Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату
Методами світглорозсіювання i оберненої газової хроматографії (ОГХ) у сумішах олігоетиленгліколю i олігоетиленглікольадипінату, що кристалізуються, виявлено нижню критичну температуру змішування (НКТЗ) i евтектику. При цьому спосгерігались двi НКТЗ в областях малого вмісту одного iз компонентів сумі...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 1997 |
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Ukrainian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1997
|
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183353 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату / В.В. Горічко, Н.П. Гудима, О.А. Нестеров // Украинский химический журнал. — 1997. — Т. 63, № 9. — С. 60-64. — Бібліогр.: 11 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183353 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Горічко, В.В. Гудима, Н.П. Нестеров, О.А. 2022-02-12T14:44:57Z 2022-02-12T14:44:57Z 1997 Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату / В.В. Горічко, Н.П. Гудима, О.А. Нестеров // Украинский химический журнал. — 1997. — Т. 63, № 9. — С. 60-64. — Бібліогр.: 11 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183353 541.64:536.7 Методами світглорозсіювання i оберненої газової хроматографії (ОГХ) у сумішах олігоетиленгліколю i олігоетиленглікольадипінату, що кристалізуються, виявлено нижню критичну температуру змішування (НКТЗ) i евтектику. При цьому спосгерігались двi НКТЗ в областях малого вмісту одного iз компонентів суміші. НКТЗ виявлено також i для сумішей ологомергомологів етиленгліколю. Продемонстровано можливість використання методу ОГХ для отримання фазових діаграм для сумішей полімергомологів. uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Химия высокомолекулярных соединений Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату Нижняя критическая температура смешивания и эвтектика в смесях олигоэтиленгликоля и олигоэтиленгликольадипината Lower critical solution temperature and eutectic in the mixtures of oligoetylcneglyco! and oligoethyleneglycoladipinate Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату |
| spellingShingle |
Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату Горічко, В.В. Гудима, Н.П. Нестеров, О.А. Химия высокомолекулярных соединений |
| title_short |
Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату |
| title_full |
Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату |
| title_fullStr |
Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату |
| title_full_unstemmed |
Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату |
| title_sort |
нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату |
| author |
Горічко, В.В. Гудима, Н.П. Нестеров, О.А. |
| author_facet |
Горічко, В.В. Гудима, Н.П. Нестеров, О.А. |
| topic |
Химия высокомолекулярных соединений |
| topic_facet |
Химия высокомолекулярных соединений |
| publishDate |
1997 |
| language |
Ukrainian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Нижняя критическая температура смешивания и эвтектика в смесях олигоэтиленгликоля и олигоэтиленгликольадипината Lower critical solution temperature and eutectic in the mixtures of oligoetylcneglyco! and oligoethyleneglycoladipinate |
| description |
Методами світглорозсіювання i оберненої газової хроматографії (ОГХ) у сумішах олігоетиленгліколю i олігоетиленглікольадипінату, що кристалізуються, виявлено нижню критичну температуру змішування (НКТЗ) i евтектику. При цьому спосгерігались двi НКТЗ в областях малого вмісту одного iз компонентів суміші. НКТЗ виявлено також i для сумішей ологомергомологів етиленгліколю. Продемонстровано можливість використання методу ОГХ для отримання фазових діаграм для сумішей полімергомологів.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183353 |
| citation_txt |
Нижня критична температура змiшування i евтектика в сумiшах олiгоетиленглiколю i олігоетиленгликольадипінату / В.В. Горічко, Н.П. Гудима, О.А. Нестеров // Украинский химический журнал. — 1997. — Т. 63, № 9. — С. 60-64. — Бібліогр.: 11 назв. — укр. |
| work_keys_str_mv |
AT goríčkovv nižnâkritičnatemperaturazmišuvannâievtektikavsumišaholigoetilenglikolûiolígoetilenglikolʹadipínatu AT gudimanp nižnâkritičnatemperaturazmišuvannâievtektikavsumišaholigoetilenglikolûiolígoetilenglikolʹadipínatu AT nesterovoa nižnâkritičnatemperaturazmišuvannâievtektikavsumišaholigoetilenglikolûiolígoetilenglikolʹadipínatu AT goríčkovv nižnââkritičeskaâtemperaturasmešivaniâiévtektikavsmesâholigoétilenglikolâioligoétilenglikolʹadipinata AT gudimanp nižnââkritičeskaâtemperaturasmešivaniâiévtektikavsmesâholigoétilenglikolâioligoétilenglikolʹadipinata AT nesterovoa nižnââkritičeskaâtemperaturasmešivaniâiévtektikavsmesâholigoétilenglikolâioligoétilenglikolʹadipinata AT goríčkovv lowercriticalsolutiontemperatureandeutecticinthemixturesofoligoetylcneglycoandoligoethyleneglycoladipinate AT gudimanp lowercriticalsolutiontemperatureandeutecticinthemixturesofoligoetylcneglycoandoligoethyleneglycoladipinate AT nesterovoa lowercriticalsolutiontemperatureandeutecticinthemixturesofoligoetylcneglycoandoligoethyleneglycoladipinate |
| first_indexed |
2025-11-25T14:51:01Z |
| last_indexed |
2025-11-25T14:51:01Z |
| _version_ |
1850515355297906688 |
| fulltext |
29. с»__чой.ленко Л. 11., БЛ~1гов€1 С. 11., Страхов С. В., Цветкова Л. В. / / ХИМИЯ и технология
производсгва, переработки и применсния полиуретанов и сырье для них: Тез. докл, конф.
15-17 окт. 1984, Владимир, 1984. -с. 78-79.
30. Летуноеский. М. П., Макаров А. С., Кулезнев В. 1/., Уткнн А. Н. // ХИМИЯ и технология
произвоцсгва, переработки и примснения полиуретанов и сырье Д~1Я них: Тез. докл, конф.
17-21 окт. 1988, Суздаль, 1988, -с. 94.
31. Sun Тоnс, Спсп D<1jun, гьь« Напхт // J. Спша Text. Univ. 1988. -5, N~ 1. -Р. 1-7.
32. Ви.ленский В. А., Керч» Ю. Ю., Яковенко А. Г. // Докл. АН мссг. Сер. Б. -1987. -N~ З.
-с. 38-40.
33. Ви.ленский В. А .. Кt"'рча Ю. Ю., Штампель В. И. // Укр. хим. журн. -1991. -57, N~ 11. -с.
1202-1209.
34. Ви.ленский В. A.~ Шгтовнл Р. Л., Ордынскня Т. М. / / Пласт. массы. -1981. -N~ 10. -с.
21-23.
35. Шнлов В. В., Близнюк В. 11., Летуновский 1\1.1"1., Липнтов Ю. С. 11 Механика композит.
материалов. -19~K -N2 2. -с. 195-200.
36. хио Р., Sllell о. Zllдng Х. // Рогутпег. -1987. -28, ~~ 13. -г. 2335-2345.
37. Gilford К. я, Мооге о. R., Реепзоп я. G. 1/ Plast. and RlIbber; Mather. and Appl. -1980. -5,
N~ 4. -Р. ]61-164.
38. Garsia D. 1/ Атсг. Chem. Soc. Polyrn. Ргерг. -1986. -27, N~ 1. -Р. 259-260.
39. Бi.16uн..ков А. Г.~ Рабинович И. Е., Бусыгинп Г. Н., Мялинин Л. Н. / / Термодинамика
органич. соединений. -Горький, 1982. -с. 99-102.
40. Нзсеп К. Н., снь« 1... М., CJl.i;Jflg У. С. /1 Роlуш. 1. -1989. -21, N~ 1. -Р. 1-10.
41. ВОовиll Н. А. /1 Каучук и резина. -1989, N~ 2. -Р. 43-44.
42. Остлповн Е. С., Альтшулер j'. 11. 1/ Проблемы сольвагации и комплексообразования в
растворах; Тез. ДОК ..1. VI Междунар. конф, 10-12 окт, 1995, Иваново, 1995. -С. 168.
43. Мики! Biswas, Ата MuKherjee / / Indian J. TcehlJol. -1993. -31, N~ 4-6. -Р. 393-399.
44. Ви.ленский: В. А., Штампель В. И., Керчз Ю. Ю. u др. /1 Укр. хим. ЖУРН. -60, ·N~ 10.
-с. 723-127.
45. Штампель В. И., Ви.ленский В. А .. Керчл Ю. К). и ар. // Там же. -1995. -61, N~ 2. -с.
53-58.
46. Помогнй.ло А. Д., Уфлян.iJ Н. Е., Вейнштейн А. Д. / / Успехи химии. -1995. -64, N~ 9. -Р.
913-934.
47. Липатов К). С"., Косянчук .11. Ф.~ Ви.ленский В. А. ,1/ Высокомолекуляр, соединения. Сер.
А. -1996. -38, 1\2 7. -Р. 1110-1115.
48. Вилснский В. А., Липатов К). С., Косянчук ./1. Ф., Гончзренко /1. А. / / Там же. -38, N~
11. -с. 1-5.
49. Ви.ленский В. A..~ Гончнрснхо л. А., КеРЧ€1 Ю. Ю.. Штампаль В. И. // Там же. -1996.
-38, N~ 11. -с. 1341-1346.
50. Ви.ленский В. А. Связь микрофазового разделения в полиуреганах и полиуретановых
иономерах со строением и составом жестких и гибких сегментов: Дне.... д-ра хим. наук.
-1991.
[нститут xiMii високомолекуляриих сполук
НАН Укратни, Киiв
УДК 541.64:536.7
В. В. Горгчко, Н. п. ГУДИМ3" о. А. Нестеров
НИЖНЯ КРl1ТИЧНА ТЕМПЕРАТУРА ЗМIШУВАННЯ
I ЕВТЕКТИКА В СУМIШАХ ОЛIГОЕТ.ИЛЕНГЛIКОЛЮ
1 ОЛIГОЕТИЛЕНГЛIКОЛЬАДИПIНАТУ
Надiйшла 29.01.97
Методами свгглорозсповання i обериснот газово] хроматографй (ОГХ) у сумивах
ол'гоетилеиглтколю i олггоегилснгшкольадишнату, ЩО крисгалгзуюгься, виявлено нижню
критичну температуру змппування (НКТЗ) i евгектику. При цьому спосгертгались двi
НКТЗ в областях малого вмтсту ОДНОГО iз компоненпв сумшп. НКТЗ виявлено також i
для сумгшей олп-омергомолопв етиленглгколю. Продемонстровано можлиысть викори
стання методу ОгХ дЛЯ отримання фаЗО8ИХ дгаграм для сумнпей поэимергомолопв.
На вiдмiну вiд сумгшей гомололiмерiв з високими молекуляриими
масами, для яких ТИПОВИМИ е нижня критична температура змiшування
(НКТЗ), або обидвi, нкт·з i верхня критична температура змiшування
©. в. В. Горiчко, Н. I (. Гулима, О. Л. Нестеров, 1997
60 JSSN 004]-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 1997. Т. 63, N~ 9
(ВКТЗ) П], для сумiшей олiгомерiв ДО ЦЬОГО часу в основному виявленi
ВКТЗ (2) i лите в окремих випадках замкненз форми фазових дiаграм [3).
При дослiдженнi термодинамiчних властивостей еумiшей олiгомерiв
етиленглiколю (ОЕГ) i етиленглiкольадипiнату (ОЕГА) методом обервеног
газовот хроматографii (ОГХ) було встановлено [4), що залежнiсть параметра
термодинамгчно! взаемодй Флорi-Хаггiнса ХАВ вiд температури проходить
через мппмум. Тобто для цi€l сиетеми слщ було очiкувати розшаровування
при нагргванн! (НКТЗ) [51. Зважаючи на ту обставину, що параметр
термодинамтчнот взаемодй ХЛВ, розрахований з допомогою методу огх,
залежить вщ хiмiчноi природи викориетовуваного розчинника (6) i безпо
середня оцiнка температур фазового розподiлсння звичайними процсдурами
температурних екетраполяцiй параметра тсрмодинамiчноi взаемодй ХЛВ до
ХЛВкрит пов'язана з певними труднощами. нсобхiдно було використати iншi
методи визначення температур фазового розподтлення. Кргм того, оскiльки
цi олiгомери кристалтзуються, то, згiдно з [7], для IX сумiшей можна було
б очiкувати i наявнiеть евтектики. Тому варто визначити безпоеередньо
температури фазового розлодiлення i встановити наявнiсть ТОЧКИ евтектики.
3 шею метою нами був використаний метод огх, за допомогою якого,
згiдно 3 (8), можна визначити температури фазового розподiлсння в системах
з НКТ3, а також температури плавления i стугпнь кристалгчносп
компонентiв i ix сумццей. Як альтернативний, був використаний метод
евiтлорозсiювання [9].
Окргм сумшгей ОЕГ i ОЕГА, нами були доелiдженi еумiшi
олiгомсргомологiв етиленглгколю зi суттсво вiдмiнними молекуляриими
масами, для яких параметр тсрмодинамгчно! взасмсдй ХАН також
збгльшуетъся зi збiльшенням температури [10J.
Об'ектами дослiження були сумiшi олiгоетиленг лiкольадипiнату (ОЕГА)
з МN = 2000 i олiгоетиленглiколю <ОЕГ) з Мn = 15000. Хроматографiчною
пiдкладкою були еклянi кульки дтамстром 0.3-0.5 ММ. Виготовлення
колонок здiйеиювали наступним чином. Iндивiдуальнiолiгомсри i IX сумiшi
розчиняли в метиленхлоридi i додавали необхiдну кiлькiеть твердо]
пiдкладки з таким розрахунком, щоб отримати приблизно 10 %-не покриття
(за об'смом). Нанесения олиомергв i [Х сумiшей на тверду пiдкладку
проводили методом, запропонованим в [6J. Висушен] стацiонарнi фази були
заладованi в металевi колонки lJ-подiбного типу дiаметром 6 мм i ДОВЖИНОЮ
90 см i вставлен! в хроматсграф "Хром-З" (Чехословаччина), де кон
дицюнувались 7 год при 40 ОС потоком азоту зi швидкiстю 20 смЗ/ХВ.
Протягом хроматогра~iчних експериментiв швидкiсть потоку газу-ностя
(азоту) була 20-23 см /ХВ i вимiрювалась мильно-плтвковим витратомгром.
Час утримування гепгану визначався в температурному iнтервалi вiд 25 ДО
120 ос i кожний результат був взятий як серсднiй iз трьох вiдлiкiв.
Температура в камер! хроматсграфа вимiрювалась 3 точнiстю 0.5 ОС
скляним термометром.
Проведення екепериментiв зi свiтлорозсiювання i процелура виготов
лення зразкiв аналогiчнi опиеаним в [9].
На рис. 1 привсденi дiаграми утримування для олiгомсрiв ОЕГ i ОЕГА
i деяких ix сумiшей у виглядi графiкiв залежносп логарифму питомого
утримуваного об'сму ln Vg вiд оберненот температури (для наочностi вони
рознесеш по oci ординат на величину ln Vg = 0.2). Як видно, дiаграми
утримування мають класичну форму бгля температури плавления: АВ
область рiвноважноi абсорбцп сорбату аморфною частиною полiмеру, не
- область плавления, СО - область рiвноважноi абсорбцii сорбату повнтстю
розплавленим зразком. Точка С вшповгдае температур. плавления. Однак
ДЛЯ сумiшей олiгомерiв вище точки плавления епоетерiгаються додатковi
надломи на залежностях ln Vg вiд 1/Т, якi, згiдно з [8J, можуть бути вiднееенi
до температур фазового розподiлення сумгшей, Свiдченням того, що в цьому
випадку цi надломи обумовленi переходом системи до двофазного стану
можуть бути i результати розрахунку параметра термодинамiчноi взасмодй
ХАВ вище або нижче температур цих надломiв ШЛЯХОМ використавня
рiвняння виду [111:
ln Vс(А + В) = wAlnVс(А) + wBl.nVс(В) + ХЛВWЛ ·WB,
де Vс(с) - питомий утримуваний об'ем сорбату i-тим компонентом сумiшi,
а Vс(А+В) - сумiшшю, и.'i - вагова частка i-ro компоненту в сумiшi.
~'!
~
~
~
J,i
~
~ 1.......,...
1,2 .f
~8 4-
2,4 II I
1,0 2
~ I
I..-.J- ..1........-... •.._ 1 _~I-.1----1._
2,2 ~4 2,5 r-!/оJJк-/ illl JjtJ J#(} 1;А'
Рис. 1. Дiаграми угримування дЛЯ ОЕГА (1,1'), O~Г (2) i ·ix сумiIпей при вмгст! 0.1 (3), 0.3 (4)
i 0.7 (5) мае. ч. ОЕГ; f - гпсля охолодження розплаву вiд темлератури 378 К.
Рис. 2. Залежнicть iнтенсивноетi свплорозсповання вiд температури для сумiшей ОЕГ/ОЕГА
при вмтст! 0.4 (}) i 0.6 (2) мае. 4. ОЕГ.
Виявлено, що значения параметрiв термодинамгчно] взаемодй ХАН нижче
температури надломтв вщ'емнт, а вище температури надломiв позитивнi i
вищi критичних значень параметра Хлn, розрахованого за рiвнянням:
ХАRкрит = ~ ( :/2 + }/2)2,
NA NB
де N i - етупiнь полiмеризацii i-ro компоненту.
Це евiдчить про те, що вище температур надломiв на шаграмах
утримування система дiйсно двофазна. Iншим критсртем фазового роз
подiлення сумiшей цих олiгомерiв можуть бути результати вимiрювань
температурноi залежиосп iнтенсивностi евiтлорозеiювання сумiшами (рис.
2). Як видно iз рис. 2, при певних температурах спостертгаетъся ртст
iнтенсивноетi свгтлорозсiювання, що € критертем фазового розподiлення при
цих температурах ДЛЯ систем з НКТЗ [9]. Таким чином, приведенi данi
свiдчать про те, шо сумiшi олiгомерiв ОЕГ з ОЕГА дiйсно розшаровуються
при иагрiваннi, тобто мають нктз. На нашу думку, цс Е перша олiгомерна
система, де експериментально виявлена НКТЗ, наявнiсть котрот може бути
обумовлена послаблениям водневих зв'язкгв, характерних для подiбних
еумiшей [4].
На рис. 3 (крива 1) представлена концснтрашйна залсжнiеть температур
фазового розподi.лення, визначених методом огх. Ця залежнiсть мае
незвичайну форму. Видно, що система мае двi НКТЗ (в областi малого
вмкту одного iз компонентiв: ОЕГ або ОЕГА). Використовуван] в данiй роботi
методи не дозволяють нам визначити температури фазового розподiлення при
ще менших концентрашях одного iз компоненттв « 0.1 мас. ч.),
62 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 1997. Т. 63, r\~ 9
Оекiльки обидва дослiджуванi олiгомери здатнi до кристалтзацй i
сумтсн! в розплавь то для ix сумiшi, згiдно з [7), також повинна
спостерггатись i точка евтектики. До цього часу експерименталъно евтектика
споетерiгалась в основному ДЛЯ розчинiв полiмерiв i олiгомерiв, а в деяких
випадках i для блок-кополiмерiв (9]. Для сумiшей полiмерiв або олiгомерiв
точка евтектики поки що не виявлена. На рис. 3 (крива 2) представлена
-L--i- '.~
/1 гг t;9- lJ,о ~8 w/lff
Jo!!
J#l
/
I
fJ
\
\.:,,/
IJ
-~4
-~ьL_._.~~
IJ lJ,l
Рис. 3. Фазова шаграма сумiшi овг/оьгх. Суцшып лiнjj - вихiдна система, шгрихова
шсля охолоджения розплаву втл температури 378 К; "р" i "к" - рiдка i крисгалгчна фази
вщповщно. Пояснения кривих J-З ДИВ. 8 текст].
Рис. 4. Концентрацiйна залежнгсть ХАВ сумццей гомолопв ОЕГ 3 Мп - 2000 i 40000 при
температур' 345 (1), 370 (2) i 399 (.1) К.
концентрашйна залежнтсть температур плавления, визначених методом
огх. ЯК ВИДНО, для обидвох компонентiв спостерiгаеться депресiя темпе
ратур плавления. При складi ОЕГ:ОЕГА = 0.1:0.9 (мас.) температури
плавления компоненпв спiвпадають,
евтектики. Нижче температури ев
текгики компоненти в твердому
стаиi не розчиняються, а утворюють
мiж собою цпльну механiчиу сумiш.
(Рентгеноструктурний аналiз
iндивiдуальних компонентiв j Ух
сумiшей пiдтвердив, що в даному
випадку це механiчна сумiш комло
ненпв - при слiветавленнi дифрак
тограм виявлено, що компоненти
дiйсно кристалтзуються окремо), Од
нак iз-за вщносно] близькосп тем
ператур плавления комлонентiв (341
К дЛЯ ОЕГ i 328 К дЛЯ ОЕГА)
визначити Ух окремо в сумiшi мсто-
Рис, 5. Дiаrрами утримування для сумвпей
гомолог!в ОЕГ з Мп - 2000 i 40000 складу
).1: 0.9 (J), 0.35: 0.65 (2) i 0.8: 0.2 (3).
тобто дiйсно спостерггаеться точка
дОМ ОГХ неможливо. Зауважимо
пльки, ЩО при криеталiзацiiОЕГА j сумiшей, збагачених ОЕГА, iз розплаву
гемператури Тх кристалтзацй дещо птдвищуються (рис. З, крива З).
Пщвищення температур плавления ОЕГА i сумiшей, закристалтзованих iз
эозплаву, може бути пояснено можливо бгльш досконалою криеталiчною
SSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУ~Н. 1997. Т. 63, N9 9 63
структурою комлонентiв, закриеталiзованих iз розплаву при охолодженнi
вiд температури вищс температури фазо.вого розподiлення (11~
Для еумiшсй олiгомергомологiв ОЕГ споетерiгалась складна концент
рашйна залежнiеть параметрiв термодинамiчноi взаемодй [10) (рис. 4). Як i
у випадку сумiшей ОЕГ з ОЕГд, параметр термодинамiчноi взаемодй ХАВ
збгльшуетъся зi зростанням температури, тобто i для цi€i системи можна
очiкувати наявнiеть НКТЗ. Як ВИДНО iз рис. 5, на залсжностях 1." Vg
!(l/r) ДЛЯ сумiшей ОЕГ з м; = 2000 (компонент А) i ОЕГ 3 м; = 40000
(компонент В) дiйсно спостерiгаютьсянадломи вище температур плавления
сумццей, котрг, згiдно 3 [81 можуть бути обумовленi фазовим розподiленням
цих сумiшей при температурах, вiдповiдних надломам. Однак, на вiдмiну
вiд сумiшей ОЕГ з ОЕГА, на концентрацiйнiй залежност] температур
плавления еумiшсй нiяких аномалiй не виявлено, тобто мае мiеце спiльна
кристалтзаш я компонентгв.
Таким чином, нами впсршс виявлсна НКТЗ i евтектика для сумiшей,
здатних до кристалтзацй олiгомерiв зj специфiчними вза€модiямимiж
компонентами. При цьому споетсрiгаються двi НКТЗ в областях малого
вмкту одного iз компонентiв сумiшi. Продсмонстрована також можливiеть
використавня методу ОГХ для бсзпосерсднього визначсння температур
фазового розподiлення, ЯКЩО гаке мае мтсце, в сумiшах полiмергомологiв,
якi мають суттево вiдмiннi молекулярнi маси i розшаровуються при
нагргваннт,
РЕЗIОМЕ. Методами светорассеяния и обращенной газовой кроматографии (ОГХ) в
смеся х кристаллизируюшихся О ..аигоэтилснгликоля и олигоэтиленгликольаципината обнару
жена НИЖНЯЯ критическая температура смешения (НКТС) и эвтектика, [Три этом наблюдаются
две НКТС 8 областях малого содержания ОДНОГО из компонентов смеси. НКТС обнаружена
также И для смесей олигомергомологов этилснгликоля. Продемонстрирована возможность
использования метода ОГХ для получения фазовых диаграмм для смесей полимеРГОМОЛОГО8.
SUMMARY. Usil1g light-sсзttегiпg and inverse gas спгошаюягарпу OGC) LCST and ешеспс
iп the mixtures of crystal1ized oligoethylel1eglycol and oligoethyleneglycoladipate we.'e determined.
(п this casc two LCST were observed in thc regioIls of а smalJ content of опе сошропепт of
ппхшге. LCST [ог rnixture of oligome."homologues of ...еthуlепеglусоl were also determined. It was
shown thc possibllity using IGC 'о гесег-е рпаье diagl'ams of polyme.'gomologucs rnix1ures.
1. Мсм;/sler L. Р. / / Масгопютесшез. -1973. -6, N~ 5. -Р. 760-773,
2. Koniтzgsveld к; Kleinf.icns L. Л. / / J. Роlут. Sci., Polym. Symp. -1977, N~ 61. -Р. 221-249.
з. Нестеров А. С\ Горiчко в. Н., Ллпятов ю. с. // Лоп. АН УРСР. Сер. Б. -1987, N~ 12. -с.
49-5].
4. Цргио» Уи. 5., NL'.fiterov А. Е., /gГliJtoviI Т. D. / / Еш·. Polym. J. -1979. -15, NC? 8. -г. 775-780.
5. Рннесвоа о. // Масгопютесшеа -1969. -2, ~2 6. -Р. 672-677.
6. Мип): Р.. Нлнвт Г'., AhdeL-(1ZLnI А. -А. Л., йи Q. / / Макготпот. Chem., Масгошо], Symp. -1990.
-38. -Р. 205-210.
7. ниы Т. / / J. Масгошо]. 5ci., Phys. -1980. -17, ~~ З. -Р. 517-542.
8. Рпсе G. J., Agrc1Vt1i А. 11 Polym. Commun. -1989. -30, N2 З. -1'. 89-92.
9. Нестеров А. В., Липлтов .КУ. с. Фазовое состояние растворов и смесей полимеров.
Справочник. -Киев: Наук. думка, 1987.
10. Липатов Ю. С., Нестеров А. Е., Игнатове Т. д. // Высокомолекуляр, соединения. Сер.
А. -1980. -22, NC? }О. -с. 2284-2291.
11. Нестеров А. В.. Липатов ю. С., Игнатова Т. Д., Лгниук А. А. / / Там же. -1980. -22, N~
12. -с. 2665-2671.
lнститут XiMii" високомолек улярних сиелук
НАН Украiни, Киiв
Надiйшла 28.1J.95
64 (SSN 0041-6045. yl 'им ЖУРИ. 1997. Т. 63, N~ 9
|