Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии
Количественно определена погрешность расчета индекса деструкции согласно приближенному уравнению. Отмечено, что указанное уравнение нельзя использовать в области малых значений индекса деструкции....
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 1994 |
| Main Author: | |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1994
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183335 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии / А.В. Шийчук // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 864-866. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183335 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Шийчук, А.В. 2022-02-11T16:50:05Z 2022-02-11T16:50:05Z 1994 Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии / А.В. Шийчук // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 864-866. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183335 541.64:66.09; 541.64:678.019.3 Количественно определена погрешность расчета индекса деструкции согласно приближенному уравнению. Отмечено, что указанное уравнение нельзя использовать в области малых значений индекса деструкции. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Химия высокомолекулярных соединений Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии Межа застосування ступеневої апроксимації до розрахунку індексу за даними віскозометрії Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии |
| spellingShingle |
Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии Шийчук, А.В. Химия высокомолекулярных соединений |
| title_short |
Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии |
| title_full |
Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии |
| title_fullStr |
Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии |
| title_full_unstemmed |
Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии |
| title_sort |
границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии |
| author |
Шийчук, А.В. |
| author_facet |
Шийчук, А.В. |
| topic |
Химия высокомолекулярных соединений |
| topic_facet |
Химия высокомолекулярных соединений |
| publishDate |
1994 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Межа застосування ступеневої апроксимації до розрахунку індексу за даними віскозометрії |
| description |
Количественно определена погрешность расчета индекса деструкции согласно приближенному уравнению. Отмечено, что указанное уравнение нельзя использовать в области малых значений индекса деструкции.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183335 |
| citation_txt |
Границы применимости степенной апроксимации к расчету индeкса деструкции по данным вискозиметрии / А.В. Шийчук // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 864-866. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT šiičukav granicyprimenimostistepennoiaproksimaciikrasčetuindeksadestrukciipodannymviskozimetrii AT šiičukav mežazastosuvannâstupenevoíaproksimacíídorozrahunkuíndeksuzadanimivískozometríí |
| first_indexed |
2025-11-27T02:37:44Z |
| last_indexed |
2025-11-27T02:37:44Z |
| _version_ |
1850794804193001472 |
| fulltext |
химия ВЫСОКОМОЛЕКУлягных СОЕДИНЕНИй
УДК 54L64:66.09; 54L64:678.019.3
А. В. Шийчу1С
ГРАНИЦЫ ПРИМЕНИМОСТИ СТЕПЕННОЙ АППРОКСИМАЦИИ
К РАСЧЕ1У ЮlДEКСА ДЕСТРУКЦИИ по дхнным ВИСКОЗИМЕТРИИ
l(ояичест&еЮfО определена погрешностъ ~счета индекса деструкции согласно прибли
_енному уравнению Чи: ('1И'1Jo - А ·(DI+J)"~ Отмечено, что указанное уравнение нельзя
использовать в области малых значений индекса деструкции.
Деструктивные изменения полимерного материала начинаются еще на
стадии переработки в изделие и продолжают накапливаться во время его
эксплуатации, для определения устойчивости полимера к воздействию
различных агрессивных факторов (температура, механические нагрузки, окис
лители, УФ-излучение) требуется по возможности более точное измерение
молекулярной массы, Наиболее простым и надежным методом, регистрирую
щим изменения молекулярной массы, является метод вискозиметрии разбав
ленных растворов, ВС8Я3И С чем представляет интерес поиск количественной
взаимосвязи между характеристической вязкостью и глубиной. деструкции
полимера (1-З~ В частности, широкое молекулярно-массовое распределение
. можно представить в виде суперпозиции двух или более распределений Флори,
что заметно упрощает дальнейшие расчеты [1, 2~ Более общий подход.
распространяющийся и на широкие, и на узкие распределения, применен в
работе [З~ Ее автор использовал более раннюю теорию, предполагающую,
что при деструкции полимера с начальным распределением Шульца
изменяется показатель полидиcnерсности, но сохраняется прннадлежностъ
формы ммР к распределениюШульца, На основании этого удалось вывести
приближенное уравнение, описывающее изменения характеристической вяз
кости «"D с ростом индекса деструкции (D/):
I"И7/lо - А .(D/+l)n-. (1)
где а-параметр уравнения Марка-Хаувинка; А и п-некие константы,
величина которых зависит от ширины ммР полимера, подвергающегося
деструкции (см. таблицу). Проведенный в работе (3) теоретический анализ
показал, что уравнение (1) может быть использовано лишь ДО векоторого
предельного значения индекса деструкции. В таблице приведсны допусти
мые пределы индекса деструкции по данным статьи (3~
Параметры уравнени. (1) при r{}.7
n ДОПУСТИМЫЙ диапазон !J/ по даННЫМ
(Э] I РИСУНХ8. I рисунха 6
0.348 LO 15 0.7+1.55
O.15i L6 L6 О.ОЗ+L8S
0.000 Ба оrpaкичеииА
-0294 0.6 0.7 O.D4+LO
-0.560 o..s ОА от+О.52
-шs 0.25 OJ8 OJ+0.24
А I
по (3]
Покаватель
полидисперс- ~ """" -+- ......... -... _
мости началь... .
IInrn ММ'Р
LООЭ
1.5 LOO4
2 LOOO ~
Э 0.991
4 0.981
5 0!Л7
с л. в. ШИАЧУК. 1994
SN 0041-6045. УХР. XIOL ЖУРН. 1994. Т. 60. мв
Возможность проведения везависимой оценки ТОЧНОСТИ равенства Ф
появляется в СВЯЗИ с разработкой компьютерной модели изменений ММР
при деструкции (4~ С этой целью выполнена серо машинных эксперимен
тов ДЛИ распределения Шульца (см. таблицу). При этом использована
программа DESTR4 (алгоритм описан в (4D; функции плотности вероятвости
разрывов соответствуют механизму статистически равномерной деструкции.
Сравнение результатов расчета согласно равенству О) с дaвными коипью
терного эксперимента дает относительную погрешность расчета карактери
стаческой вязкости (см, рисунок, т. Ее величина действительно вевелика,
и лишь ДJI5I широких распределений наблюдаются существенвые расхож-
aUI$ "ie
fJ
I
1ft},'"
2 о
1
О
-1
-6
J
-1 ~-'_"""'''''''---..-I'''''---'''
О IJ) ljJ ~S111 О 4J 1,1 lJI
Относительные потрешиости расчета хар8lCтериCТК'leCkоА UЭICОС1Н и) " иидехса деар~'kЦ"И
(6) согласно уравнению (1). Цифры У кривых - индекс noлидиcnерснOC'Пl И8'18J1ЬНOrO ММР.
пения между расчетными и экспериментальными величинами. Очевидно,
точность расчетов характеристической вязкости согласно уравнению (l)MO
Же1' считаться вполне приемлемой,если не превышает экспериментальную
погрешноеть измерения (1]1 которая составляет примерно 2-3% (5• 6~ При
таком уровне точности границы применимости равенства а> достаточно хорошо
совпадают с прогнозами автора уравнения (ср. колонка 4 и 5 в таблице), который
ИСХОДИЛ из допустимой погрешности в 3,5 cy~ Для распределения Флори
(Мw/мrf8 2) равенство О> обладает абсолютной 1ОЧНОСТЬЮ и диапазон ero
применимости не ограничивается,
С другой стороны, следует учесть, что уравнение О> изначалъво
предназначено для расчета индекса деструкции по измерениям характери
стической вязкости. Поэтому гораздо больший интерес представляет оценка
погрешности расчета индекса деструкции (dD1)o Для ее определения
равенство а> необходимо преобразовать IC ВИДУ
t
DJ = (('1~~A)n=:; -1 . (2)
Результаты сравнения расчетов согласно а> с данными машиивоro
эксперимента приведены на рисунке 1, б. ВИДНО) что тенденция хода кривых
сохраняется, хотя по величине погрешность dD/ заметно больше, чем ~'1~
Кроме того, существеннаяошибка расчета индекса деструкции наблюдается
для всех распределений на начальных стадиях деструкции, так как при
малых DI сказывается даже незначительные по абсолютной вeJIИ1IJIВe
отклонения. Допустимую ТОЧНОСТЬ определения Dl можно установить на
вполне приемлеиом уровне 10"0- Границы npименимости ураввення (2) при
Т8Х()М УCJIOВИИ показавы в тaбmщe (колонка 5). как ВИДJIМ, для llIJIPOЮIX
распределений рабочий диапазон равенства а> весьма узок, Этот отрица
тельный факт усугубляется тем oбcтoятenьcтвoм, что многие .промышленные
марки полимеров обладают широким молекулярио-массовым распределением.
Таким образом, допустимый диапаэон.применимости степенной апрокси
мации, по данным работы [31 имеет ограничения в области больших и малых
аначевий индекса деструкции. Применение компьютерной модели дает
. возможность уточнить указанные пределы для любого реального ММР.
РЕЗЮ~(Е. Юлькiено визначена похибка розрахунку iндеkСУ деструкцiJ зrJдно наближе
нoro piвНJtННЯ Чi: ["V[l1lo - А .(DI+l)n-(J. Вiдмiчено, що вказане pi8HSlHHSI не можна 8ИКОРИ~
.увати 8 облаcтi малих аначень iндeKcy деструкцi~..
SUММARY. The inaccuracy of Degradation Index calcuJation according to арргохиеате
equation of Chee: ["V[,,1o - А ·(D/+I)II.-Q had Ьееп detennined quantitatively. Has Ьеев found Ihal
аЬоУе equation сап по! ье applied 10 the area of low values о' Degradation Index.
L Вермин .А ~ .Jlн1ioР~06 В. М., Мuяcар С. О. /1 ВЫСОlCомолеJ(У~SI". соединения, Сер. В.
-1986. -28. ~ 9. -С. 702-705.
2. ЖУр66J1a М. А, Твгвнов Н. Г. 11 Там *е. -1990. -32, ~ 2. -с. 142-145.
3. ChL!e К. К. / / з. AppJ. Polym. SCL -1990. "'1.. ~ 5/6. -Р. 985-994.
4. Шийчу« А В., Лyu,як В. с. 11 Укр. хим. *урн. -1993. -596, N! 21 -с 219-223.
5.Ш~ .А.. Н.. Bыpcк:uJi. Ю. П., Прll6ШCDU Н. А. и др. ПраКТlflleCКое РYJCО8ОДCnO
по определению NолекуЛSlpНЫХ весов и молеХУJUlрио-еесовоro paCnpeдeJ1eНJ8 11QIIИNер08.-ы.;
XммиJI, -1964.
6.p~ с. Р., Б~ В. П.. MIJJUII(:М Ю. В. В-..енме. фи3ико-DIМИIO РаС:Т8ОРО8
ПОJJИМePOВ. -м.: Науц 1978.
l1OC:ТYnIUIa 24.02.93
УДК 53LЭ:54L64:S47.538:67&.046
Р.В.~нхевич,В.С.~
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СГИРОЛА
В ПРИСYТCrВИИ ДИСПЕРСНОГО ОКСИДА хюмв
Изучено влияние оксида хрома <Сr2<)э) на полимеризацию стирола, инициированную
neроксидом беН30ИЛ8 ЮБ), полиперокеидем себациноаой кислоты тск) и гидреперок
сидом треm~утила (ГПТБ). Показано, что поверхность Cr203 влияет на скорость
деструкции инициаторов И, тем самым, на скорость поnимеризационноro процесса.
Найдены кинетические и активационные параметры реакции распада ПБ, пек и гrlТБ
8 полимеризационных средах и предложен механизм полимеризации стирола 8
при~ии Cr~~
В последнее время в литературе большое внимание уделяется рассмог
рению особенностей полимеризационных процессов, протекающих на по
верхности твердых частиц H-3~ Полимеризация на поверхности высоко
дисперсной твеРДОЙ фазы может быть использована для синтеза сорбентов,
пигментов, ионообменных материалов и Т. Д. Кроме того, полимеризацион
вое наполнение можно рассматривать как один из перспективных способов
создания высоконаполненных полимерных композиционных материалов.
Наиболее часто для синтеза наполненных полимеров используются различ
ные ОКСИДЫ (4]. Однако в литературе практически отсутcrвуют данные о
влиянии ОКСИДОВ металлов переменной валентности на полимеризационвый
Jtpoцecc. В составе большииcrвa npиpoдвых минералов, приroдвых для
о Р. в. DaIlltе8ИЧ, В. С: ДYIU. 1994
866
|