Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах
Было обнаружено двухстадийное образование осадка гидроксида титана при взаимодействии водных растворов фторотитанатов ще.почных металлов с аммиаком. При добавлении аммиака к раствору фторотитана щелочного металла выпадает осадок гидроксида титана. После его отделения из фильтрата через некоторое вре...
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 1984 |
| Main Authors: | , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1984
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183244 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах / П.В. Нога, Ю.К. Делимарский // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 237-238. — Бібліогр.: 7 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859615455800459264 |
|---|---|
| author | Нога, П.В. Делимарский, Ю.К. |
| author_facet | Нога, П.В. Делимарский, Ю.К. |
| citation_txt | Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах / П.В. Нога, Ю.К. Делимарский // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 237-238. — Бібліогр.: 7 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Было обнаружено двухстадийное образование осадка гидроксида титана при взаимодействии водных растворов фторотитанатов ще.почных металлов с аммиаком. При добавлении аммиака к раствору фторотитана щелочного металла выпадает осадок гидроксида титана. После его отделения из фильтрата через некоторое время (1-30 мин) выпадает второй осадок гидроксида титана. Такое двухстадийное выпадение его происходит только при наличии в растворе галогенидных ионов (Сl⁻, Br⁻, I⁻). Время между выпадением первого и второго осадков тем больше, чем ниже температура. Так, при температуре 10° оно достигает 30 мин. О причинах такого своеобразного явления была высказана гипотеза, в соответствии с которой двухстадийное образование осадка гидроксида титана связано с гидролизом комплексных анионов, обладающих различной прочностью. В данной работе приведены результаты дополнительных исследований, подтверждающих справедливость этого предположения.
|
| first_indexed | 2025-11-28T18:53:55Z |
| format | Article |
| fulltext |
10. Powder Diffraction File Seareh Manual: JOil1t Сопппйтее of powder diffraction stan
dards. Pensylvania, 1973, р. 5-626.
11. Powder Diffract.ion File Scareh Manual: Jоiпi'СоmП1itt~е of p-owder diffraction stan
dards. Pensylvania, 1973, р. 8-372.
Институт общей и неорганической химии АН УССР,
Киев
удк 546.821: 171.1 +541.123.21
Поступила 08.04.83
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ГЕКСАФТОРОТИТАНАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ
МЕТАЛЛОВ С АММИАКОМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
П. В. Нога, Ю. К. Делимарский
в работе [1, 2] впервые было обнаружено двухстадийное образование
осадка гидроксида титана при взаимодействии водных растворов фто
ротитанатов ще.почных металлов с аммиаком. При добавлении аммиа
ка к раствору фторотитана щелочного металла выпадает осадок гидро
ксида титана. После его отделения из фильтрата через некоторое время
(1-30 мин) выпадает второй осадок гидроксида титана. Такое двух
стадийное выпадение его происходит только при наличии в растворе
галогенидных ионов (Сг, Br-, 1-). Время между выпадением первого
и второго осадков тем больше, чем ниже температура. Так, при тем
пературе 100 оно достигает 30 мин.
О причинах такого своеобразного явления была высказана гипо
теза, в соответствии с которой двухстадийное образование осадка гид
роксида титана связано с гидролизом комплексных анионов, обладаю
щих различной прочностью [1]. В данной работе приведены результа
ты дополнительных исследований, подтверждающих справедливость
этого предположения.
На первый взгляд сущность открытого в работе [1] явления можно
было бы объяснить на основе коллоидно-химических представлений и
двухстадийное образование осадка гидроксида титана объяснить про
цессами явной и скрытой коагуляции. Появление первого осадка
это процесс «явной» коагуляции. Благодаря пептизирующему действию
хлористого аммония может иметь место еще и «скрытая» коагуляция,
в результате чего появляется второй осадок.
В соответствии с коллоидно-химической гипотезой оба осадка могут
образовываться в результате гидролиза ионов одного типа, например
TiF62- . При скрытой коагуляции всегда отмечается наличие эффекта
Тиндаля в соответствующих коллоидных растворах [3], что наблюда
лось и при образовании гидрозолей диоксида титана путем его пепти
зации [4, 5]. Для проверки справедливости коллоидно-химического
объяснения двухстадийного образования гидроксида титана мы прове
ли опыты по рассеиванию света в растворах после выпадения первого
осадка.
Для этого 50 мл ·0,0491 М гексафторотитаната натрия, содержащего
добавки Hel (при атомном соотношении Ti: F : Cl= 1 : 6 : 7), и 50 мл
раствора аммиака смешивали при температуре 100. В этих условиях
происходило двухстадийное образование гидроксида титана. Выпавший
первый осадок отфильтровывали. Маточный раствор помещали в стек
лянную кювету и при помощи линзы пропускали направленный пучок
света. Опыты проводили в темной камере. При этом эффект Тиндаля
не наблюдался. Следовательно, фильтрат после удаления первого осад
ка является не коллоидным, а молекулярным раствором. Таким обра
зом, на основании коллоидно-химических представлений двухстадийное
выпадение гидроксида титана не может быть объяснено. Кроме того,
влияние галогенидных ионов здесь не учитывается.
~I(РАИНСКИй ХИМИЧЕСКИ А ЖУРНАЛ. 1984. т. 50. Хе 3 237
Для проверки справедливости «химической концепции» двухста
дийного образования гидроксида титана, упомянутой выше и изложен
ной в работе [1], были проведены следующиеопыты.
К 10 мл 0,04 н. раствора Na2TiF6 приливали 10 мл 0,04 н. раство
ра HeI, затем - 40 мл 0,08 н. раствора АgNОз. Избыток ионов серебра
оттитровывали раствором NH4CNS. Аналогичный опыт был проведен с
таким же раствором соляной кислоты, не содержащем фторотитаната
натрия. Различие в содержании хлора объясняется тем, что в раСТВ04
рах NЭ2ТiF6 часть хлора входит во внутреннюю координационную сфе
ру комплекса и не взаимодействуетс АgNОз.
Анализ экспериментальныхданных показывает, что в комплексном
ионе TiF62- часть ионов фтора замещается на эквивалентное количество
ионов хлора. При этом атомное отношение Ti: Cl оказалось равным
2 : 1. По-видимому, не во всех ионах TiF62- фтор частично замещается
на хлор.
Учитывая результаты аргентометрического исследования, процесс
образования первого осадка гидроксида титана может быть описан
следующим образом:
TiF~- +2Н20~ТiОНF~-+НзО++F-; (1)
понгг+Cl-~ТiСlF~-+ОН-; (2)
TiCIF~--t-40Н-~Тi(ОН)~+сг+5F-. (3)
Равновесие (1) всегда имеет место во фторотитанатных растворах
и описано в литературе [6]. При наличии в растворе ионов TiOHFs2
реакция (2) термодинамически более вероятна, чем реакция
(4)
Учитывая, что наличие ионов TiOHFs2- и TiCIFs2- В исследованных
нами растворах можно считать доказанным, образование первого осад
ка гидроксида титана в соответствии с уравнениями (1), (2) и (3)
представляется нам наиболее вероятным.
Второй осадок образуется по схеме:
(5)
Увеличение времени стабильности раствора с понижением темпе
ратуры объясняется не только уменьшением скорости химической ре
акции, но и образованием переохлажденного пересыщенного метаста
бильного раствора. Свойства таких систем рассмотрены в работе [7].
По-видимому, фильтрат после отделения первого осадка гидроксида
титана и является таким раствором.
1. Чернов Р. В., Нога п. В. Взаимодействие фтсротитанатных растворов с аммиаком.
Укр. хим. журн., 1968, 34, .N2 4, с. -351-356.
2. Чернов Р. В., Нога п. В. Поведение фторотиганатных ионов в водных растворах при
низких температурах.- Жури. прикл. химии, 1976, 49, N2 5, с. 1143-1144.
3. Песков Н. п. Физико-химические основы КОЛЛОИДНОЙ науки.- Москва, ОНТИ, 1934.
456 с.
4. Берестнева з. Н., Кореикая г. А., Каргин В. А. Электронномикроскопическое иссле
дование Ti02-золей и механизм образования коллоидных частиц.- Коллоид. журн.,
1950, 12, N2 5, с. 338-341.
5. Александрова Е. Н., Шиц А. А., Тюринова о. г. о кинетике коагуляции двуокиси ТИ
тана.- Коллоид. журн., 1964, 26, с. 645-646.
6. Горощенко я. г. Химия титана: В 2-х Т.- Киев: Наук. думка, 1970.- ч. 1. 416 с.;
1972.- Ч. 2. 288 с.
7. Angell С. А. Viscous flow and electrical сопсцсгапсе [п ionic liquids.- J. Chem. Phys.,
1967, 46, N 12, р. 4673--4679.
Не)Кинский педагогический институт
Институт общей и неорганической химии АН УССР, Клев
Поступила 05.12.83
238 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, т. 50, 1'12 3
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183244 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-11-28T18:53:55Z |
| publishDate | 1984 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Нога, П.В. Делимарский, Ю.К. 2022-02-07T21:01:47Z 2022-02-07T21:01:47Z 1984 Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах / П.В. Нога, Ю.К. Делимарский // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 237-238. — Бібліогр.: 7 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183244 546.821: 171.1 +541.123.21 Было обнаружено двухстадийное образование осадка гидроксида титана при взаимодействии водных растворов фторотитанатов ще.почных металлов с аммиаком. При добавлении аммиака к раствору фторотитана щелочного металла выпадает осадок гидроксида титана. После его отделения из фильтрата через некоторое время (1-30 мин) выпадает второй осадок гидроксида титана. Такое двухстадийное выпадение его происходит только при наличии в растворе галогенидных ионов (Сl⁻, Br⁻, I⁻). Время между выпадением первого и второго осадков тем больше, чем ниже температура. Так, при температуре 10° оно достигает 30 мин. О причинах такого своеобразного явления была высказана гипотеза, в соответствии с которой двухстадийное образование осадка гидроксида титана связано с гидролизом комплексных анионов, обладающих различной прочностью. В данной работе приведены результаты дополнительных исследований, подтверждающих справедливость этого предположения. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах Interaction oi liexafluorotitanates of Alkali Me tals with Ammonium in Water Solutions Article published earlier |
| spellingShingle | Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах Нога, П.В. Делимарский, Ю.К. Неорганическая и физическая химия |
| title | Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах |
| title_alt | Interaction oi liexafluorotitanates of Alkali Me tals with Ammonium in Water Solutions |
| title_full | Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах |
| title_fullStr | Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах |
| title_full_unstemmed | Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах |
| title_short | Взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах |
| title_sort | взаимодействие гексафторогитанагов щелочных металлов с аммиаком в водных растворах |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183244 |
| work_keys_str_mv | AT nogapv vzaimodeistviegeksaftorogitanagovŝeločnyhmetallovsammiakomvvodnyhrastvorah AT delimarskiiûk vzaimodeistviegeksaftorogitanagovŝeločnyhmetallovsammiakomvvodnyhrastvorah AT nogapv interactionoiliexafluorotitanatesofalkalimetalswithammoniuminwatersolutions AT delimarskiiûk interactionoiliexafluorotitanatesofalkalimetalswithammoniuminwatersolutions |