Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия
В настоящей работе исследовано взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия в водном растворе.
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 1984 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1984
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183257 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия / И.И. Сейфуллина, А.И. Присяжнюк, Е.Л. Гужавина // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 278-280. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859575226125254656 |
|---|---|
| author | Сейфуллина, И.И. Присяжнюк, А.И. Гужавина, Е.Л. |
| author_facet | Сейфуллина, И.И. Присяжнюк, А.И. Гужавина, Е.Л. |
| citation_txt | Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия / И.И. Сейфуллина, А.И. Присяжнюк, Е.Л. Гужавина // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 278-280. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | В настоящей работе исследовано взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия в водном растворе.
|
| first_indexed | 2025-11-27T01:48:26Z |
| format | Article |
| fulltext |
s координируется кобальтом по оксихинонной группировке с вытесне
нием по одному протону от карбоксильной группы. Фен координирует
ся за счет свободных электронных пар азота. С ТSФ кобальт образует
ионный ассоциат, в котором ТSФ является противоионом, нейтрали
зующим заряд комплексного катиона, насыщенного тремя бидентатны
ми лигандами о-фенантролина. Ионизация оксигруппы происходит при
увеличении щелочности среды и заключается в удалении протона от
кислорода. Этот процесс сопровождается появлением у атомов кисло
рода еще одной неподеленной пары электронов, постоянного, эффектив
ного отрицательного заряда и превращением нейтральной молекулы
красителя в анион. Возникновение эффективности отрицательного за
ряда значительно усиливает электронодонорность оксигруппы, что в
свою очередь приводит к сдвигу 'л'манс В длинноволновую область спект
ра и к увеличению интенсивности поглощения красителя [8, 9]. Обра
зующиеся комплексы представляют собой диамагнитные соединения,
о чем свидетельствуют проведенные магнитные измерения свежеприго
товленных образцов при комнатной температуре и температуре жидко
го азота на спектрометреЭПР марки РЭ-1301.
1. Пилипенко А. Т., Гананайко М. М. Применение разнолигандных (смешанных) комп
лексов в аналитической химии.- Жури. аналит, химии, 1973, 28, N2 4, с. 745-778.
2. Лисицина Д. И.} Щербов Д. п. Аналитическое использование флуоресценции ка
тионных комплексов элементов с анионами оксиксантеновых красителей.ь- Там же,
N2 6, с. 1203-1205.
3. Тананайко М. М." Горениаейн л. и. Исследование и аналитическое применение ком
плексов Ni и Со с фенантролином и ксантеновыми красителями.- ИЗБ. вузов. Химия
И хим. технология, 1975, 18, N2 6, с. 893-895.
4. Матвеец lИ. А., Ахметова С. Д., Шербов Д. [1. Экстракцнонно-фотометрическое изу
чение взаимодействия кобальта с 1,1О-фензнтролином и оксиксантеновыми красите
лями.- Жури. аналит. химии, 1980, 35, N2 8, с. 1640-1644.
5. Шесхидесязная Н. Л.} Мuляева Н. М. Условия образования и состав экстрагирую
щихся комплексов кобальта (11) с 1,2-диоксиантрахинонами и о-фенантролином.
Координац. химия, 1981, 7, N2 9, с. 1380-1383.
6. Мартынов А. П., Новак В. П., Ревник Б. Е. Хромазурол. Свойства. Метод очистки.
Журн. аналит. химии, 1977,32, N2 3, с. 519-525.
7. Булатов М. Н.} Калинхин Н. П. Практическое руководство по фотометрическим и
спекгрофотометрическим методам анализа.- 4-е изд, перераб. и доп.- Л. : Химия,
1976.-375 с.
8. Индикаторы / Под ред, Э. Бишоп.- М. : Мир, 1976.- Т. 1. 151 с.
9. Степанов Б. И. Введение в химию и технологию органических красителей.ь- М. : Хи
мия, 1971.- 39 с.
Украинская сельскохозяйственная академия,
Киев
УДI< 546.289.04;547.815
ВЗАИМОДЕйСТВИЕГЕРМАНИЯ (IV)
С И30ПРОПИЛКСАНТОГЕНАТОМ КАЛИЯ
и. и. Сейфуллина, А. И. Присяжнюк, Е. л. Гужавииа
Поступила 14.04.83
Ранее было показано [1], что германий (IV) образует комплексные
соединения с рядом нормальных (этил-, бутил-, амил-) ксантогенатов,
существующих в растворе. Определен состав ксантогенатов герма
ния (IV), соответствующиймольному соотношению германий:лиганд=
= 1 : 2, доказана их внутрикомплексная природа, рассчитаны константы
устойчивости и получен ряд по устойчивости рассмотренных комп
лексов.
Развивая данные работы, интересно было проследить влияние раз
ветвления цепи радикала в молекуле лиганда на состав и устойчивость
образующихся комплексов. В настоящей работе исследовано взаимо-
278 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1984, Т. 50, Н2 3
9 рН
а
7
/J,I
~4г
Зависимость оптической плотности растворов в системе ДИОК
СИД германия - изопропилксантогенат калия - вода: от МОЛЬ
ного соотношения гермнний : изопропилксантогенат калия при
CGe= 1·10-4 МОЛЬ/Jl, л=320 ИМ, рН 6 (а); рН раствора при
Ge: L= 1 : 2, л=320 нм (6) И от ДЛИНЫ волны при Ge:L=
=1:2, рН 6 (8).
действие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия в водном ра
створе. С этой целью использовали оксид германия (IV) с содержанием
отдельных примесей не более 1·10-5 о/о, изопропилксантогенат калия
марки «х. ч». Поскольку водные растворы исходных веществ и продук
тов взаимодействия не окрашены, измерение оптической плотности осу
ществляли в УФ-области (200-420 ИМ) на спектрофотометреСФ ... 16 в
кварцевых кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при 20±О,5
0
•
Все измерения были проведены спустя 30 мин (вре- L1A
мя наступления равновесного состояния). ~4
Комплексообразование германия (IV) с изо
пропилксантогенатом калия исследовали при трех
ионных силах (0,1; 0,5; 1,0), концентрации герма
ния 1·10-4 моль/л, при которой отсутствуют поли
мерные формы [2]; область концентраций изопро
пилксантогената калия составляла 2,5·1Q-S-6X
Х lQ-4 моль/л; рН растворов создавали 2,5М рас
твором азотной кислоты (азотная кислота не обра
зует с германием (IV) комплексов [3]).
Было установлено, что растворы оксида гер
мания (IV) в интервале 200-420 нм не поглоща
ют. Оптическая плотность смесей растворов оксида
германия (IV) и изопропилксантогената калия
меньше, чем растворов самого изопропилксантоге-
(3)
(2)
ната калия той же концентрации. Максимальная разница в величинах
оптической плотности растворов наблюдалась при рН 6,0 на длине
волны 320 нм. Смещение максимума поглощения растворов не происхо
дило, инаблюдалось понижение оптической плотности (рисунок, б, в).
Это позволило сделать вывод, что изопропилксантогенат германия не
поглощает на указанных длинах ВОЛН. Следовательно, о процессе комп
лексообразования германия (IV) в данном случае можно судить по по
нижению оптической плотности растворов лиганда.
Состав образующегося комплекса устанавливали по методу сдвига
равновесия. Отношение стехиометрических коэффициентов в составе
комплекса, определенное из кривой насыщения (см. рисунок, а), в пер
вом приближении равно двум.
Комплексообразование германия (IV) с изопропилксантогенатом
калия, учитывая диаграммы состояния ионов германия (IV) в растворе'
в зависимости от рН [2], можно представить общей схемой
Oe(OH)~++nL- ~Gе(ОН)2L~-n, (1 )
где L- - ионизированная форма лиганда; n - число координируемых
молекул лиганда.
Исходя из схемы (1), запишем константу устойчивости ксантоге
натного комплекса германия (IV):
К - [Gе(ОН)2L~-nl
у - [Ge(OH)~+] [L-]n ·
Поскольку наибольшей концентрации ксантогенатного комплекса
соответствует минимальная оптическая плотность, то равновесную кон
центрацию комплекса можно представить равенством
[Ge(ОН)2L~-n] = [Ge(ОН)~+IОБЩ l1~Аж ,
макс
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, Т. 50. Н!I! 3 279
где ~Ax - разность оптических плотностей растворов чистого реагента
и германия (IV) с ксантогенатом калия; дАмаltс - максимальная раз
ность оптических плотностей растворов чистого реагента и герма
ния (IV) с ксантогенатом; [Gе(ОН)22+] оБЩ - общая концентрация гер
мания (IV) в растворе.
Равновесные концентрации других реагирующих форм, необходи
мые для расчета константы устойчивости комплекса, легко выразить
через общие концентрации германия (IV), лиганда и полученную КОН
центрацию комплекса. Значение п, уточненное ограниченно-логарифми
ческим методом [4], как и при первом приближении, равно двум. Были
рассчитаны значения концентрационных констант: (б,8±0,8) ·108 (11=
=0,1); (7,0±0,7) ·108 (J.t=0,5); (б,6±0,8) ·108 (J.1=1,0). Таким образом,
можно считать, что концентрационные константы практически не за
висят от ионной силы раствора.
Исходя из высказанных ранее соображений [1] о характере коор
динации лигандов в ксантогенатных комплексах германия (IV) и о пре
имущественном влиянии индукционного [-эффекта алкильной группы
на устойчивость образующихся комплексов, можно сделать вывод, что
рассматриваемый изопропилксантогенат германия должен быть не
сколько прочнее, чем ЭТИЛ-, бутил- И амил-ксантогенаты германия. Дей
ствительно, наличие вторичного углеродного атома в молекуле изо
пропилксантогената приводит к значительному увеличению [-эфф~кта
по сравнению снеразветвленным ксантогенатом, что в свою очередь
сказывается на прочности образующихся комплексов. Б итоге был по
лучен ряд По устойчивости исследованных ксантогенатов герма
ния (IV) : ами"л-<БУТИЛ-<ЭТИЛ-<ИЗ0ПРОПИЛ-.
1. Сейфиллина и. И.1 Гижавина Е. Л., Назарова И. Н. Комплексообраэование герма
ния (IV) с производными ксантогенатов (этил-, бутил-, амил-) в водных растворах.
Координац. химия, 1982, 8, N2 8, С. 1095-1098.
2. Назаренко В. А., Ангонович В. П; Невская Е. Л1. Гидролиз ионов металлов в раз
бавленных растворах.- М. : Атомиздат, 1979.- 192 с.
3. Назаренко В. А. Аналитическая химия германия.- М. : Наука, 1973.- 263 с.
4. Булатов М. Н., Калинкия и. п. Практическое руководство по фотоколориметриче
ским и спектрофотометрнческим методам анализа.- Л. : ХИМИЯ, 1972.- 408 с.
Одесский Поступила 23..03.83
государственный университет
УДК 541.183.2:513.71
ИСТОЧНИКИ ОШИБОК
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ СОСТАВА И УСТОЙЧИВОСТИ
КОМПЛЕКСОВ МЕТОДОМ АНИОННОГО ОБМЕНА
В. В. Лукачина, Л. Н. Спасенова
Ионный обмен широко применяется для определения состава и устой
чивости комплексов в растворе. О присоединении к иону металла ани
онных лигандов при увеличении их равновесной концентрации судят по
понижению сорбции иона металла на катионитах и повышению его по
глощения на анионитах. При использовании хроматографических мето
дов исследования процессов комплексообразования исходят из пред
посылки, что ионный обмен отображает процессы, происходящие в
водном растворе. Чтобы это условие соблюдалось при изучении обра
зования ацидокомплексов, рекомендуют применять сильноосновные
аниониты [1]. к последним, в частности, относятся AB-17, АДБ-I,
Дауэкс-l. При изучении состава и устойчивости комплексов использу
ются также растворы солей высокомолекулярных третичных аминов,
280 УI<РАинекий ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, Т. 50, Н9 3
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183257 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-11-27T01:48:26Z |
| publishDate | 1984 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Сейфуллина, И.И. Присяжнюк, А.И. Гужавина, Е.Л. 2022-02-07T21:51:40Z 2022-02-07T21:51:40Z 1984 Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия / И.И. Сейфуллина, А.И. Присяжнюк, Е.Л. Гужавина // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 278-280. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183257 546.289.04;547.815 В настоящей работе исследовано взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия в водном растворе. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Аналитическая химия Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия Germanium (IV) Interaction with Potassium Isopropyl Xanthogenate Article published earlier |
| spellingShingle | Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия Сейфуллина, И.И. Присяжнюк, А.И. Гужавина, Е.Л. Аналитическая химия |
| title | Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия |
| title_alt | Germanium (IV) Interaction with Potassium Isopropyl Xanthogenate |
| title_full | Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия |
| title_fullStr | Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия |
| title_full_unstemmed | Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия |
| title_short | Взаимодействие германия (IV) с изопропилксантогенатом калия |
| title_sort | взаимодействие германия (iv) с изопропилксантогенатом калия |
| topic | Аналитическая химия |
| topic_facet | Аналитическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183257 |
| work_keys_str_mv | AT seifullinaii vzaimodeistviegermaniâivsizopropilksantogenatomkaliâ AT prisâžnûkai vzaimodeistviegermaniâivsizopropilksantogenatomkaliâ AT gužavinael vzaimodeistviegermaniâivsizopropilksantogenatomkaliâ AT seifullinaii germaniumivinteractionwithpotassiumisopropylxanthogenate AT prisâžnûkai germaniumivinteractionwithpotassiumisopropylxanthogenate AT gužavinael germaniumivinteractionwithpotassiumisopropylxanthogenate |