на интенсивность ЛЮМИ
несценции европия в оксиде иттрия при возбуждении ультрафиолетовым
светом (Лlj = 3 1 3 и 365 нм) и рентгеновским излучением.
УКРАИНСКИй химичвскии ЖУРНАЛ, ]984, Т. 50. NQ 1 5
|