Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе
Meтодом конкурирующих реакций изучен механизм взаимодействия соединений. железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе. В качестве акцепторов радикалов были использованы n-нитрозодиметиланилин, метанол, эганол, 2- пропанол. Показано образование сульфатных радикал-ионов; в промежуточных стади...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 1992 |
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1992
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183309 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе / В.Б. Емельянов, Г.Г. Лезина // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 380-382. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860244261049466880 |
|---|---|
| author | Емельянов, В.Б. Лезина, Г.Г. |
| author_facet | Емельянов, В.Б. Лезина, Г.Г. |
| citation_txt | Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе / В.Б. Емельянов, Г.Г. Лезина // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 380-382. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Meтодом конкурирующих реакций изучен механизм взаимодействия соединений. железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе. В качестве акцепторов радикалов были использованы n-нитрозодиметиланилин, метанол, эганол, 2- пропанол. Показано образование сульфатных радикал-ионов; в промежуточных стадиях каталитического разложения пероксодиеульфат-ионов полиядерными гидроксокомплексами железа в щелочной среде.
Методом конкуруючих реакцій дослiджено механізм взаємодії сполук залiза з iонами пероксодисульфату в лужному розчинi. Як акцептори радикалiв використано n-нггроэодиметиланилин. метанол, етанол, 2-пропанол. Доказано утворення сульфатних радикал-iонiв в промiжних стадiях каталiтичного розкладу пероксодисульфат-iонiв полiядерними гiдроксокомплексами залiза в лужному середовищi.
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:34:34Z |
| format | Article |
| fulltext |
РЕЗЮМЕ. Показано, що [снуе эакономтрний эв'язок мiж ростом поверхнi метало-··
подiбних каталiзаторiв та' зниженням ix питомоi каталiтичноi активноетi в реакцй окис-··
но! конденсацй метану. Змтна поверхн] каташэатортв досягалась подрiбненням порошко-··
вих борид!в кобэльту, титану, нiкелю та силшнду титану в лабораторному деэштег-"
ратор], Виявлену залежнiеть пояснено з точки зору уя.влень про гетерогенно-гомогев
ннй механтам пронесу.
1. Окислительная конденсация метана на металлоподобных соединениях / Н. и. Иль-·
ченко, Л. Н. Раевская, А. и. Бостан г. и. Голодец // Теорет. и эксперим. химия.
1988.- 24, N~ 5.- С. 638-639.
2. Ильченко Н. Н., Раевская л. Н. Окнслительная конденсация метана с участием
02 и N20 В присутствии металлоподобных соединений: Тез. докл. УI ковф. 'по окис-
лит. гетероген. катализу.- Баку, 1988.- С. 5-6. .
з. llchenko N. 1., Rayevskaya L. N., Golodets о. 1. Dependence of the rate of шейтапе
oxidation оп the surface агеа of the catalysts // React. Кшет, Catal. Lett.- 1989.- 40~,.
Nl.-P.7-11. ,
4 Campball К. й., Zhang Н., Lundsford J. Н. Methane activation Ьу the lanthanide oxi-
des /1 Phys. Chem.- 1988.- 92, N з.- Р. 750-753. .
5. Синев М. Ю., Корчик В. Н., Крылов О. В. Кинетические особенности окислитель-·
ной конденсации метана на оксидных катализа-горах при гетерогенно-гомогенном.
протекании процесса / / Кинетика и катализ.- 1987.- 28, N2 6.- С. 1376-1381..
6. Окислительная дегидрокондеисация метана в ПРИСУТСТВИИ бо.р'ИДОВ, силицидов, нит- ..
ридов переходных металлов. 1. Реакция с участием молекулярного кислорода'
Н. И. Ильченко, Л. Н. Раевская, А. и. Бостан, Г. и. Голодец // Там же.-1991.-·
32, N2 4.- С. 873-879.
7. Синев М. Ю., Корчах В. Н., .Крылов о. В. Механизм парциального окисления метана 11.i"
Успехи ХИМИ'И.- 1989.- 58.- С. 38-57.
8. Oxidative dimerization of шейтапе over lantanium oxide / С. Н. Lin, К. D. Сагпроей,;
J. х. Wang, J. Н. Landsford//J. Phys.Chem.-1986.-90, N 4.-Р. 534-537.
Ин-т физ химии АН Украины, Киев Поступила 05.04.91\
УДI< 541.127:546.227
В. Б. Емельянов, г. г. Лезина
МЕХАНИзм ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СОЕДИНЕНИА ЖЕЛЕЗА
С ИОНАМИ ПЕРОКСОДИСУЛЬФАТА В ЩЕЛОЧНОМ. PACTBOPE.~
MeTOДO~ конкурирующих реакций изучен механизм взаимодействия соединений.
железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе. В качестве акцеПТQ-"
ров радикалов были использованы n-нитрозодиметиланилин, метанол, эганол, 2-·
пропанол. Показано образование сульфатных радикал-ионов; в промежуточных
стадиях каталитического разложения пероксодиеульфат-ионов пслиядернымв
гидроксокомплексами железа в щелочной среде.
Методом КОНКУРИРУЮЩИХ реакций нами было установлено, ЧТО'~
окисление полиядерных гидроксокомплексов кобальта (11) и никели (11)"
ионами пероксодисульфата до аналогичных комплексов кобальта (III)
и никеля (111), которое протекает сравнительно быстро, происходнт
без образования сульфатных радикал-ионов в промежуточных стадиях.
реакции, а при каталитическом разложении пероксодисульфата подз
действием полиядерных гидроксокомплексов кобальта (111) и никеля;
(111), происходящем сравнительно медленно, в промежуточных стади
ях реакции образуются сульфатные радикал-ионы [1]. Подобные со
единения железа также вступают во взаимодействие с ионами перок
содисульфата в щелочном растворе [2]:, однако механизм этого про
цесса не изучен.
В данной работе для исследования механизма взаимодействия П~·
лиядерных комплексов железа (11) и железа (111) с S20S2- в щелоч
ном растворе был применен метод конкурирующих реакций, лозволя
ющий обнаруживать радикалы. и радикал-ионы в промежуточных ста-
© В. Б. Емельянов, г. г. ЛезИН8, 1992
380 ISSN 0041·6045. УКР. ХИМ. журНt.. 1m.:. тг.ва,.•,·.s;
~.ДИЯХ реакции. в качестве акцепторов предполагаемых сульфатных
.радикал-нонов использовали n-нитрозодиметиланилин (НДМА), мета ...
нол, эганол,: 2-пропанол .. Опыты проводили при рН 10. Указанная сре-
.да достигалась добавлением раствора гидроксида натрия. .
Метанол, этанол, 2-пропанол очищали перегонкой, пероксодисуль
-фат калия марки «ч. Д. а.» дважды) перекристаллиаовывали, растворы
rидроксида натрия без карбонатов готовили из насыщенного раствора
.щелочи непосредственно перед работой, сульфат железа (11) марки
«х, ч.» дополнительной очистке не подвергали. Все растворы приготав
.ливали на трижды дистиллированной воде. Скорость взаимодействия
.предполагаемых радикал-ионов, образующихся в системах, получен
ных смешением растворов пероксодисульфага калия, гидроксида на
-трия, сульфата железа (11) с n-нитрозодиметиланилином, а также с
метанолом, этанолом, 2-пропанолом, определяли изм-ерением моляр
ной конценграции НДМА на спектрофотометре СФ-16 при длине
.волны 440 ИМ.
ДЛЯ обнаружения сульфатных радикал-ионов в системах готовили
.смеси, содержащие 3,16·10-5 моль/л НДМА, 5,5·10-3 моль/л пероксо
.дисульфата калия, 6,6·10-4 моль/л сульфата железа (11), 6,ЗХ
;XIo-з моль/л гидроксида натрия и вторые акцепторы. Молярные КОН
.ценграции веществ, вторых акцепторов, конкурирующих с НДМА за
.предполагаемые сульфатные радикал-ионы, изменялись в пределах
4,74·10-3-1,90·10-2 моль/л для метанола, 2,52·10-4-1,01·10--3 моль/л
.ДЛЯ этанола и 1,1·10-3-4,4·10-3 моль/л для 2-пропанола.
При приготовлении исследуемых смесей выпадал бурый осадок, что'
.свидетельствует о мгновенном окислении пероксодисульфат-иономгид
роксида железа (11) до гидроксида железа. (111). Было установлено,
что при отделении осадков от растворов через 3 мин после смешива- ,
.ния, когда произошло практически полное окисление гидроксида же
.леза (11) до гидроксида железа (111), концентрация. НДМА в раство-
рах не изменялась. Это говорит о том, что окисление указанного гид
;роксида пероксодисульфатом калия в щелочной среде протекает без
обраэования сульфатных радикал-ионов в промежуточных стадиях ре
акции И, кроме того, является доказательством отсутствия радикалов
в процессе окисления части гидроксида железа (11) до гидр оксида же-
.леза (111) кислородом воздуха. .
Через 3 ч после смешивания осадки отфильтровывали на стеклян-
ном фильтре Ng 4. В фильтрате определяли молярную концентрацию
.НДМА (первого акцептора), которая уменьшалась в результате его
вааимодействия с промежуточными продуктами реакции в системе
K2S20s - NaOH - Fе(ОН)з.
Для доказательства образования сульфатных радикалов-ионов в
.промежуточных стадиях каталитического разложения пероксодисуль
"фата калия соединениями железа (111) в щелочной среде рассчитыва
..ЛИ относительные константы скорости конкурирующих реакций НДМА
-Относительные и абсолютные константы скорости реакций промежуточных продуктов,
.образующихся при каталитическом разложении пероксодисульфат-ионов соединениями
железа в щелочной среде, со вторыми акцепторами
daтopыe акцепторы
Наши данные По [1,5,6] Наши Данные По [4]
Метанол О,ОО32±О,ОО07 О,ОО29±О,ООО4 [1] 0,74 0,76
О,ОО29±О,ООО615]
Этанол О,ООб6±О,ООI7 О,ООб4±О~ОО15[1J . 1,5 1,6
0,0061 ±О ,0014 [6]
2-Пр()панол о.отвььо.осге О ,0178±O,OO14 [1 ] 3,8 4.0
O,0165=cO,OOI8[6]
~SSN 0041-6045. УКР . хим. ЖУРИ. 1992. Т. 58, N!l 5 381
и вторых акцепторов с предполагаемыми сульфатными радикал-
ионами.
Расчет относительных констант скорости конкурирующих реакций.
НДМА+SО4~ продукт и A+S04 ~'продукт,
где А - метанол, этанол или 2-пропанол, проводили, как в работе [3].
Отношение k2k 1 рассчитывали методом наименьших квадратов на ЭВМ ..
В таблице приведены относительные константы скорости реакций
промежуточных продуктов, образующихся в системе 'K2S208 - NaOH
Fе(ОН)з, с метаволом и НДМА, с этанолом и НДМА, с 2-пропанолом
и НДМА (k2/k 1) , и вычисленные по ним абсолютные константы ско-·
рости реакций промежуточных продуктов. с этими спиртами (k2 ) с ис
пользованием величины k1, приведеиной в работе [4]. Из таблицы вид
но, что найденные значения относительных констант k2/k 1 скорости ре
акций промежутсчных продуктов, образующихся при каталитическом
разложении ионов пероксодисульфата соединениями железа (111) в
щелочной среде, близки по значениям к относительным константам..
полученным ранее для сульфатных радикал-ионов [1, 5, 6]. Кроме то
го, абсолютные константы скорости реакции промежуточных продук
тов, образующихся в системе K2S20s- NaOH - Fe (ОН) 3, С метанолом..
этанолом, 2-пропанолом (k2) , рассчитанные нами с использованием по
дученных относительных констант скорости k2/k1 В указанной системе..
близки к имеющимся в литературе константам скорости реакций суль
фатных радикал-ионов с теми же спиртами [4]. Это доказывает, что··
при каталитическом разложении пероксодисульфат-ионовсоединениями.
железа (111) в щелочной среде в промежуточных стадиях реакции об
разуются сульфатные радикал-ионы.
РЕЗЮМЕ. Методом конкуруючих реакшй дослiджено механтам взаемодй сполук
залiза з iонами пероксодисульфату в лужному розчинi. ЯК акцептори радикалiв вико
ристано л-нггроэодиметиланцин. метанол, етанол, 2-пропанол. Доказано утворення
сульфатних радикал-iонiв в промiжних стадiях каталiтичного розкладу пероксодисуль
фат-iонiв полiядерними гiдроксокомплексами залiза в лужному середовищi.
1. Линенок-Бцрмакина В. А., Емельянов В. Б., Лезuна г. г. // Укр. хим. журн.-1989.
55, NQ 12.- С. 1257-1259.
2. Оолй:« V... Csanyi L. J.~ Szabo L. G. /1 z. anorg. allg.Chem.- 1956.- 287, N 3. _.
S. 152-168.
з. Шевчук Лl, г... Высоцкая Н. А. / / Докл. АН СССР.- 1970.- 191, NQ 1.- С. 1099
1101.
4. Ross А. В ... Neta Р. // U. S. Dep. Commer. Nat. Виг. Sland. N.at. Stand. Ref. Data
Ser!- 1979.- 65, N 1.- Р. 1-55.
5. Лезuна Г. Г... Емельянов В. Б. / / Укр. хим. журн.- 1985.- 51, NQ 3.- С. 254-256.
6. Линенок-Бирмакина В. А... Емельянов В. Б., Лезина г. г... Грищенко л. и. // Там ".
же.- NQ 9.- С. 946-948. .
Киев. мед. ин-т
УДI< 541.128+542.941.73
Н. п. Самченко, и. с. Аячеев, 3. М. 3дорная
Поступила 08.06.91 _
ВЛИЯНИЕ условии ПРИГОТОВЛЕНИЯ
ЦЕОЛИТА Ni/Н-ЦВМ НА КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОйСТВА
В РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ СО2
Показано, что бифункциональные свойства никельцеслитной системы, ее способ
ность к гидроконденсации продуктов в реакции гидрирования СО2 проявля~ся
при близости металлических и бренстедовских кислотных центров. С увеличением
расстояния между ними в силу высокой реакционной способности промежуточ
ных поверхностных комплексов (НСООН) происходит их гидрирование в метан.
© Н. п. Самченко, и. с. Алчеев, з. М. Здорная, 1992
382 ISSN 0041-6045. УКР. хим, ЖУРН. 1992. Т. 58, .NC1 5 ~
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183309 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:34:34Z |
| publishDate | 1992 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Емельянов, В.Б. Лезина, Г.Г. 2022-02-10T16:06:28Z 2022-02-10T16:06:28Z 1992 Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе / В.Б. Емельянов, Г.Г. Лезина // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 380-382. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183309 541.127:546.227 Meтодом конкурирующих реакций изучен механизм взаимодействия соединений. железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе. В качестве акцепторов радикалов были использованы n-нитрозодиметиланилин, метанол, эганол, 2- пропанол. Показано образование сульфатных радикал-ионов; в промежуточных стадиях каталитического разложения пероксодиеульфат-ионов полиядерными гидроксокомплексами железа в щелочной среде. Методом конкуруючих реакцій дослiджено механізм взаємодії сполук залiза з iонами пероксодисульфату в лужному розчинi. Як акцептори радикалiв використано n-нггроэодиметиланилин. метанол, етанол, 2-пропанол. Доказано утворення сульфатних радикал-iонiв в промiжних стадiях каталiтичного розкладу пероксодисульфат-iонiв полiядерними гiдроксокомплексами залiза в лужному середовищi. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе Механiзм взаємодії сполук залiза з iонами пероксодисульфату в лужному розчинi Mechanism of Interaction of Iron Compounds with Ions of Perooxodisulphate in Alkali Solution Article published earlier |
| spellingShingle | Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе Емельянов, В.Б. Лезина, Г.Г. Неорганическая и физическая химия |
| title | Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе |
| title_alt | Механiзм взаємодії сполук залiза з iонами пероксодисульфату в лужному розчинi Mechanism of Interaction of Iron Compounds with Ions of Perooxodisulphate in Alkali Solution |
| title_full | Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе |
| title_fullStr | Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе |
| title_full_unstemmed | Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе |
| title_short | Механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе |
| title_sort | механизм взаимодействия соединений железа с ионами пероксодисульфата в щелочном растворе |
| topic | Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet | Неорганическая и физическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183309 |
| work_keys_str_mv | AT emelʹânovvb mehanizmvzaimodeistviâsoedineniiželezasionamiperoksodisulʹfatavŝeločnomrastvore AT lezinagg mehanizmvzaimodeistviâsoedineniiželezasionamiperoksodisulʹfatavŝeločnomrastvore AT emelʹânovvb mehanizmvzaêmodííspolukzalizazionamiperoksodisulʹfatuvlužnomurozčini AT lezinagg mehanizmvzaêmodííspolukzalizazionamiperoksodisulʹfatuvlužnomurozčini AT emelʹânovvb mechanismofinteractionofironcompoundswithionsofperooxodisulphateinalkalisolution AT lezinagg mechanismofinteractionofironcompoundswithionsofperooxodisulphateinalkalisolution |