Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином
Определены кинетические и термодинамические параметры катализируемой диметилбензилам ином и хлористым тетраметиламмонием реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином. Предложена схема взаимодействия N-глицидилараминов с сульфонамидами, объясняющая полученные экспериментальные данные...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 1994 |
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1994
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183334 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином / Л.Д. Карат, В.И. Стрельцов // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 862-863. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860218302661394432 |
|---|---|
| author | Карат, Л.Д. Стрельцов, В.И. |
| author_facet | Карат, Л.Д. Стрельцов, В.И. |
| citation_txt | Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином / Л.Д. Карат, В.И. Стрельцов // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 862-863. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Определены кинетические и термодинамические параметры катализируемой диметилбензилам ином и хлористым тетраметиламмонием реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином. Предложена схема взаимодействия N-глицидилараминов с сульфонамидами, объясняющая полученные экспериментальные данные.
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:17:07Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК S4U24: (547.54L52l +547.5512]
л. Д. карат, В. и. Стрельцов
КШIEТИКA РЕАКЦИИ 4-МЕТИЛБЕНЗОЛСУЛЪФАНИЛИДА
С N-ГЛИЦИДИЛ-N ..ЭТИЛАНИЛИНОМ
Определены кинетические и термодинамические параметры катализируемой дммеТИJl
беН3ИJIамином и хлористым тетраметиламмонием реакции 4-мети.nбeнзоnсуnьфанили
да с N-глицидил-N"этиланилином. Предложена схема взаимодействия N-глицидила
раММНО8 с сульфонамидвМИ, объясняющвя полученные экспериментальные данные.
Введение сульфонамидных групп в структуру эпоксидных олитомеров
позволяет получать полимерные материалы с повышенными прочностными
характеристиками, тепло-, термостойкостью rl~ в данной работе изучены
некоторые кинетические закономерности реаКЦИЙ конденсации 4-метил6ен
эолсульфанилида с .N-глицидил-N-этиланилином <ЗГА) при катализе ди
метилбензиламином <ДМБА) и хлористым тетраметиламмонием в среде
диоксана, Синтез и очистку ЗГА (2~ феНИЛГЛИЦИДИЛОВОГО эфира (ФГЭ~ [31
4-метилбензолсульфанилида (41 очистку дисксана ISL ДМБА и (СНЗ)4NСГ
(3] осуществляли по известным методикам. Реакцию проводили при
стехиометрическом соотношении а-оксида и супьфонамида (за исключением
опытов по определению порядка реакции), концентрация каждого из
реагентов составляла 1 моль/л. за ходом реакции следили по изменению
содержания эпохсидной (по [3D и ВТОрИЧНЫХ сульфонамидных <ПО [4}) групп.
По зависимости начальной скорости от исходных концентраций реагентов
найдены первые частные порядки по супьфонамиду и а-оксиду. Наблюдаемая
константа скорости второго порядка прямо пропорциоиальна концентрации
катаяизатора, что указывает на первый порядок по катализатору. Таким
обраэом, выражение для скорости реакции v имеет следующий вид:
v-kll[-SОzNн-][vJ
~ kH - ko +k '[katt ka~ и k' - константы скорости некаталитичхкого (лJtNJJIЬ· с) и
каталитического vf/tNJJIЬ2•с) потоков, (kat) - концентрация каталюатора ().юль/Л).
для оценки вклада некаталигического потока в суммарную скорость
процесса и эффективности катализа, определяемой отношением kt/ko, были
проведены опыты в отсутствие катализатора, Некаталитичсская реакция хорошо
подчиняется закономерностям второго порядка <наблюдаемые константы ско
рости второго порядка и величины k'/ko приведены в таблице), При переходе
от глицидиловых эфиров фенолов к N-rmщиди.naраминам(для реакций без
катализатора) наблюдается увеличение скорости процесса, обусловленное
резким уменьшени~м как энергии, так и энтропии активации (см. таблицу).
Koacтaнтw CXOpoci1l и параметры активации реаКЦИИ ЭГА 11 ФIЭ
с: 4-меТИJlбеН3OJIСУJlьфанилидом .
N! а..()хсид
К.·l0'. .&. ~S" (373 Ю. k'-10 3
•
k'/koл/МОЛЬ·С кДж -А!..- . _л_2_
N.N. моль rc.·K
юm. 2 · с
3
ЗГА
ФГЭ
ЗГА
·2.60 :t 0.07
3.89±0.l8
S.60 ± 0.39
0.69 :t 0.04
165 :t OJO
вв % Ol7
5.76 :1:: 016
49..9 22L9
167.2 OJ6 62
с л. до Карат. В. И. Cтpeлы.tов. 1994
mN 0041-t04S. УКР. хии ЖУРН. 1994.. Т. 60. м 11
k.·Ю', е: IJ.S" (ЗТ3 Ю, k"10',
N! а-ОКСНД л!МОЛЬ·С кДж
~ л2
k'/ko
D.lL моль ~'K
М11IЬ 2· с
10.6 :t 0.7 0336 86
19.0 :t U 0.67 120
.. ЭГА 718 :t 0.33 74.8 142J 0.23 89
13.4 ± 0.6 0.48 122
26..5 :t 0.8 L05 187
+
При N е q а н и е. TeMQ.epaтypa 80,90, 100 o~ (ДМ6А1D-(СН3>.-NСl'1.-2·10-2 моль/1Г, ,,'! 3
- ДМБА; ~ 4 - (СН3)4&NСГ; величины k' найдены из соотношення kи =k o + k'(katl.
Это свидетельствует о большей упорядоченности переходноге СОСТОЯНИЯ
системы N-глицидиларамин~льфонамид(61 что может быть обусловлено
активированием реагента (сульфониламида) азотом N-rлицидиларамина по
механизму общего ОСНОВНОГО катализа. облегчающего нуклеофильную атаку
азотом сульфонамида на углерод оксирановоro кольца вследствие образования
высокоупорядоченнога циклического переходаого состояния:
~ 1'_ • 111 11, ,
,/N-tНt c~-p! ~IIJО,NНIl ~ ,N··"H-N- R-...
е О я-:I кЮ "
1'\~ Ф tt/['JItHz О
N.··iI~ Q I
~' ~f 1, " •
Н•••.,АН ---- .J/'N-DI.l:JIСNzN-SR
~"Ч I(-"/m- ~.,
Согласио полученным экспериментальным данным, а также извест
ным закономерностям реакций амидов карбоновых кислот с е-оксядамв
[2, 31 катализ реакций сульфонамидов с N~ГЛИЦИДИ.rJараминами солями
тетразвмешенного аммония или третичными аминами заключается в
генерировании активного нуклеофила-сульфонамид-аниона, взаимодейству
ющего далее с о-оксидным циклом :
SUММARV. Кine1ic and thenDodynamlс paruaeten 'or reaction r.I 4-lIIethуl-benzenesulfаnlJldе
and N-.Jусldуl-N-еthуl-аnIJinе catalyzed wИh dllDethyl beazyl 8Шinе аnd tetramethyl-аllllDопium
chlorlde were determinecL
1. ПJlla!Н А. М. эnoкcиJlные~и ЭIIOkC:ИJINble CNQJIЫ -А: ГOCDOCКJJUlT. 1962.
2. KIlpIlm л. д.. ШОАЬгОН. и. М. X~ М. с. и др. 11 Сб. науч. тр. УкрНИИI1ЛIcrм8cc. -м.:
НИИТЭхим, 1989. -С, 51-55. .
~ XllplJm л. д.. Шо,,1D2OН. и. М. X.u6мotl М. с. и 81'. 11 Укр. DIN. жyptL - 1989. -55. N! ю.
-с 1098-110L
4. KlIpam л. д.. CIIIpВJIМJJ» В. И~ К."". о. Н. 11 ЖУРJL opraн. XIOOOt. -1992. -21. N! 11.
-с 2459-2463.
5. Горбон А, Форд Р. CJtYТ1l"К ХИМИКL .. м.: мир. 1976.
6.Д~ Р. А. Введение. иаученис NCX8JOI3Na opraниqeacиx peanoIЙ. • м; XJOaaa. 1978..
У,,_Донецк
JSSN.0041~. ~. XЮL ЖУРК 1994. Т. 60. N! 12
lIocтynиJaa 2ОJ2.9Э
86з
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183334 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:17:07Z |
| publishDate | 1994 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Карат, Л.Д. Стрельцов, В.И. 2022-02-11T16:47:33Z 2022-02-11T16:47:33Z 1994 Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином / Л.Д. Карат, В.И. Стрельцов // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 862-863. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183334 541.124: (547.541.521+547.5512] Определены кинетические и термодинамические параметры катализируемой диметилбензилам ином и хлористым тетраметиламмонием реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином. Предложена схема взаимодействия N-глицидилараминов с сульфонамидами, объясняющая полученные экспериментальные данные. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Органическая химия Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином Кінетика реакції 4-метилбензолсульфаніліду з N-гліцидил-N-етиланіліном Article published earlier |
| spellingShingle | Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином Карат, Л.Д. Стрельцов, В.И. Органическая химия |
| title | Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином |
| title_alt | Кінетика реакції 4-метилбензолсульфаніліду з N-гліцидил-N-етиланіліном |
| title_full | Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином |
| title_fullStr | Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином |
| title_full_unstemmed | Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином |
| title_short | Кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с N-глицидил-N-этиланилином |
| title_sort | кинетика реакции 4-метилбензолсульфанилида с n-глицидил-n-этиланилином |
| topic | Органическая химия |
| topic_facet | Органическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183334 |
| work_keys_str_mv | AT karatld kinetikareakcii4metilbenzolsulʹfanilidasnglicidilnétilanilinom AT strelʹcovvi kinetikareakcii4metilbenzolsulʹfanilidasnglicidilnétilanilinom AT karatld kínetikareakcíí4metilbenzolsulʹfanílíduznglícidilnetilanílínom AT strelʹcovvi kínetikareakcíí4metilbenzolsulʹfanílíduznglícidilnetilanílínom |