Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления
Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии в гальваническом вольфраме непосредственно после его получения из водных растворов установлен W(0) причем его относительное количество возрастает по мере приближения к подложке. При взаимодействии с водой W(0), входящий в гальваническое покрытие, п...
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 1992 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1992
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183317 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления / А.Т. Васько, С.Н. Олифиренко, Т.С. Чорнокожа // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 414-416. — Бібліогр.: 2 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183317 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Васько, А.Т. Олифиренко, С.Н. Чорнокожа, Т.С. 2022-02-10T16:35:13Z 2022-02-10T16:35:13Z 1992 Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления / А.Т. Васько, С.Н. Олифиренко, Т.С. Чорнокожа // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 414-416. — Бібліогр.: 2 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183317 541.138-539.183 Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии в гальваническом вольфраме непосредственно после его получения из водных растворов установлен W(0) причем его относительное количество возрастает по мере приближения к подложке. При взаимодействии с водой W(0), входящий в гальваническое покрытие, полностью окисляется, т. е. кинетические затруднения, характерные для W(0) в равновесном состоянии, отсутствуют. Методом рентгенівської фотоелектронної спектроскопії у гальванічному вольфрамі безпосередньо після його отримання з водних розчинів встановлений W(0), його відносна кількість зростає з наближенням до підкладини. При взаємодії з водою W(0), який входить у гальванічне покриття, повністю окислюється, тобто кінетичні утруднення, що характерні для W(0) у рівноважному стані, відсутні. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Электрохимия Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления Склад гальванічного вольфраму та продуктiв його окисления Composition of Galvanic Tungsten in Its Oxidation Products Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления |
| spellingShingle |
Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления Васько, А.Т. Олифиренко, С.Н. Чорнокожа, Т.С. Электрохимия |
| title_short |
Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления |
| title_full |
Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления |
| title_fullStr |
Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления |
| title_full_unstemmed |
Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления |
| title_sort |
состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления |
| author |
Васько, А.Т. Олифиренко, С.Н. Чорнокожа, Т.С. |
| author_facet |
Васько, А.Т. Олифиренко, С.Н. Чорнокожа, Т.С. |
| topic |
Электрохимия |
| topic_facet |
Электрохимия |
| publishDate |
1992 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Склад гальванічного вольфраму та продуктiв його окисления Composition of Galvanic Tungsten in Its Oxidation Products |
| description |
Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии в гальваническом вольфраме непосредственно после его получения из водных растворов установлен W(0) причем его относительное количество возрастает по мере приближения к подложке. При взаимодействии с водой W(0), входящий в гальваническое покрытие, полностью окисляется, т. е. кинетические затруднения, характерные для W(0) в равновесном состоянии, отсутствуют.
Методом рентгенівської фотоелектронної спектроскопії у гальванічному вольфрамі безпосередньо після його отримання з водних розчинів встановлений W(0), його відносна кількість зростає з наближенням до підкладини. При взаємодії з водою W(0), який входить у гальванічне покриття, повністю окислюється, тобто кінетичні утруднення, що характерні для W(0) у рівноважному стані, відсутні.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183317 |
| citation_txt |
Состав гальванического вольфрама и продуктов его окисления / А.Т. Васько, С.Н. Олифиренко, Т.С. Чорнокожа // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 414-416. — Бібліогр.: 2 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT vasʹkoat sostavgalʹvaničeskogovolʹframaiproduktovegookisleniâ AT olifirenkosn sostavgalʹvaničeskogovolʹframaiproduktovegookisleniâ AT čornokožats sostavgalʹvaničeskogovolʹframaiproduktovegookisleniâ AT vasʹkoat skladgalʹvaníčnogovolʹframutaproduktiviogookisleniâ AT olifirenkosn skladgalʹvaníčnogovolʹframutaproduktiviogookisleniâ AT čornokožats skladgalʹvaníčnogovolʹframutaproduktiviogookisleniâ AT vasʹkoat compositionofgalvanictungsteninitsoxidationproducts AT olifirenkosn compositionofgalvanictungsteninitsoxidationproducts AT čornokožats compositionofgalvanictungsteninitsoxidationproducts |
| first_indexed |
2025-11-26T21:43:12Z |
| last_indexed |
2025-11-26T21:43:12Z |
| _version_ |
1850777848732712960 |
| fulltext |
РЕЗЮМЕ.. МетоДом iнверсiйноi вольтамперометрй вивчено анодну ловешику p~...
попередньо осадженог на скловуглецевому елекгрод], эалежно вiд ПрИроди" концентра
цН фону i впливу iнших факторгв. Поюаеано," що електророзчинення ртут! на фовi~
~о.lЩlloУ ка:лiю в присутносп добавок деяких карбоновнх кислот йде зворогньо, супро-·
80ДЖУ€ТЬСЯ утворенням комплексш складу HgI.2- i ускладнюетъся адсорбшйввив I
явншами,
1. Козин Л. Ф. Электроосажденне и растворение многовалентных металлов.-I(иев:..
Наук. думка', 1989.- 463 с.
2. Вройнина х. 3., Нейман Е. Я. Концентрирование веществ в полярографическов
анализе. Сообщ. 14. Комплексообразование в инверсионной вольтампероиетрив 1Ie-··
таллов / j Журн. аналнт, химии.- 1971.- 26, N2 5.- С. 875-880.
З. Маркова Н. В., Синякава с. И. Исследование инвеРСИОННО-ВОJIibтаlмперометрического~,
поведения кобальта в роданидных растворах на стационарном ртутном инкровлек
-тродеjjТам же.-N2 6.-С. 1139-1143.
4. Маркова Н. В., Синякдва с. Н., Широкова В. Н. Инверсионная вольтамперометрия.,
железа' на ртутном електроде :в растворах роданида калия /1 Там же.- 1973.-28•.
N2 11.-С. 2214-2219.
5. Пнев В. В., Московских л. А., Путрова В. с. Инверсионная полярография ртути па'.
графитовом электроде // Там же.- N2 10.- с. 1918--1922. .
6. Gunasingham Н., Ang К. Р., Ngo С. С. Mediu.m effects in the stripping voltametry'
of mercury // АпаJуst.-1988..о-113, N 10.- Р. 1533-1536.
7. Лошкарев Ю. М., Варгалюк В. 'Ф. Эффекты адсорбции комплексов при электровое
становлении катионов металлов // Полярография, проблемы' и. перспективы.- Рига :-.
Зинатне, 1977.- С. 1.7Ф-188. .
8. Электрохимические процеосы в системе Hg-Hg (111-1-/ Х. 3. Брайнина, В. М. Ка
мышова, Н. Ю. Стожко И др. / j Электрохимия.- 989.- 25, N2 8.- с. }100-"IР5..
9. Пилипенко А. Т., Кладницкая К. Б. Применеине аскорбиновой кислоты в аналиэе 11'
Завод. лаб.- 1966.- 32, N2 1.- С. 3-10.
10. Хаханина Р. М., Татауров В. П., Брайнина Х. З. Электроды в инверсионной электро-·
аналитической химии // Там же.- 1988.- 54, N2 21.- с. 1-13.
11. Гороховекая В. Н., Гороховекий В. М. Практикум по элекгрохимичесвнм методам.
анализа.-' М..: Высш, шк., 19813.- 191 с.
12. Эяекзрорасторение металлов с поверхности индифферентного электрода. VI. Про-_·
. цессы, осложненные химической реакцией / Х. 3. Брайнина, А. М. Ильин, г. В .. Яру-
нина, Е. я. Неймэн 11 ЭлеКТРОХИlмИIЯ.~ 1971.-7, N2 6.- С. 888--89-3.
13. Багрий В. А., Шаповал Г. С. Адсорбция бензойной кислоты на стали и стеклоугле-·
роде // Укр, ХИМ. журн.- 1987.- 53, .N'2 12:.- с. 1200-1296.
14. Кравцов В. и. Электродные процессы в растворах комплексов металловэ-е Лл.:
Изд-во Лениигр. ун-та, 1969.- 142 с.
ИН-Т коллоид. химии И химин ВОДЫ АН Украины, Киев
УДК 541.138-539.183
А. Т. Васько, с. Н. Олифиренко, Т. с. Чернокожа
СОСТАВ ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ВОЛЬФРАМА
И ПРОДУКТОВ ЕГО ОКИСЛЕНИЯ
Поступила 11.04.91\
Методом рентгеновокой фотоэлектронной спектроскопии в гальваническои BOJIЬ-
фраме непосредственно после его получения из водных растворов установлен W (O)~ ..
причем его относительное количество возрастает по мере приближения к под:ложке...
При взаимодействии с водой W (О), входящий в гальваническое покрытие, ПОJDIО-·
стью окисляется, Т. е. кинетические эатрудненин, характерные ~Я W в равновее-·
НОМ состоянии, отсутств-уют.
в работе [1] нами было показано, что гальванический вольфрам
находится в неявно кристаллическом состоянии. Для установления со
става гальванического вольфрама, включая степени окисления метал-о.
ла, 'в настоящей работе использован метод рентгеновской фотоэяект
роиной спектроскопии (РФЭС).
Исследуемый образец представлял собой выделенный из ВОДНОГО,
раствора тонкий слой гальванического воль~ра'ма ТОЛЩИНОЙ 1,5" МИМ.
© А. Т. Васька, С. Н. Олифиренко, Т. С. Чорнокожа, 1992
414 ISSN 0041·6045. УКР. хим, ЖУРИ. 1992'. Т. 58~ "-5~.
25'
2
40 М 40
Энергия с4язu, эВ
Фотоэлектронные спектры 4/1/2-электронав
вольфрама: 1 - гальванический вольфрам, за
щищенный ·от окисления посредством погру
жения в жидкий азот; 2 - тот же образец, но
после стравливания слоя в 30 А; 3 - гальва
нический вольфрам после взаимодействия с во- 45
дай.
нанесенный на металлическую подложку'. Для защиты от окисления
воздухом образец погружали в жид~ий азот. Исследованию u также..
подвергался образец, выдержанныи в бидистиллированнои воде
в течение 15 ч.
Исследования методом РФЭС в области W4f7/2 проводили на спект-
рометре IEE-15 фирмы. «Varian» (энергия электронного пучка 1486 эВ,
вакуум 10-7 Торр, рентгеновское излучение AIKa 1,2) ' непосредственно от-
поверхности покрытия, а также после снятия с поверхности ионным
травлением 'слоя толщиной около 30 А. Травление осуществлялось-
ионами Ar+ при напряжении Г кВ и
токе 6 мкА со скоростью около 3 А в
секунду. Локальность метода РФЭС
по глубине составляет 10-20 А.
Как следует из рисунка, энергия
связи 4f7/2-элеКТРОНО8 вольфрама, со
ответствующая наиболее восстанов
ленной и наиболее окисленной формам
рассматриваемогометалла, с большой
точностью совпадает со значениями
этого параметра для W (О) и WОз,
приведенными в работе [2], Т. е. фор-
мы W (О) и W (+6) надежно идентифицируются. Если согласиться с
авторами [2], что зависимость энергии связи от степени окисления
вольфрама линейна, то регистрируемые значения энергии связи могут
соответствоватьследующим степеням окисления вольфрама. На поверх
ности гальванического вольфрама, аащищенного от окисления посред
ством погружения в жидкий азот, фиксируются энергия связи 31,3, 33,4·
и 35,4 эВ, что соотв-етствует степеням окисления вольфрама О, +2,7 и
+5. В этом же объекте, но после травления на' глубине 30 А значения'
энергии связи составляют 31,5 и 3'3',5 э'В, что соответствует степеням
окисления О 'Н +2,7. Отметим, что по мере приближения к подложке'
относительное содержание W (О) возрастает. На поверхности продук
та взаимодействия гальванического вольфрама с водой регистрируются.
энергии связи 34,0 и 36,0 эВ, соответствующие степеням окисления
+3,4 и +6. Таким образом, при взаимодействии с водой W(O) полно··
стью переходит в более окисленные формы. Этот факт неожиданный,
поскольку для такого металла, как вольфрам, находящегося в равно
весном состоянии, характерны кинетические затруднения в реакции
взаимодействия .С водой (образуется защитная оксидная пленка).
Отмеченная особенность гальванического вольфрама вызвана малым
" размером кристаллитов и сильно напряженным состоянием его кристал
лической решетки [1]. Что касается дробных эначений степени окисле
ния, то ОНИ могут быrь отнесены к комплексам с межвалентным пере-
W·2+ W3-f.. 3+ W2+ wз+ ~'IJ4+ ~W4+
носом заряда, например - ~W - или - w +- _.
W
З
+, причем комплексы могут быть не строго симметричными.
. Авторы признательны коллективу лаборатории спвктроскопиа
поверхности твердого тела Института металлофизики АН Украины'
за помощь в работе.
. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 1992. Т. 58, М 5 ' 415
РЕЗЮМЕ. Методом рентгешвсько! фотоелектронноi епектроекопii у гальвашчно
му вольфрам! безпосереднъо пiсля його отримання 3 водних розчинiв встановлений
W(O), його вiдносна кiлъкiсть эросгае з наближенням до пiдкладини. При взаемодii 3
водою W (О), якнй входить У гальванiчне покриття, повнiстю окислюеться, тобто кше..
тичн! утруднення, що характерн! для W у рiвноважному стан], вiдсутнi.
1. Рентгенографическое и электронографическое исследование гальванического вольфра
ма (ГВ) / А. Т. Васька, С. Н. Олифиренко, А. Н. Антишко И др.'//Ук,рl. хим. жуун.
1991.- 57, 9.-С. 930--931.
2. НаЬег J. Stoch J., Ungier L. Electron spectroscopic studies of the reduction of WОз 11
J. Solid State Chem.-1976.-19, N 2.-Р. 113-115.
Ин-т общ. и неорган. химии АН Украины; Киев
УДК 541.49:541.138·
А. М. МИТЮКОВ, В. В. Зеленцов, Н. А. Субботина,
М. Г~ Фелин, Н. В. Богданов, В. В. Малиновский
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ .
ОКТАГАЛОГЕНОГИДРИДОДИМОЛИБДАТО8 (111)
И МЕХАНИЗМ ИХ ГОМОГЕННОГО ОКИСЛЕНИЯ
t
Поступила 03.01.91
Изучены окислительно-воссгановительные 'Свойства октагалогеногндридоднмолибда..
ТО8 (111) (галоген-хлор, бром, иод) методом вольтамперометрии в ацетонитриль
НОМ: растворе. Дана характеристика наблюдаемых процессов, и сделан вывод
о близости электрохимических свойств исследованных соединений. Изучение про
дуктов химического окисления ПОД действием галогенов и псевдогалогенов позво
лило сдел ать вывод об ассоциативном механизме окисления аниона октахлоро
гидридодимолибдата (111) и лиссоциативном механизме реакции для иона окта
бромогидридодимолибдата 111.
в работе [1] нами предложен метод получения смешанногалоге
НИДНЫХ димолибдатов (111), имеющих биоктаэдрическое строение с
тремя мостиковыми лигандами. При этом удалось селективно прово
дить замеlЦение мостикового гидридного лига~да в октахлорогидридо·
димолибдат-анионе на различные галогенидные либо псевдогалогенид
ные ионы: Вг, 1-, NCS-x • Однако предпринятые в дальнейшем попыт
ки подобным образом получить из октабромогидридодимолибдатов
(111) димолибдаты (111) приводили лишь к получению смеси мономер
ных комплексов Mo(III) и Мо(У).
Задача настоящего исследования- изучить электрохимические
свойства октагалогеногидридодимолибдатов (111), а также их взаимо
действие с окислителями и объяснить на основании этих данных раз
личное поведение галогенидных и бромидных аналогов гидридодимо
либдатов (111) в условиях гомогенного окисления.
Октагалогеногидридодимqлибдаты тетрабутиламмония (111) полу
чали согласно методике, описанной в работе [1]. При этом использова
ли ацетат молибдена (11), полученный из гексакарбонила молибдена, и
концентрированные галогеноводсродные кислоты. Катион. гетрабутил
4ММОНИЯ- вводили в реакционную смесь в виде соответствующего
.галогенида. В полученных соединениях определяли сод-ержание молиб
.дена - гравиметрически после разложения навески и прокаливания до
lVlоОз , галогена - меркуриметрически или потенциометрически [1] и
азота - микрометодом по Дюма. Результаты анализов подтверждают
состав синтезированных комплексов.
Вольтамперометрические исследования прЬводили на полярографе ~
ПУ-l, рабочий и вспомогательный 'электроды - платиновые, электрод
@ А. М. Митюков, В. В. Зеленцов, Н. А. Субботина, М. Г. Фелин,
Н. В. Богданов, В. В. Малиновский, 1992
416 ISSN 0041·6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 1992. т. 58, Н!! 5
|