Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома
Изучено влияние оксида хрома (Cr₂O₃) на полимеризацию стирола, инициированную пероксидом бензоила (ПБ), полипероксидом себациновой кислоты (ПСК) и гидропероксидом трет-бутила (ГПТБ). Показано, что поверхность Cr₂O₃ влияет на скорость деструкции инициаторов и, тем самым, на скорость полимеризационног...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 1994 |
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Російська |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1994
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183336 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома / Р.В. Панкевич, В.С. Дутка // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 866-870. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1860248282246152192 |
|---|---|
| author | Панкевич, Р.В. Дутка, В.С. |
| author_facet | Панкевич, Р.В. Дутка, В.С. |
| citation_txt | Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома / Р.В. Панкевич, В.С. Дутка // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 866-870. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Изучено влияние оксида хрома (Cr₂O₃) на полимеризацию стирола, инициированную пероксидом бензоила (ПБ), полипероксидом себациновой кислоты (ПСК) и гидропероксидом трет-бутила (ГПТБ). Показано, что поверхность Cr₂O₃ влияет на скорость деструкции инициаторов и, тем самым, на скорость полимеризационного процесса. Найдены кинетические и активационные параметры реакции распада ПБ, ПСК и ГГ1ТБ в полимеризационных средах и предложен механизм полимеризации стирола в присутствии Cr₂O₃.
|
| first_indexed | 2025-12-07T18:39:50Z |
| format | Article |
| fulltext |
распределений рабочий диапазон равенства а> весьма узок, Этот отрица
тельный факт усугубляется тем oбcтoятenьcтвoм, что многие .промышленные
марки полимеров обладают широким молекулярио-массовым распределением.
Таким образом, допустимый диапаэон.применимости степенной апрокси
мации, по данным работы [31 имеет ограничения в области больших и малых
аначевий индекса деструкции. Применение компьютерной модели дает
. возможность уточнить указанные пределы для любого реального ММР.
РЕЗЮ~(Е. Юлькiено визначена похибка розрахунку iндеkСУ деструкцiJ зrJдно наближе
нoro piвНJtННЯ Чi: ["V[l1lo - А .(DI+l)n-(J. Вiдмiчено, що вказане pi8HSlHHSI не можна 8ИКОРИ~
.увати 8 облаcтi малих аначень iндeKcy деструкцi~..
SUММARY. The inaccuracy of Degradation Index calcuJation according to арргохиеате
equation of Chee: ["V[,,1o - А ·(D/+I)II.-Q had Ьееп detennined quantitatively. Has Ьеев found Ihal
аЬоУе equation сап по! ье applied 10 the area of low values о' Degradation Index.
L Вермин .А ~ .Jlн1ioР~06 В. М., Мuяcар С. О. /1 ВЫСОlCомолеJ(У~SI". соединения, Сер. В.
-1986. -28. ~ 9. -С. 702-705.
2. ЖУр66J1a М. А, Твгвнов Н. Г. 11 Там *е. -1990. -32, ~ 2. -с. 142-145.
3. ChL!e К. К. / / з. AppJ. Polym. SCL -1990. "'1.. ~ 5/6. -Р. 985-994.
4. Шийчу« А В., Лyu,як В. с. 11 Укр. хим. *урн. -1993. -596, N! 21 -с 219-223.
5.Ш~ .А.. Н.. Bыpcк:uJi. Ю. П., Прll6ШCDU Н. А. и др. ПраКТlflleCКое РYJCО8ОДCnO
по определению NолекуЛSlpНЫХ весов и молеХУJUlрио-еесовоro paCnpeдeJ1eНJ8 11QIIИNер08.-ы.;
XммиJI, -1964.
6.p~ с. Р., Б~ В. П.. MIJJUII(:М Ю. В. В-..енме. фи3ико-DIМИIO РаС:Т8ОРО8
ПОJJИМePOВ. -м.: Науц 1978.
l1OC:ТYnIUIa 24.02.93
УДК 53LЭ:54L64:S47.538:67&.046
Р.В.~нхевич,В.С.~
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СГИРОЛА
В ПРИСYТCrВИИ ДИСПЕРСНОГО ОКСИДА хюмв
Изучено влияние оксида хрома <Сr2<)э) на полимеризацию стирола, инициированную
neроксидом беН30ИЛ8 ЮБ), полиперокеидем себациноаой кислоты тск) и гидреперок
сидом треm~утила (ГПТБ). Показано, что поверхность Cr203 влияет на скорость
деструкции инициаторов И, тем самым, на скорость поnимеризационноro процесса.
Найдены кинетические и активационные параметры реакции распада ПБ, пек и гrlТБ
8 полимеризационных средах и предложен механизм полимеризации стирола 8
при~ии Cr~~
В последнее время в литературе большое внимание уделяется рассмог
рению особенностей полимеризационных процессов, протекающих на по
верхности твердых частиц H-3~ Полимеризация на поверхности высоко
дисперсной твеРДОЙ фазы может быть использована для синтеза сорбентов,
пигментов, ионообменных материалов и Т. Д. Кроме того, полимеризацион
вое наполнение можно рассматривать как один из перспективных способов
создания высоконаполненных полимерных композиционных материалов.
Наиболее часто для синтеза наполненных полимеров используются различ
ные ОКСИДЫ (4]. Однако в литературе практически отсутcrвуют данные о
влиянии ОКСИДОВ металлов переменной валентности на полимеризационвый
Jtpoцecc. В составе большииcrвa npиpoдвых минералов, приroдвых для
о Р. в. DaIlltе8ИЧ, В. С: ДYIU. 1994
866
использовании в качестве наполнителей полимервыx материалов, содержат
ся соединения металлов переменной валентности, поэтому изучение их
влияния на полимеризацию виниловых мономерев представляет определен
НЫЙ интерес.
В настоящей работе приведсны результаты исследования влияния диcnep
еного ОКсида хрома (СnQз> на полимеризацию стирола в массе. В качестве
инициаторов полимеризации использовали гидропероксид mpeт~утипа (ГIlТБ~
пероксид бснэоила (ПБ) и пелипероксид себациновой КИСЛОТЫ (ПСК). Содержание
активного кислорода, по данным иодометрического анализа, в ПБ и ГПТБ
составляло 98-99, а степень по.лихО1Щенеации пек была равна 5-20 cy~ Оксид
хрома с удельной поверхностью01 ~/г перед введением в полимерюационную
систему вакуумировали при 473 К на протяжении 3 ч,
Стирол очищали по известной методике и несколько раз перегоняли в
атмосфере аргона 1St Скорость полимеризации определяли дилатометриче
ски, используя дилатометр разборного типа, ошибка в определении не
превышала 2 % (отн.), во всех случаях полимеризацию вели до 10 %-й
конверсии при непрерывном перемеwивании реакционной смеси. Скорость
процесса находили на начальных стадии полимеризации, за изменением
содержаиИJl инициаторов в полимеризациониых средах следили иоломет
рически, по известной методике 16~
J
1 .....- .........--......--""'-"-...,
It
II,• I 1. 3
I>A,"(~·)
Рис. L Зависимость С1Сорости по.nимeризацим CntPO_ <.t) " уделъноА аорости распада
пеРОКСИДО8 8 стироле (6) от содержанка C~ Т, к: з23 (2. 6), 348 и, ., 6, З, в; б)t 353 (2,
4-1. 8). 6. 1-0'04 оси. моль ПОС;~03 мoJfыл l1Б; кoнцeнтpaцнgП1Т6- мoлыс 2-0J5; 4-{)~
j'~ 6--dOS; 1-0.03. If ]--{)JJJ оси. МtJJDJJI ПCIC; 2--o.os мoJfыI ПП'6; 3-0.03 МOЛJJл ПБ.
Зависимостьскорости полимеризациоиноroпроцесса от степени напол
нения дли изученных систем приведена на рис. 1, а. Введение Сr20э 8
полимеризационные системы, инициированные ПБ и пск, приводит k
некогорому уменьшению скорости процесса. Зависимость скорости пол
имеризации от содержания Сr2Оз для систем, инициированных гптв,
носит экстремальный характер. При этом максимум на кривых завиОО«)СТИ
скорости от степени наполнения смещается в сторону бoльwero содержaнюr Cr20э
в системе с увеличснием концентрации ПlТБ (рис. 2).
Изучение зависимости скорости. распада исследуемых инициаторов от
степени наполнения показало, что во всех случаях Cr20э ускоряет
деструкцию ПСроКСИДО8 (рис. 1, б). Таким образом, наполнитель, вводимый
в полимеризационные системы, содержащие ПБ и пек, ускоряет распад
ииициаторов, однако скорость полимеризации при этом умевьшается, это
свидетельствует о непродуктивном распа'{С диацяльвых пеРОКСИДО8 на
поверхности Cr2Oз. Одним из возможвнх механизмов распада IIБ <ПСЮ
на поверхности CnOэ может быть reтepoтa 0-0 группы авалоrичио
системам, lWIOJDIeввнм aэpoCIIJIО" (7].
_ 0041-6045. УХР. хим. ЖYPR. 8м. Т. " N!U 86'7
ДОЛID гетерогенво-каталитическего ратада (Lp) ПБ <ПСК) можно
рассчитать по уравнению
Lp
_ kbltсп - kj)!cn- ,
~cn
где k~сп , k~cn - суммарные константы скорости распада пероксидов в
венаполневной и наполненной системах соответственно. Непродуктивный
распад инициаторов на поверхности Сг20з будет отражаться на эффектив
ности инициирования реаКЦИИ полимеризации. Взаимосвязь между рассчи
тaииьrми по уравнению значениями Lp и эффективностью инициирования
<табл. D подтверждает этот вывод,
т а б л и ц а 1
Кинетические в автвввционные параметрw реакции термодеструкц•• оероксвДо•
• эффективнocrн ннициировaнu полимериЗации • ПрRСyтcuВИ Cr20s
Ст2С», k раcn ·105t с-1 (±О.О2) при т, К • е; Эффек-
% к.д.Jмonь· L, ТИ8ИOCТIt
(мас.) з38 363 (±3.0) мницииро-
{ПБ] - 0,03 молы�JI
о 135 2.46 5.41 1&6 1s7 О 0.90
LO 0.77 1.5S ЗЛ5 5.83 10.7 20.0 132 019 0.57
2.0 0..84 171 3.33 6Jl 12.4 134 0.26 0.51
ае 0.95 2.04 3.8l 6.73 lЗ.9 132 0..35 0.43
(ПСК] - 0.03 OCIL моmJJI
о 3.46 6.47 11.5 2L7 38.5 П9 О 0.40
1.0 3.Т1 6.84 11.8 22.3 38.6 п7 0.03 0.35
(ППБ) - O.~ WOmJJI
о- 96
0.5 4..30 6.63 lOl 15.2 21.2 70
1.0 8.50 129 l8.S 27.0 39.0 66
2.0 14.9 20.9 28.8 40.0 542 56
• При (ГПТБ}-О.О8 МОJlЬ/Л Т-31З, 31~ 323, 328, ззэк ; •• значения Е рассчитаны ДЛil
интервала З38-Эб3 К.
По зависимости констант скорости распада изученных пероксидных
инициаторов от температуры при различных степенях наполнения были
рассчитаны суммарные энергии активации процесса (Е). Как следовало
ожидать, увеличение содержания Сr2Оз в системах с ПБ и пек приводит
к незначительному изменению Е, тогда как для систем с ГПТБ наблюдается
уменьшение эффективной энергии активации от 96 ДО 56 кДж/моль. ИСХОДЯ
из полученных результатов МОЖНО заключить, что реакция ГПТБ-поверх
ность Cr20з носит окислительно-восстановительный характер (8] и в ходе ее
образуются радикалы, способные инициировать полимеризациоиRый про
цесс аналогично [91· При ЭТОМ инициирование полимеризации протекает
по двум параллельным механизмам:" за счет roмолиза пероксида в растворе
и вследствие гетерогенно-каталитического распада ГПТБ на поверхности
наполнителя,
В пользу предлагаемого механизма распада изученных инициаторов в
полимериэационных средах свидетельствует полидисперсность образующе
гося полистирола в наполненных системах. На дифференциальных кривых
турболиметрического титрования (рис. З) дЛЯ полимеров, синтезирован
ных в присутствии ПБ и пек, наблюдается один широкий максимум.
Полистирол, получаемый в присутствии ГПТБ, имеет бимодальное молеку
лярво-масеовое распределение, характерное для систем, полимеризующих
ся ПО нескольким механизмам (10~
868
Результаты изучeиu ВJIИJIВИИ концентрации ГПТБ на скорость поли
меризации стирола при различных степенях ваполвевяя приведевы в
табл. 2 Установлеио, что порцоlC по ИllИlUla1ОРУ (n) ДJISI иcc.nедуемоЙ
,
10 ".
СГ1fГ6J·Ю:../А
Рис. 2. Зависимость содер.аНИ8 CI"2OJ (Sк,), c0011le1CrlYJOlЦero мuClOWlЬНOA cltopocnt
полимеризации,от концентрации ГОТ6. Т-З53 К.
Рис. 3. Дифференциальные кривые турбодиметричеаоro титрированиSl ltOJIJtCТIfPOJI получен·
ного 8 присутствии 2.s(/) и 20 % (мае.> (2, 3) Cr203. КонцентрацИJI инициатора: 1--0.08 мoлыл
ГПТБ; 2~.03 оси. моnЬ!n ПСК; 3-0.03 MOтJJI ПБ.
системы зависит от степени наполнении. При использовании в качестве
инициаторов ПБ и пек в аналогичных системах, нами не было отмечено
изменение порядка по инициатору, который во всех случаях был равен 0.5
[П] При невысоких степенях наполнения полимеризационных систем,
содержащих ГПТБ, численное значение n равно 0.32, что ниже значений
для полимеризации, обрыв растущих полимерных цепей в которой проте
кает по бимолекулярному механизму. ОДНОЙ из возможных причин
уменьшения порядка реакции полимеризации по инициатору может быть
значительный вклад в суммарную реаКЦИЮ обрыва растущих полимерных
цепей обрыва на первинных радикалах (12~ Увеличение содержания Сr2Оз
ПрИВОДИТ к возрастанию порядка до 0.82 это свидетельствует о том, что
при высоких степенях наполнения помимо бисмолекулярного обрыва
растущих полимерных цепей, который протекает в ОСНОВНОМ в растворе,
часть целей дезактивируется в результате линейного обрыва на поверхности
СГ20з. Аналогичное явление, но в меньшей степени наблюдалось на
поверхности аэросила при полимеризации эфиров акриловой кислоты (1З~
Таблица 2
Кинетический пор.док реакции по~.мер.а.ц•• по 8В8Ц8.70РУ (ГПТ&)
в "присутствии Cr~ (Т-ЗS3 К)
Cr203. Wn -104. Nолыл·с; (%0.02) при (mТБl МOmJ11
% (MacJ I I I
'"
11
0.03 0.05 0.08 OJO 0J5
О Q.66 0.13 LOS 118 L44 0.49
10 L99 2.46 2.95 3.03 3.44 0З2
u· 2.22 2.79 3J2 167 0.46
2.0 L41 L89 2.64 2.97 3.59 0.60
3.0 0.94 123 L92 u7 3.48 0112
Таким образом, поверхность напелнителя I полимеризационвоА системе
проявляет себя двойственно: ускоряет распад инициатора. увеличивая •
конечном итоге скорость полимеризации, и обрывает растущие полимеркwе
радикалы, что вызывает торможение полимеризациоиноro процеа:а. Нano
жевие этих авух процеа:ов и вызwвaeт эхстремалыlwй ход 3UИCНМQCТИ
скорости полимеризации от содержания СnOэ • системах, инициировав-
выx ГПТБ (СМ. рис. 1, а>. . .
о наличии ХИМИЧеской СВЯЗИ полимера с поверхностью Сf20э •
системе, инициированной rnТБ, свидетельствуют реаультаты тepмorpa
вииетрического анализа наполнителя, отмытого от полимера после
полимеризации. В образцах, выделенных из этой системы, обнаружено
ДОВОЛЬНО высокое содержание полистирола (==6 % (мае.», тогда как в
образцах других изученных систем оно незвачительно (до 1 % (мас.». Кроме
того, экзотермический максимум на кривых дифференциального термиче
ского анализа наблюдается при TJE 570 ± 5 К, что на ЗО К ниже, чем для
механической смеси СГ20з с полистиролом.
Исследование влияния температуры на скорость полимеризации в изу
ченных системах показало, что суммарная энергия активации (Erд полимеря
зации стирола, инициированной ПБ и пск, в наполненной системе и в
гомогенной смеси практически одинакова и находится в пределах 86
89 кДж./МО~ а введение СгzOз в смесь, содержащую rnТБ, снижает Еп от
79 для гомогенной системы до 36 кДж/моль для системы, содержащей
2 % (мас) СГ20з [11~ это объясняется уменьшением энергии активации реакции
инициирования [141 что в свою очередь связано с уменьшением энергии
активации реакции распада ГПТБ (см. табл, )> при увеличении вклада реакции
пероксид - поверхность Сг2Оз в суммарном процессе радикалообразования.
На основании полученных результатов можно эаключять, ЧТО диспер
СНЫЙ Cr203, вводимый в полимеризационную систему, в основном влияет
на реакцию разложения используемых пероксидных ииициаторов. При этом
механизм разложения зависит от природы пероксида. -
РЕЗЮМЕ. вивчею &1J1ИВ осощу XIЮМY (Cr201) на l1OJtiмe.pюaцiю C'J'ИIЮJIY, lНIUiiOВНY nePa<01.IIJМ
бeкюiлy ((]Б).~ce6щинooci JOC1I)ТИ <ПСЮ та~~(JlТfБ). Пoюmщ
шо JOIePXН5I CZ203 ВlJ1ИIВ€ на UIВIiЦIdCJЪ ~1 iнiцВ'J'OfЩ orжe А .. lIJIIИдКi:Jъ _
npцa:y.~кiнe1ичнi 18aкrивaцiйнi параме1р1~JXXJC.ЩЦY rщпек 181ТП'Б8_
cqrюицaxта~~~CIИp)JIy в rqи:yno:d Cr:103.
~Y. тhe Influenre d chromium оЮdе (Сг2О3) оп styrene polymertzation has Ьееп st&Jdled.
It ~ shown thз! СI'2Oэ couse the inстеасе the rate of destruetion ос initiators and rвte d poIymerization.
The value d thc efective aetiva1ioo energies d destnrtioo d tnJtiators and poIyшertzation~ d
8tyrene with the prcsence rI fd1er Cr20S were caIcu1ated.
L Бpwx м. Т. ПолимеризаЦИJl на твердой поверхности неерганических веществ. -Киев:
Наук. думка, 1981
2. И88Нча с. с. Радикальна. полимернзацня, -Л; Химия, 1985.
З. Вру" М. А., п• пов с. А Полимеризация на поверхности твердых тел. -м.: ХИМИ., 1990.
•. Нвпапяитепи для полимерных композиционных материалов I Под реа г. с. Каца, Д.
В. МИЛ-е8СКи. -М.: Химик, 1981.
5. Торопиеве А М., Балогоробсквя К. В.. Бон.DiJренхо В. М. Лабораторный праКТИJC)'N по
ХИМИИ и технологии высокомолекулярных соединений, -Л: Химия, 19n'
6. ДуtnJCA В. С., Пвнхевич Р. В. 11 Укр. ХИМ. ЖУРИ. -1991. -57, N~ 5. -с. 462-466.
7. Цветхов Н. С., K061U1.bC1CU1l я. ПОТ Пвнхевич Р. В. 1/ Там же. -1983. -43, ~. 3. -с 308-312
&. Попгоппоск Б. А,. Тиняховв Е. и. Окислитеnьно-вoccraновительные сиетемы как
источники свободных радикалов, ...М.: Наука, 1972.
9. Вулятов М. А, Кононенхо В. И., Сукин А В. 11 Журн. общ. ХИNии. -1985. -55, вып, 3
-с 512-516.
10. Попимеризвиия. виниловых моиомеров I Под ред. Д. А. Хама, -м, Химия, 1973.
IL ДyI1UC8 В. С., Пвнхевич Р. В. 11 Композиционные полимер. материвлы. -1988. -Вып. 36.
.с. 52-55.
12. Цветхов Н. С., Бt:лeU,1CМL Е. С., Бонбвренхо А. и. 11 8ысокомолеку.uр. соедине.оо.. се,
Карбоцеnные соединения, -1963. -N~ 4. -С, 131-135.
IЗ. ЦIlel1UC06 Н. С., Остапович Б. Б., К068АЬС1adJ $1. п. 'и др. 11 Кoмnозициоииые полимер.
i paдиxaльL ..1986. -Bыn. 29. <. зо-зз.
М. B62IJaиp6JUt х. с..Теориs paдиxaJlЬНоА noлимеризации. ..м.: Н8ука, 1966.
Пocтynилa 16J2.92
~ 0041--604S. УЖ.Р. х.им. ЖУРН. 1994. Т. 60. N!D
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183336 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T18:39:50Z |
| publishDate | 1994 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Панкевич, Р.В. Дутка, В.С. 2022-02-11T16:52:09Z 2022-02-11T16:52:09Z 1994 Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома / Р.В. Панкевич, В.С. Дутка // Украинский химический журнал. — 1992. — Т. 58, № 5. — С. 866-870. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183336 531.3:541.64:547.538:678.046 Изучено влияние оксида хрома (Cr₂O₃) на полимеризацию стирола, инициированную пероксидом бензоила (ПБ), полипероксидом себациновой кислоты (ПСК) и гидропероксидом трет-бутила (ГПТБ). Показано, что поверхность Cr₂O₃ влияет на скорость деструкции инициаторов и, тем самым, на скорость полимеризационного процесса. Найдены кинетические и активационные параметры реакции распада ПБ, ПСК и ГГ1ТБ в полимеризационных средах и предложен механизм полимеризации стирола в присутствии Cr₂O₃. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Химия высокомолекулярных соединений Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома Полімеризація стиролу в присутності дисперсного оксиду хрому Article published earlier |
| spellingShingle | Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома Панкевич, Р.В. Дутка, В.С. Химия высокомолекулярных соединений |
| title | Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома |
| title_alt | Полімеризація стиролу в присутності дисперсного оксиду хрому |
| title_full | Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома |
| title_fullStr | Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома |
| title_full_unstemmed | Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома |
| title_short | Полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома |
| title_sort | полимеризация стирола в присутствии дисперсного оксида хрома |
| topic | Химия высокомолекулярных соединений |
| topic_facet | Химия высокомолекулярных соединений |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183336 |
| work_keys_str_mv | AT pankevičrv polimerizaciâstirolavprisutstviidispersnogooksidahroma AT dutkavs polimerizaciâstirolavprisutstviidispersnogooksidahroma AT pankevičrv polímerizacíâstiroluvprisutnostídispersnogooksiduhromu AT dutkavs polímerizacíâstiroluvprisutnostídispersnogooksiduhromu |