Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами
В данной статье представлены результаты исследования ингибиторного действия альдегидов на скорость разряда ионов меди, кадмия и цинка на примере масляного альдегида и бензальдегида в растворах 1 н. Na₂SO₄ и 1 н. H₂SO₄. выполненного на ртутном капельном электроде....
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 1984 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1984
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183175 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами / М.А. Лошкарев, И.П. Кудина, Л.В. Чайка // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 1. — С. 58-61. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859603763195543552 |
|---|---|
| author | Лошкарев, М.А. Кудина, И.П. Чайка, Л.В. |
| author_facet | Лошкарев, М.А. Кудина, И.П. Чайка, Л.В. |
| citation_txt | Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами / М.А. Лошкарев, И.П. Кудина, Л.В. Чайка // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 1. — С. 58-61. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | В данной статье представлены результаты исследования ингибиторного действия альдегидов на скорость разряда ионов меди, кадмия и цинка на примере масляного альдегида и бензальдегида в растворах 1 н. Na₂SO₄ и 1 н. H₂SO₄. выполненного на ртутном капельном электроде.
|
| first_indexed | 2025-11-28T01:33:04Z |
| format | Article |
| fulltext |
спектрофотометрическими данными (рис. 5). На первой стадии восста
новления, по-видимому, образуется биядерное соединение со средней
степенью окисления 3,5+, в котором рутений одновременно находится
в трех- и четырехвалентном состоянии СlзRu4+-ОН-RuЗ+Сlз [10].
Этому соединению соответствует полоса поглощения при 505 им (СМ. рис.5,
кривая 2). На второй стадии биядерное соединение восстанавливается
до рутения (111) - полоса поглощения при 312 им (кривая 3). На
третьей стадии могут одновременно идти три процесса: восстановление
рутения (111) до рутения (11) - полоса потлощения при 280 нм (кри
вая 3), рутения (11) до металла и выделение водорода.
1. Розинян А. Н., Вячеславов п. М." Шмелева Н. М. К вопросу о полvчении руте-
ниевых покрытийэ-- Жури, прикл, химии, 1972, 65, NQ 8, С. 1728-1733. .-
2. Hydes с. Electrodeposited ruthenium as electrical contact material. А review of its
properties and economic advantages.- Platinum Metals Rev., 1980, 24" N 2,
р.50-55.
3. Branik М., Киттег Р. Моёегпе electrolyte fiir die galvanische abscheidun~ von
ruthenium.- Спепъ-> Ing.- Tech., 1978, 50, N 4, s. 296-298.
4. Palumbo Т. А. Evalution of an improved ruthenium plating process.--Plat. and
Surface Finish., 1979, 8, р. 12-13.
5. Ried Р. Н. Precious metall plating.- Metall Finish., 1969, 12, р. 114-120.
6. Шлугер М. А." Белов с. Ф." Козлов В. А. Катодный процесс при электроосажде
нии рутения.- Журн, прикл. химии, 1976,49, .N2 12, с. 2728-2729.
7. Пат. 49-7780 (Япония), Электролит для электроосаждения рутения I Ирокова Хи
роси, Исситати Поссио.- Опубл. 22.02.74.
8. Нечаева Н. Е., Харькова л. Б. Влияние су..льфамат-ионов на кинетику электро
осаждения рутения из сульфаматно-хлоридных электролитов рутенирования.
В КН.: Кинетика и электродные процессы в водных растворах.- Киев: Наук. дум ..
ка, 1983, с. 12-14.
9. Gorodysky А. V.1 Delimarsky /. К." Kublanovsky v. s. Complex fогmаtiоп.- In:
International society of electroehemistry, 25-th meeting, extended abstracts, Brighton,
England, 1974, р. 116-118.
10. Пшеницын Н. К.• Еэерская Н. А. Полярографическое изучение восстановления и
окисления хлоридов Ru (IV) на Рt-электроде.-Жури. неорган. ХИМИИ, 1960, 5,
N29, с. 1068-1075.
Институт общей и неорганической химии
АН УССР, Киев
удк 541.138
Поступила 22.12.82
ИНГИБИРОВАНИЕ РАЗРЯДА МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ИОНОВ
НА РТУТНОМ ЭЛЕКТРОДЕ АЛИФАТИЧЕСКИМИ
11 АРОМАТИЧЕСКИМИ АЛЬДЕГИДАМИ
М. А. Лошкарев, и. П. Кудина, л. В. Чайка
Изучению влияния поверхностно-активных органических соединений
(ПАОВ) на скорость электродных процессов, а также на стадию кри
сталлизации при образовании новой фазы посвящено большое число
работ [1--3]. Все исследования проводили в основном с электрохими
чески инактивными веществами, влияние которых определялось созда
нием дополнительного энергетического барьера при их адсорбции на
электроде. В гальванотехнике в качестве регуляторов роста катодных
отложений металлов и блескообразователейнашли применение ПАОВ,
способные восстанавливаться на электродах при потенциалах, близких
к необратимым потенциалам восстановления металлов [4, 5]. При этом
продукты восстановления также обладают адсорбционной активностью,
в связи с чем и возникла необходимость исследовать ингибиторные
свойства подобных добавок.
В качестве объекта был выбран класс алифатических и ароматиче
ских альдегидов, механизм электрохимического восстановления которых
изучен довольно подробно [6-8]. В большинстве случаев реализуются
58 УКРАИНСКИй химичвскии ЖУРНАЛ, \984. Т. 50, Н2 1
-Е,81,2
I
I
I
11
I
2 I
I
I
/
/
~/
1,00,8
50
Рис. 1. Полярограммы 1 Н. растворов I-J2S04 в
присутствии МА и БА: 1 - фон; 2, 3 - соответст
венно 0,005 и 0,07 М МА; 4-0,005; 5-0,02 М БА.
два механизма восстановления,приводящие к образованию спиртов или
продуктов димеризации.
Изучение цифференциальнойемкости дэс в растворах 1 11. Na2S04
и 1. Н. H2S0 4 В присутствии исследуемого класса соединений позволи
ло рассчитать адсорбционные параметры алифатических альдегидов,
поскольку адсорбция последних находится в хорошем соответствии
с изотермой Фрумкина [9]. Для аромати- I,MKA
ческих альдегидов расчет затруднен
вследствие наблюдающегося процесса
переориентации в области точки пулевого 200
заряда ртути.
В работе [10] показано влияние рН
150
на разряд ионов кадмия в присутствии
масл,яного альдегида. Впервые авторами
обнаружены эффекты первичного тормо- 100
жения, вызываемого исходной формой адсорбата, и вторичного, являю
щегося следствием ингибиторного действия пролуктон восстановления
альдегида.
В данной статье представлены результаты исследования ингиби
торного действия альдегидов на скорость разряда ионов меди, кадмия
и цинка на примере масляного альдегида (МА) и бензальдегида (БА)
в растворах 1 11. Na2S04 и 1 Н. H2S0 4. выполненного на ртутном ка
пельном электроде. Последний был выбран в связи с тем, что распало
JКение точки нулевого заряда ртутного электрода и потенциалов полу
волн Е1/2 ряда металлов позволяет изучить процессы катодного выде
ления указанных металлов в условиях хорошей адсорбции альдегидов
на электроде.
Процесс разряда ионов меди, кадмия и цинка в присутствии МА
}) БА в слабокислых растворах сульфата натрия (рН 3-5) протекает
в условиях значительного активационного торможения. Наиболее пол
но специфический характер процссса ингибирования альдегидами про
слеживается при катодном выделении кадмия. Ниже показана экспе
риментально установленная зависимость торможения разряда ионов
кадмия от степени заполнения электрода МА (250, Еь. = -0,53 В) :
с, М 0,03 0,04 (),О5 0,07 0,10
8Е=Еоо 0,79 0,88 0,91 0,95 0,96
-/),Е, мВ 10 60 ]50 210 300
Степень заполнения рассчитывали по кривым дифференциальной
емкости при потенциале максимальной адсорбции Боо •
Исследование влияния выбранных добавок на процесс торможения
при катодном выделении меди, кадмия и цинка в растворах 1 н. H2SO.(
(рН«;1) позволило объяснить изменение формы полярограмм, связан
ное с различиями в механизме электрохимического восстановления аль
дегидов алифатического и ароматического рядов (рис. 1). Алифатиче
ские альдегиды восстанавливаются труднее, но ката.пизируют процесс
выделения водорода (рис. 1, кривые 2, 3). На полярограммахБА (кри
вые 4, 5) наблюдается предельный ток диффузии, величина которого
пропорциональна концентрации деполяризатора. Потенциал восстанов
ления БА расположен в более положительной области потенциалов, так
как для ароматических альдегидов характерна стадия образования ра
дикалов с последующей их димеризацией [7] .
При разряде ионов кадмия на [-Е-кривых, полученных в кислых
растворах в присутствии МА, наблюдается первичное и вторичное тор-
:УКРАИНСКИй химичвскии ЖУРНАЛ, 1984. Т. 50. N!! t 59
можение (рис. 2, кривая 2'). Изучение влияния концентрации МА на
этот процесс позволило установить, что глубина провала, связанная со
вторичным торможением, увеличивается по мере повышения концент
рации ингибирующего агента. Полученные данные согласуются с ли
тературными о выходе димерного продукта при электрохимическом
восстановлении алифатических альдегидов [11, 12].
Эффект первичного торможения при катодном выделении цинка
незначителен, и вследствие близости значений потенциалов полуволны
-[,81,00,8
о
I,MKA I,MtfA
" 2 '1, ,1" rJf'
1,00
11 '/ 1,00
\
~--- '/" ,
'-{--- -~
,
'--С-=-"'-'t
I
, v
I
200 I 200 I
I ,
I
/.... -"', .
0,8 1,0 -Е, 8
Рис. 2. Полярографические волны разряда ионов меди (1)} кадмия (2) и цинка (8)
в присутствии 0)07 М МА: l' - Си2++МА; 2' - Cd2++lvlA; 3' - Zn2++l\'\A. Состав
электролита: 0,05 г-эка/л Ме2+ ; 1 Н. 1-12504.
Рис. з. Катодное выделение меди (1), кадмия (2) и цинка (3) на ртутном капель
ном электроде в присутствии 0)02 М Б1\: }' - Сu2++БА; 2' - Сd2++БА; 3' - Zп2++
+БА. Состав электролита: 0,05 г·экв/л Ме2+ ; 1 Н. H2S0 4•
цинка и восстановления МА, главным образом, фиксируется только
вторичный эффект торможения (см. рис. 2, кривая 3'). В случае раз
ряда ионов меди торможение продуктами димеризации N\A не обна
руживается, так как ускоряющее действие поля велико (кривая 1').
При катодном выделении меди и кадмия в присутствии значитель
ных концентраций БА на полярограммах в области потенциалов, ОТ
рицательнее потенциала восстановления добавки, появляются П ..тощад
ки предельного тока, превышающие lпр чистых растворов деполяриза
торов (рис. 3, кривые 1', 2'), что объясняется большим вкладом реак
ции восстановления ингибитора.
Особенностью влияния БА на разряд ионов цинка является то, что
добавка подвергается восстановлению до потенциала разряда цинка,
поэтому при достаточно высоких содержаниях альдегида создается
впечатление о наличии предволны (рис. 3, кривая 3'). В ЭТО~1 случае
в процессе торможения участвуют не только молекулы исходной фор
мы адсорбата, но и, в основном, продукты ее восстановления. Вторич
ный эффект торможения выражен менее явно, чем в случае Л1.А.
На основании изучения ингибирующего действия МА и БА на раз
ряд ионов меди, кадмия и цинка МО)КНО сделать вывод о том, ЧТО 1>
слабокислых растворах адсорбционные пленки указанных добавок при
концентрациях, обеспечивающих большую степень заполнения, значи
тельно увеличивают необратимость электродных реакций. В кнслых
средах торможение вызывается и исходными формами адсорбата, и
продуктами их восстановления, обладающими более высокой адсорб
ционной способностью.
Полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что меха
низмы ингибирования катодного выделения металлов в присутствии
алифатических и ароматических альдегидов подобны. Различие ~OCTO
ит лишь В электрохимической активности, обусловленной природой со
единений.
60 УКРАИНСКИй химичвскии ЖУРНАЛ, :1984, т. 50, Nt 1
.. J~~{ёёСР:·i9·52, 85~~N~2~~:-з73~376~~----·· --~----
2. Дамаскин В. В., Тетрий О. П,) Батраков В. В. Адсорбция органических соеди
нений на электродах.с- М. : Наука, 1968.-333 с.
З. Лошкарев М. А., Лошкарев Ю. М., Кудина И. П. о некоторых закономерностях
влияния поверхностно-активных веществ на электродные процессы.-Элсктрохи
мня, 1977, 13, вып. 5, с. 715-720.
4. .4. с. 478888 (СССР). Блескообразующая добавка I Я. Х. Бакалюк. В. А. Попо
ВIfЧ.- Опубл. В Б. И., 1975, N228.
5. Рысакава Л. В., Ефремова М. Г., Кагдина Л. И. Влияние некоторых азотеодер
жащих гетероциклических соединсний на катодное выделение мсгаллов.с- Вопр.
химии 11 ХИМ. тсхпологии, 1980 , 13ЫП. 59, с. 38-41.
о. Фоимквн А. Н., Феоктистов Л. Г. Электросинтез и механизм оргапичсскпх-реак
ций.с- М. : Наука, 1973.-290 с.
7. /иайрановск,ий С. Г., Схрадынь Я. П., Везуглый В. Д. Полярография в органи
ческой химии.- .П:. :ХИМИЯ, 1975.-351 с.
8. Томилов А. П., Фиошин М. Я., Смирнов В. А. Электрохимический синтез органи
чсских соединениЙ.-- Л. : Химия, 1976.-424 с.
9....Тошкарев А1. А., Чайка Л. В., Кудина И. П. Особенности ингибиторного дейст
вия алифатических альдегидов.- Вопр. химии и ХИМ. технологии, 1979, вып. 55,
с. 15-17.
:О. Кндина И. П., Чайка Л. В. Изучение ингибиторных свойств алифатических аль
дегидов в зависимости от рН.- Там же, 1978, вып. 50, с. 133-135.
11 ..ХОМЯКО8 В. Г., Томилов А. П., Солдатов Б. Г. Электровосстановление алифати
ческих альдегидов.-Электрохимия, 1969, 5, вып. 7, с. 850-856.
12. Эяекгровоссгановление алифатических альдегидов I В. г. Хомяков, А. П. Томилов,
Б. Г. Солдатов, И. П. Ткачева.- Там же, 1970,6, вып. 8, с. 1094-1098.
Дпепропетровский химико-технологический институт
Аlак('свскийииженерно-строитсльныйинститут
Поступила 19.04.83
УДК ~141.1З5 ..з
ВЛИЯНИЕ A13+ НА ПРОЦЕСС ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЯ
W02- 4 В ЭКВИМОЛЯРНОМ РАСПЛАВЕ KCI-NаСl
В. И. Шаповал, х. Б. Кушхов
Влияние катионов К+, Na+, Li+, Са2+, Mg2+ на процесс электровосста
новления вольфрамат-иона в хлоридных расплавах исследовано в ра
ботах [1--1]. Был предложен общий механизм: образования электро
химически активных частиц при электровосстановлении нольфрамат..
иона при изменении кислотно-оеиовных свойств расплава
(1)
лх
+ 2" Me,g,D
п
д
{Me~+[wa~-]} т-г
В присутствии приведенных катионов равновесие (1) смещается ПО
1 механизму, Электрохимичееки аКТИВНЫ11И являются катионизирован-
ные частицы типа {Me~+ {Wо~-]}nХ-2.
Состав электрохимнчески активной частицы зависит от концентра
ции и кислотной силы катиона. В работе [4] отмечено, что при зна
читеЛЬНО~1 избытке Mg2+ возможна реализация 11 механизма схемы (1).
Добавление в вольфраматсодержвщий расплав МОЩНЫХ акцепто
ров кислородных ионов, как АIЗ+, Zr4+, Hf4+, у которых константа
устойчивости соответствующих ОКСИДОВ намного больше, чем константа
устойчивости W04
2- , должно привести к смещению равновесия по ме
ханизму 11. Поэтому для экспериментального подтверждения возм:ож
пости реализации предложенного ранее механизма 11 нами был изучен
процесс электровосстановления W04
2- в присутствии АIСlз при стацио
нарных условиях поляризации.
·УКР.\I!НСКИЙ ХИЛ1ИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, т. 50, H~ 1 ·61
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183175 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-11-28T01:33:04Z |
| publishDate | 1984 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Лошкарев, М.А. Кудина, И.П. Чайка, Л.В. 2022-02-05T12:34:22Z 2022-02-05T12:34:22Z 1984 Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами / М.А. Лошкарев, И.П. Кудина, Л.В. Чайка // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 1. — С. 58-61. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183175 541.138 В данной статье представлены результаты исследования ингибиторного действия альдегидов на скорость разряда ионов меди, кадмия и цинка на примере масляного альдегида и бензальдегида в растворах 1 н. Na₂SO₄ и 1 н. H₂SO₄. выполненного на ртутном капельном электроде. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Электрохимия Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами Metal Ion Discharge Inhibition on the Mercury Electrode by Aliphatic and Aromatic Aldehydes Article published earlier |
| spellingShingle | Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами Лошкарев, М.А. Кудина, И.П. Чайка, Л.В. Электрохимия |
| title | Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами |
| title_alt | Metal Ion Discharge Inhibition on the Mercury Electrode by Aliphatic and Aromatic Aldehydes |
| title_full | Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами |
| title_fullStr | Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами |
| title_full_unstemmed | Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами |
| title_short | Ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами |
| title_sort | ингибирование разряда металлических ионов на ртутном электроде алифатическими и ароматическими альдегидами |
| topic | Электрохимия |
| topic_facet | Электрохимия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183175 |
| work_keys_str_mv | AT loškarevma ingibirovanierazrâdametalličeskihionovnartutnomélektrodealifatičeskimiiaromatičeskimialʹdegidami AT kudinaip ingibirovanierazrâdametalličeskihionovnartutnomélektrodealifatičeskimiiaromatičeskimialʹdegidami AT čaikalv ingibirovanierazrâdametalličeskihionovnartutnomélektrodealifatičeskimiiaromatičeskimialʹdegidami AT loškarevma metaliondischargeinhibitiononthemercuryelectrodebyaliphaticandaromaticaldehydes AT kudinaip metaliondischargeinhibitiononthemercuryelectrodebyaliphaticandaromaticaldehydes AT čaikalv metaliondischargeinhibitiononthemercuryelectrodebyaliphaticandaromaticaldehydes |