Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах

Было обнаружено двухстадийное образование осадка гидроксида титана при взаимодействии водных растворов фторотитанатов ще.почных металлов с аммиаком. При добавлении аммиака к раствору фторотитана щелочного металла выпадает осадок гидроксида титана. После его отделения из фильтрата через некоторое вре...

Full description

Saved in:
Bibliographic Details
Published in:Украинский химический журнал
Date:1984
Main Authors: Нога, П.В., Делимарский, Ю.К.
Format: Article
Language:Russian
Published: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 1984
Subjects:
Online Access:https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183244
Tags: Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
Journal Title:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Cite this:Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах / П.В. Нога, Ю.К. Делимарский // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 237-238. — Бібліогр.: 7 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
_version_ 1859615455800459264
author Нога, П.В.
Делимарский, Ю.К.
author_facet Нога, П.В.
Делимарский, Ю.К.
citation_txt Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах / П.В. Нога, Ю.К. Делимарский // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 237-238. — Бібліогр.: 7 назв. — рос.
collection DSpace DC
container_title Украинский химический журнал
description Было обнаружено двухстадийное образование осадка гидроксида титана при взаимодействии водных растворов фторотитанатов ще.почных металлов с аммиаком. При добавлении аммиака к раствору фторотитана щелочного металла выпадает осадок гидроксида титана. После его отделения из фильтрата через некоторое время (1-30 мин) выпадает второй осадок гидроксида титана. Такое двухстадийное выпадение его происходит только при наличии в растворе галогенидных ионов (Сl⁻, Br⁻, I⁻). Время между выпадением первого и второго осадков тем больше, чем ниже температура. Так, при температуре 10° оно достигает 30 мин. О причинах такого своеобразного явления была высказана гипотеза, в соответствии с которой двухстадийное образование осадка гидроксида титана связано с гидролизом комплексных анионов, обладающих различной прочностью. В данной работе приведены результаты дополнительных исследований, подтверждающих справедливость этого предположения.
first_indexed 2025-11-28T18:53:55Z
format Article
fulltext 10. Powder Diffraction File Seareh Manual: JOil1t Сопппйтее of powder diffraction stan­ dards. Pensylvania, 1973, р. 5-626. 11. Powder Diffract.ion File Scareh Manual: Jоiпi'СоmП1itt~е of p-owder diffraction stan­ dards. Pensylvania, 1973, р. 8-372. Институт общей и неорганической химии АН УССР, Киев удк 546.821: 171.1 +541.123.21 Поступила 08.04.83 ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ГЕКСАФТОРОТИТАНАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ С АММИАКОМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ П. В. Нога, Ю. К. Делимарский в работе [1, 2] впервые было обнаружено двухстадийное образование осадка гидроксида титана при взаимодействии водных растворов фто­ ротитанатов ще.почных металлов с аммиаком. При добавлении аммиа­ ка к раствору фторотитана щелочного металла выпадает осадок гидро­ ксида титана. После его отделения из фильтрата через некоторое время (1-30 мин) выпадает второй осадок гидроксида титана. Такое двух­ стадийное выпадение его происходит только при наличии в растворе галогенидных ионов (Сг, Br-, 1-). Время между выпадением первого и второго осадков тем больше, чем ниже температура. Так, при тем­ пературе 100 оно достигает 30 мин. О причинах такого своеобразного явления была высказана гипо­ теза, в соответствии с которой двухстадийное образование осадка гид­ роксида титана связано с гидролизом комплексных анионов, обладаю­ щих различной прочностью [1]. В данной работе приведены результа­ ты дополнительных исследований, подтверждающих справедливость этого предположения. На первый взгляд сущность открытого в работе [1] явления можно было бы объяснить на основе коллоидно-химических представлений и двухстадийное образование осадка гидроксида титана объяснить про­ цессами явной и скрытой коагуляции. Появление первого осадка­ это процесс «явной» коагуляции. Благодаря пептизирующему действию хлористого аммония может иметь место еще и «скрытая» коагуляция, в результате чего появляется второй осадок. В соответствии с коллоидно-химической гипотезой оба осадка могут образовываться в результате гидролиза ионов одного типа, например TiF62- . При скрытой коагуляции всегда отмечается наличие эффекта Тиндаля в соответствующих коллоидных растворах [3], что наблюда­ лось и при образовании гидрозолей диоксида титана путем его пепти­ зации [4, 5]. Для проверки справедливости коллоидно-химического объяснения двухстадийного образования гидроксида титана мы прове­ ли опыты по рассеиванию света в растворах после выпадения первого осадка. Для этого 50 мл ·0,0491 М гексафторотитаната натрия, содержащего добавки Hel (при атомном соотношении Ti: F : Cl= 1 : 6 : 7), и 50 мл раствора аммиака смешивали при температуре 100. В этих условиях происходило двухстадийное образование гидроксида титана. Выпавший первый осадок отфильтровывали. Маточный раствор помещали в стек­ лянную кювету и при помощи линзы пропускали направленный пучок света. Опыты проводили в темной камере. При этом эффект Тиндаля не наблюдался. Следовательно, фильтрат после удаления первого осад­ ка является не коллоидным, а молекулярным раствором. Таким обра­ зом, на основании коллоидно-химических представлений двухстадийное выпадение гидроксида титана не может быть объяснено. Кроме того, влияние галогенидных ионов здесь не учитывается. ~I(РАИНСКИй ХИМИЧЕСКИ А ЖУРНАЛ. 1984. т. 50. Хе 3 237 Для проверки справедливости «химической концепции» двухста­ дийного образования гидроксида титана, упомянутой выше и изложен­ ной в работе [1], были проведены следующиеопыты. К 10 мл 0,04 н. раствора Na2TiF6 приливали 10 мл 0,04 н. раство­ ра HeI, затем - 40 мл 0,08 н. раствора АgNОз. Избыток ионов серебра оттитровывали раствором NH4CNS. Аналогичный опыт был проведен с таким же раствором соляной кислоты, не содержащем фторотитаната натрия. Различие в содержании хлора объясняется тем, что в раСТВ04 рах NЭ2ТiF6 часть хлора входит во внутреннюю координационную сфе­ ру комплекса и не взаимодействуетс АgNОз. Анализ экспериментальныхданных показывает, что в комплексном ионе TiF62- часть ионов фтора замещается на эквивалентное количество ионов хлора. При этом атомное отношение Ti: Cl оказалось равным 2 : 1. По-видимому, не во всех ионах TiF62- фтор частично замещается на хлор. Учитывая результаты аргентометрического исследования, процесс образования первого осадка гидроксида титана может быть описан следующим образом: TiF~- +2Н20~ТiОНF~-+НзО++F-; (1) понгг+Cl-~ТiСlF~-+ОН-; (2) TiCIF~--t-40Н-~Тi(ОН)~+сг+5F-. (3) Равновесие (1) всегда имеет место во фторотитанатных растворах и описано в литературе [6]. При наличии в растворе ионов TiOHFs2­ реакция (2) термодинамически более вероятна, чем реакция (4) Учитывая, что наличие ионов TiOHFs2- и TiCIFs2- В исследованных нами растворах можно считать доказанным, образование первого осад­ ка гидроксида титана в соответствии с уравнениями (1), (2) и (3) представляется нам наиболее вероятным. Второй осадок образуется по схеме: (5) Увеличение времени стабильности раствора с понижением темпе­ ратуры объясняется не только уменьшением скорости химической ре­ акции, но и образованием переохлажденного пересыщенного метаста­ бильного раствора. Свойства таких систем рассмотрены в работе [7]. По-видимому, фильтрат после отделения первого осадка гидроксида титана и является таким раствором. 1. Чернов Р. В., Нога п. В. Взаимодействие фтсротитанатных растворов с аммиаком.­ Укр. хим. журн., 1968, 34, .N2 4, с. -351-356. 2. Чернов Р. В., Нога п. В. Поведение фторотиганатных ионов в водных растворах при низких температурах.- Жури. прикл. химии, 1976, 49, N2 5, с. 1143-1144. 3. Песков Н. п. Физико-химические основы КОЛЛОИДНОЙ науки.- Москва, ОНТИ, 1934.­ 456 с. 4. Берестнева з. Н., Кореикая г. А., Каргин В. А. Электронномикроскопическое иссле­ дование Ti02-золей и механизм образования коллоидных частиц.- Коллоид. журн., 1950, 12, N2 5, с. 338-341. 5. Александрова Е. Н., Шиц А. А., Тюринова о. г. о кинетике коагуляции двуокиси ТИ­ тана.- Коллоид. журн., 1964, 26, с. 645-646. 6. Горощенко я. г. Химия титана: В 2-х Т.- Киев: Наук. думка, 1970.- ч. 1. 416 с.; 1972.- Ч. 2. 288 с. 7. Angell С. А. Viscous flow and electrical сопсцсгапсе [п ionic liquids.- J. Chem. Phys., 1967, 46, N 12, р. 4673--4679. Не)Кинский педагогический институт Институт общей и неорганической химии АН УССР, Клев Поступила 05.12.83 238 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, т. 50, 1'12 3
id nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183244
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
issn 0041–6045
language Russian
last_indexed 2025-11-28T18:53:55Z
publishDate 1984
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
record_format dspace
spelling Нога, П.В.
Делимарский, Ю.К.
2022-02-07T21:01:47Z
2022-02-07T21:01:47Z
1984
Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах / П.В. Нога, Ю.К. Делимарский // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 237-238. — Бібліогр.: 7 назв. — рос.
0041–6045
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183244
546.821: 171.1 +541.123.21
Было обнаружено двухстадийное образование осадка гидроксида титана при взаимодействии водных растворов фторотитанатов ще.почных металлов с аммиаком. При добавлении аммиака к раствору фторотитана щелочного металла выпадает осадок гидроксида титана. После его отделения из фильтрата через некоторое время (1-30 мин) выпадает второй осадок гидроксида титана. Такое двухстадийное выпадение его происходит только при наличии в растворе галогенидных ионов (Сl⁻, Br⁻, I⁻). Время между выпадением первого и второго осадков тем больше, чем ниже температура. Так, при температуре 10° оно достигает 30 мин. О причинах такого своеобразного явления была высказана гипотеза, в соответствии с которой двухстадийное образование осадка гидроксида титана связано с гидролизом комплексных анионов, обладающих различной прочностью. В данной работе приведены результаты дополнительных исследований, подтверждающих справедливость этого предположения.
ru
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
Украинский химический журнал
Неорганическая и физическая химия
Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах
Interaction oi liexafluorotitanates of Alkali Me tals with Ammonium in Water Solutions
Article
published earlier
spellingShingle Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах
Нога, П.В.
Делимарский, Ю.К.
Неорганическая и физическая химия
title Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах
title_alt Interaction oi liexafluorotitanates of Alkali Me tals with Ammonium in Water Solutions
title_full Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах
title_fullStr Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах
title_full_unstemmed Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах
title_short Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах
title_sort взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах
topic Неорганическая и физическая химия
topic_facet Неорганическая и физическая химия
url https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183244
work_keys_str_mv AT nogapv vzaimodeistviegeksaftorogitanagovŝeločnyhmetallovsammiakomvvodnyhrastvorah
AT delimarskiiûk vzaimodeistviegeksaftorogitanagovŝeločnyhmetallovsammiakomvvodnyhrastvorah
AT nogapv interactionoiliexafluorotitanatesofalkalimetalswithammoniuminwatersolutions
AT delimarskiiûk interactionoiliexafluorotitanatesofalkalimetalswithammoniuminwatersolutions