Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований
Данная работа посвящена изучению экстракции урана (VI) хлороформными растворами капроновой кислоты, а также с добавками пиридина, 2-аминопиридина, бензиламина и о-фенантролина и использованию полученных данных для аналитических целей....
Збережено в:
| Дата: | 1984 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1984
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183254 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований / В.В. Сухан, В.Ф. Горлач, Л.Н. Якименко // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 270-272. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183254 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-1832542025-02-09T15:32:31Z Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований Uranium Extraction by Cap-ronic Acid in the Presence of Organic Bases Сухан, В.В. Горлач, В.Ф. Якименко, Л.Н. Аналитическая химия Данная работа посвящена изучению экстракции урана (VI) хлороформными растворами капроновой кислоты, а также с добавками пиридина, 2-аминопиридина, бензиламина и о-фенантролина и использованию полученных данных для аналитических целей. 1984 Article Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований / В.В. Сухан, В.Ф. Горлач, Л.Н. Якименко // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 270-272. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183254 542.61 ru Украинский химический журнал application/pdf Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Аналитическая химия Аналитическая химия |
| spellingShingle |
Аналитическая химия Аналитическая химия Сухан, В.В. Горлач, В.Ф. Якименко, Л.Н. Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований Украинский химический журнал |
| description |
Данная работа посвящена изучению экстракции урана (VI) хлороформными растворами капроновой кислоты, а также с добавками пиридина, 2-аминопиридина, бензиламина и о-фенантролина и использованию полученных данных для аналитических целей. |
| format |
Article |
| author |
Сухан, В.В. Горлач, В.Ф. Якименко, Л.Н. |
| author_facet |
Сухан, В.В. Горлач, В.Ф. Якименко, Л.Н. |
| author_sort |
Сухан, В.В. |
| title |
Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований |
| title_short |
Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований |
| title_full |
Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований |
| title_fullStr |
Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований |
| title_full_unstemmed |
Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований |
| title_sort |
экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1984 |
| topic_facet |
Аналитическая химия |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183254 |
| citation_txt |
Экстракция урана капроновой кислотой в присутствии органических оснований / В.В. Сухан, В.Ф. Горлач, Л.Н. Якименко // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 270-272. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT suhanvv ékstrakciâuranakapronovojkislotojvprisutstviiorganičeskihosnovanij AT gorlačvf ékstrakciâuranakapronovojkislotojvprisutstviiorganičeskihosnovanij AT âkimenkoln ékstrakciâuranakapronovojkislotojvprisutstviiorganičeskihosnovanij AT suhanvv uraniumextractionbycapronicacidinthepresenceoforganicbases AT gorlačvf uraniumextractionbycapronicacidinthepresenceoforganicbases AT âkimenkoln uraniumextractionbycapronicacidinthepresenceoforganicbases |
| first_indexed |
2025-11-27T10:44:35Z |
| last_indexed |
2025-11-27T10:44:35Z |
| _version_ |
1849940025465110528 |
| fulltext |
АНАЛИТИЧЕСКАЯ химия
мдк 542.61
экстгхкция УРАНА КАПРОНОВОЙ КИСЛОТОЙ
В ПРИСУТСТВИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИй
В. В. Сухан, 8. Ф. Горлач, л. Н. Якименко
Уран (VI) экстрагируют из азотнокислых растворов кислород- и фос
форсодержащими растворителями, а также алкиламинами в инертных
разбавителях [1]. с целью отделения урана от ряда 'Элементов изу
чена экстракция карбоновыми кислотами - пальмитиновой в парафи
новом расплаве [2], каприновой в бензоле [3] и масляной в хлорофор
ме [4]. Изучено также влияние карбоновых кислот различной молеку
лярной массы на экстракцию растворами триоктилфосфиноксида в че ..
тыреххлористом углероде, циклогексаноне и бензоле [5]. При pH~ 1,9
монокарбоновые кислоты оказывают на экстракцию антагонистический
эффект, а при рН> 1,9 - синергетический. Экстракция три-х-додецил
амином в бутилбензоле возрастает в присутствии капроновой, а-бром
каприновой и фторбензойной кислот [6].
Известно, что введение в экстракционные системы металл-моно
карбоновая кислота - хлороформ электронодонорных азотсодержащих
оснований приводит к синергетическим эффектам, обусловленным об
разованием разнолигандных аминокарбоксилатных комплексов метал
лов, содержащих молекулы оснований во внутренней сфере централь
ного иона [7, 8]. Данная работа посвящена изучению экстракции ура
на (VI) хлороформными растворами капроновой кислоты, а также с
добавками пиридина, 2-аминопиридина, бензиламина и о-фенантролина
и использованию полученных данных для аналитических целей. Экст
ракцию проводили в делительной воронке в течение 3 мин при равных
объемах водной и органической фаз (10 мл) и ионной силе раствора,
создаваемой 0,5 моль/л азотнокислого калия. В качестве разбавителя
применяли хлороформ марки «медицинский» без дополнительной очист
ки от стабилизирующих добавок этанола. Концентрацию урана опреде
ляли с арсеназо 1. В органической фазе определение проводили после
реэкстракции 1 М раствором азотной кислоты. Равновесное рН изме
ряли на приборе pH-340. Раствор соли урана вводили в систему после
предварительного контактирования фаз.
Из рис. 1 (кривая 1) видно, что 1 М раствор н-капроновой кисло
ты в хлороформе в отсутствие аминов практически полностью извле
кает уран при его исходной концентрации 10-3 1\1 в интервале рН от 4
до 7; рН полуэкстракции составляет 3,3. При pI1> 7 часть урана (VI)
в виде осадка выделяется на поверхности раздела фаз, что приводит К
уменьшению экстракции. При увеличении исходной концентрации ура
на на порядок характер кривой экстракции практически не меняется.
Состав экстрагирующего хлороформом соединения урана (VI) с капро
новой кислотой определяли так же, как описано в работах [7, 8]. В ор
ганическую фазу извлекали сольватокомплекс состава U02A2 •2НА, где
А - анион капроновой кислоты. Влияние аминов на экстракцию ура
на (VI) показано на рис. 1 (кривые 2-5). Видно, что восходящие уча
стки кривых экстракции уранила по наклону практически идентичны с
кривой 1, однако в некоторых случаях отличаются по величине рН по
луэкстракции. Изученные добавки расширяют плато рН максимальной
экстракции, что свидетельствует о вхождении аминов в состав экстра
гирующихся комплексов. Экспериментальные данные для определения
соотношения уран (VI) : монодентатный амин: капроновая кислота об-
270 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1984. Т. 50. Н!! 3
рабатывали методом сдвига равновесия, а с бидентатным фенантроли
ном - методом молярных отношений [8]. Найдено, что в органическую
фазу извлекаются соединения общего состава U02Am2A2, где Аm - мо
лекула пиридина, 2-аминопиридина, бензиламина и о-фенантролина.
Большой интерес представляет возможность экстракционного ОТ
деления урана от кальция, железа, титана и циркония, которые часто
сопутствуют урану в промышленных образцах и мешают его опреде
лению. Поэтому нами была изучена экстракция этих элементов при
5
Рис. 1. Экстракция урана 1 М раствором капроновой кислоты: 1 - в отсутствие ами
нов; 2 - в присутствии 0,5 М пиридина; 3 - 0,5 Л1. 2-~минопир.идина; 4 - 0,5 М бензи
ламина: 5 - 0,05 М о-фенантролина.
Рис. 2. Экстракция металлов 1 М капроновой кислотой в присутствии 0,5 М бензила
мина при различном рН: 1 - уран; 2 - кальций: 3 - железо; 4 - титан; 5 - цирконий.
условиях, аналогичных извлечению урана. В качестве экстрагентов при
меняли смесь растворов 1 М капроновой кислоты и 0,5 М бензиламина,
который оказался наиболее эффективной синергетической добавкой для
извлечения урана. На рис. 2 сопоставлены изотермы экстракции ука
занных элементов. Как видно из рисунка, наиболее сильно различаются
кривые экстракции урана и кальция. Так, уран экстрагируется прак
тически на 100 О/О уже при рН 3 (кривая 1), а рН начала экстракции
кальция составляет 5, 8 (кривая 2). Экстракция железа, титана и цир
кония (кривые 3, 4, 5 соответственно) мало чем отличается от условий
экстракции урана. Поэтому уран и кальций можно разделять при ре
гулируемом рН среды 4,5-5,5. Однако отделять уран от железа, тита
на и циркония оказалось возможным лишь в присутствии маскирую
щих агентов. В качестве последних нами были изучены винная и ща
велевая кислоты, пирофосфат натрия, фторид аммония и комплексон
111. Наиболее эффективным маскирующим агентом для связывания
ионов железа, титана и циркония оказалась щавелевая кислота, кото
рая в пределах ргI 4,5-5,5 при lOO-кратном мольном избытке по от
ношению к ионам практически полностью маскирует их извлечение.
На основании этого нами разработаны экстракционные приемы отде
ления урана от названных выше металлов.
J(ля разделения урана и кальция 10 мл 1 ~ раствора капроновой
кислоты и 0,5 М раствора бензиламина в хлороформе переносили в
делительную воронку, добавляли 1 мл 5 М азотнокислого калия (для
поддержания постоянной ионной силы раствора), ВВОДили растворы
изучаемых ионов металлов и необходимое количество 3 М щелочи для
создания равновесного рН экстракции и доводили объем водной фазы
водой до 10 мл. Содержимое воронки взбалтывали и после отстаива
ния фаз разделяли. Содержание урана в органической фазе определяли
с арсеназо 1 после реэкстракции 1 М азотной кислотой. Водную фазу
переносили в коническую колбу и определяли в ней кальций комплек
сонометрическим методом.
УI<РАИНСI<ИYI ХИМИЧЕСКИЯ ЖУРНАЛ, 1984. т. '50, N~ 3 271
При отделении урана от железа, титана и циркония порядок сли
вания растворов был такой же, как и в предыдущем случае, только с
введением в водную фазу маскирующего лиганда - 0,15 г щавелевой
кислоты. После взбалтывания и отстаивания фазы разделяли; 1 мл
экстракта переносили в мерную колбу на 25 мл, добавляли 1 мл 1 М
азотной кислоты, 2 мл 0,05 О/О -НОГа раствора арсеназо 1 и доводили до
метки ацетоном для гомогенизации фаз. Для приготовления раствора
сравнения поступали аналогично, вводя чистый экстрагент и раствор
реактива. Оптическую плотность растворов измеряли на ФЭК-56; све
тофильтр N2 8, толщина слоя 1 см.
В водной фазе титан определяли с пероксидом водорода, железо
с сульфосалициловой кислотой, цирконий - с ализарином.
1. Экстракция (сб. статеЙ).- М. : Госатомиздат, 1962.- Вып. 2.- 380 с.
2. Novak М ... Havel А. Extraction of metals Ьу fatty aeids. 1. Distribution ratios of FеЗ+ ,
А}з+, Са2+, Mg2+, U022+ and of some fission products in the ехтгасйоп Ьу palmitie
acid and paraffin melt.- J. inorg. nucl. chem., 1967. 29, N 2, р. 531-539.
3. Nakasuka N., Hirose К., Tanaka Af. Extraetion of uranium (VI) with capric acid.
тьи., 1973, 35, N 1, р. 265-269.
4. Галкина л. л. Отделение редкоземельных элементов от тория, скандия и урана
экстракцией н-масляной кислотоЙ.- Радиохимия, 1966, 8, N2 3, с. 358-360.
5. Konstantinova М., Mareva St., /ordanov N. Sol\'ent extraction of uranium (VI) with
trioctylphosphine oxide in the ргевепсе of fatty acids.- Analyt. ehim. acta, 1974, 68,
N 1, р. 237-242.
6. Madic С., Koehly о. Extr.action de Гцгапшгп hexavalent de ппйецх nitriques раг des
melanges de nitrate де trilaurylammonium et d'acides carboxyliques еп solution dans
lе t-butylbenzene.- J. inorg. nuel. спегп., 1976. 38, N 7, р. 2081-2084.
7. Сихан В. В. Экстракция и применение в анализе разнолигандных комплексов метал
лов с алифатическими монокарбоновыми кислотами и органическими азотсодержащи
ми основаниями: Автореф. дне.... д-ра хим. наук.- Киев, 1980.-40 с.
8. Пяхницкий и. В., Сихан В. В., Франковский В. А. Сольватация экстрагирующихся
соединений при извлечении меди капроновой и бромкапроновои кислотами. Сооб1Uе
ние 7.-Журн. аналит. химии, 1973, 28, ~"g 9, е. 1696-1705.
Киевский государетвенный университет
им. Т. г. Шевченко
УДК 543.423.064
Поступила 04.02.83
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОПРИМЕСЕй ЖЕЛЕЗА, КОБАЛЬТА,
НИКЕЛЯ И МЕДИ В СУЛЬФИДАХ ЦИНКА И КАДМИЯ
ЭI(СТРАКЦИОННО-СПЕКТРАЛЬНЫМ МЕТОДОМ
В. Т. Мищенко, Л. и. Ковальчук, л. А. Овчар, Н. А. Скрипиик,
В. А. Селезнева, Н. Б. Силина, л. п. Шилова
Сульфиды цинка и кадмия широко используются при синтезе катодо- и
электролюминофоров, а также люминофоров специального назначения.
При этом к полупроводниковой основе люминофоров предъявляются
высокие требования. Так, для люминофоров на основе сульфида цинка,
в которых оптимальная концентрация активатора находится на уровне
п- 10-2 о/о, глубина очистки по хромофорным примесям должна быть
10-4-10-6 [1]. Железо, кобальт, никель и медь, образующие в полу
проводниках глубокие электронные ловушки, часто называют «ядами»
люминесценции [2]. Поэтому разработка высокочувствительныхмето
дов определения микропримесей в сульфидах цинка и кадмия весьма
актуальна.
Предварительная обработка анализируемых сульфидов цинка и
кадмия растворами минеральной кислоты и окислителя приводит К' пе
реводу их в сульфаты. Это позволило нам провести некоторые модель
ные опыты на растворах сульфатов этих элементов.
272 УI<РАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, Т. 50, N~ 3
|