Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями
По уширению сигнала ацетонитрила (AN) в спектре ЯМР ¹⁴N определены времена его корреляции (τс) в бинарных смесях с четыреххлористым углеродом, бензолом или диоксаном. Обнаружено, что при высокой концентрации AN (мольная доля α > 0.5) величины τс изменяются в соответствии с изменением вязкости, пр...
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 1997 |
| Main Authors: | , , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1997
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183366 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями / Н.Г. Стрижакова, Ю.Б. Шевченко, В.В. Трачевский, С.Г. Козачков, Ю.А. Малетин // Украинский химический журнал. — 1997. — Т. 63, № 10. — С. 102-106. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-183366 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Стрижакова, Н.Г. Шевченко, Ю.Б. Трачевский, В.В. Козачков, С.Г. Малетин, Ю.А. 2022-02-15T19:48:36Z 2022-02-15T19:48:36Z 1997 Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями / Н.Г. Стрижакова, Ю.Б. Шевченко, В.В. Трачевский, С.Г. Козачков, Ю.А. Малетин // Украинский химический журнал. — 1997. — Т. 63, № 10. — С. 102-106. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183366 541.1 +539.196 По уширению сигнала ацетонитрила (AN) в спектре ЯМР ¹⁴N определены времена его корреляции (τс) в бинарных смесях с четыреххлористым углеродом, бензолом или диоксаном. Обнаружено, что при высокой концентрации AN (мольная доля α > 0.5) величины τс изменяются в соответствии с изменением вязкости, при низкой его концентрации (α <0.5) во всех трех системах τс уменьшается практически одинаково, что объяснено частичным разрушением молекулярных кластеров AN от (AN)₅ до (АN)₃. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Неорганическая и физическая химия Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями Час кореляцій ацетонітрила та його самоасоціація в бінарних сумішах з неполярними розчинниками Correlation time and selfassociation of acetonitrile in its binary mixtures with nonpolar solvents Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями |
| spellingShingle |
Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями Стрижакова, Н.Г. Шевченко, Ю.Б. Трачевский, В.В. Козачков, С.Г. Малетин, Ю.А. Неорганическая и физическая химия |
| title_short |
Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями |
| title_full |
Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями |
| title_fullStr |
Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями |
| title_full_unstemmed |
Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями |
| title_sort |
времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями |
| author |
Стрижакова, Н.Г. Шевченко, Ю.Б. Трачевский, В.В. Козачков, С.Г. Малетин, Ю.А. |
| author_facet |
Стрижакова, Н.Г. Шевченко, Ю.Б. Трачевский, В.В. Козачков, С.Г. Малетин, Ю.А. |
| topic |
Неорганическая и физическая химия |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| publishDate |
1997 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Час кореляцій ацетонітрила та його самоасоціація в бінарних сумішах з неполярними розчинниками Correlation time and selfassociation of acetonitrile in its binary mixtures with nonpolar solvents |
| description |
По уширению сигнала ацетонитрила (AN) в спектре ЯМР ¹⁴N определены времена его корреляции (τс) в бинарных смесях с четыреххлористым углеродом, бензолом или диоксаном. Обнаружено, что при высокой концентрации AN (мольная доля α > 0.5) величины τс изменяются в соответствии с изменением вязкости, при низкой его концентрации (α <0.5) во всех трех системах τс уменьшается практически одинаково, что объяснено частичным разрушением молекулярных кластеров AN от (AN)₅ до (АN)₃.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/183366 |
| citation_txt |
Времена корреляции ацетонитрила и его самоассоциация в бинарных смесях с неполярными растворителями / Н.Г. Стрижакова, Ю.Б. Шевченко, В.В. Трачевский, С.Г. Козачков, Ю.А. Малетин // Украинский химический журнал. — 1997. — Т. 63, № 10. — С. 102-106. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT strižakovang vremenakorrelâciiacetonitrilaiegosamoassociaciâvbinarnyhsmesâhsnepolârnymirastvoritelâmi AT ševčenkoûb vremenakorrelâciiacetonitrilaiegosamoassociaciâvbinarnyhsmesâhsnepolârnymirastvoritelâmi AT tračevskiivv vremenakorrelâciiacetonitrilaiegosamoassociaciâvbinarnyhsmesâhsnepolârnymirastvoritelâmi AT kozačkovsg vremenakorrelâciiacetonitrilaiegosamoassociaciâvbinarnyhsmesâhsnepolârnymirastvoritelâmi AT maletinûa vremenakorrelâciiacetonitrilaiegosamoassociaciâvbinarnyhsmesâhsnepolârnymirastvoritelâmi AT strižakovang časkorelâcíiacetonítrilataiogosamoasocíacíâvbínarnihsumíšahznepolârnimirozčinnikami AT ševčenkoûb časkorelâcíiacetonítrilataiogosamoasocíacíâvbínarnihsumíšahznepolârnimirozčinnikami AT tračevskiivv časkorelâcíiacetonítrilataiogosamoasocíacíâvbínarnihsumíšahznepolârnimirozčinnikami AT kozačkovsg časkorelâcíiacetonítrilataiogosamoasocíacíâvbínarnihsumíšahznepolârnimirozčinnikami AT maletinûa časkorelâcíiacetonítrilataiogosamoasocíacíâvbínarnihsumíšahznepolârnimirozčinnikami AT strižakovang correlationtimeandselfassociationofacetonitrileinitsbinarymixtureswithnonpolarsolvents AT ševčenkoûb correlationtimeandselfassociationofacetonitrileinitsbinarymixtureswithnonpolarsolvents AT tračevskiivv correlationtimeandselfassociationofacetonitrileinitsbinarymixtureswithnonpolarsolvents AT kozačkovsg correlationtimeandselfassociationofacetonitrileinitsbinarymixtureswithnonpolarsolvents AT maletinûa correlationtimeandselfassociationofacetonitrileinitsbinarymixtureswithnonpolarsolvents |
| first_indexed |
2025-11-25T22:34:41Z |
| last_indexed |
2025-11-25T22:34:41Z |
| _version_ |
1850568086654025728 |
| fulltext |
6. Мazurenko Е. А., Grafov А. V. / / Ргос. 3-rd lot. Symp. оп structural and functional gradient
materials. - 10-12 October 1994, Lausanne (Switzerland). - Lausanne: Presses polytechniques ct
universitaires romandes. -1995. -Р. 143-146.
7. Мвзуренхо В. А. Синтез, строение и стабильность Р-дикетонатов металлов в газовой фазе и
газофазные реакции на их основе: Дие.... д-ра хим. наук. -Киев: ИОНХ АН УССР, 1987.
8. Girolami G. S., Jensen J. А., Polli.rul D. М. с! al. 1/ J. Ашег, Chem. 8ос. -1987. -109. -Р. 1579-1580.
9. Bower В. к; Теппепз Н. о. // Ibid. -94, N~ 7. -Р. 2512-2514.
10. Slifirski J., Te}'ssandier Р. / / J. Phys. IУ, СоН. С З. -1993. -3, N~ 8. -Р. 367-374.
11. SiflЛ 1/., Kaminsky W. /1 Adv. О,·gапоmеt. Chem. -1980. -Р. 99-149.
12. Gr~1fov А. V., Mazurenko Е. А., гмви» Р., Ввтвюп о. А. 1/ Сегаm. Trans. -1993. -34.
-Р. 441-447.
13. Графов А. в, Мвзуренко Ь~ А., Мельник О. В., Кофмлн В. Я. 11 Укр. хим. журн. -1993.
-59, NQ 12. -с. 1235-1241.
14. Gr<1fov А. V., Battiston о. А., гмьи» Р. / / Lav. VI conf. "Sil1tesi е metodologie specia1i in
chimica inorganica". - Bressanone (BZ, Пайа), -1993. -Р. 124.
15. Grafov А. V., Мiяlдni F., Lopes Di;IS М. /1 Тези доп, XIV Укр. конф. з неорган. хiмП.
-Ки!в, 10-12.09.1996. -С. ]33.
16. Druce Р. М., Kingstone В. М., Елррсп М. Р'. е! al. / / J. Chem. 80с. (А). -1969. -Р. 2106-2110.
17. GrafOVt1 1. А .. Вопип А. 1., Втняюп G. А., ZaneUa Р. / / Lav. УI сопУ. "Sintesi е metodologie
speciali in chimica inorganjca". -Brcssanone (BZ, Пайа).• 1993. ·Р. 130-131.
18. Grafov А. V., p'avretto о. Trilldi Р. е!" al. / / Rapid Соттип. Mass Spectl·om. -1992. -7. -Р. 158-162.
19. Grafoy A.V., Koval L. 1., Tr,1ldi Р. е! ..1[. 1/ Jbid. -1995. -9. ·Р. 788-794.
20. Grafov А. V., Grafova 1. А., Мегиеепко е. А. с! /1[. / / J. de Physique IV. СоН. С5. -1995. -5.
-Р. 541-546.
21. Grc1fov А. V., Koval L. 1., Trt1ldi Р. et al. /1 Rapid Соттип. Mass-Spectrom. -1996. -10.
-Р. 1758-1760.
22. Chandra G., Еврреп М. F. // J. Chem. Soc. (А). -1968. -Р. 1940-1945.
23. Gray D. Н., Всидвке« С. н. Jr. // Inol·g. Chem. -1971. -10. -Р. 2143-2146.
24. Hoke J. D., Stern Е. W. / / J. Organomet. Chem. -1991. -412. -Р. 77-84.
Iнетитут загально] та неоргангчно] xiMii
iM. B.I. Вернадського HAI! Укратни, Киiв
уДК 541.1 + 539.196
Н. г. Стрижякова. ю. Б. Шевченко,
В. В. Трачевский, с. г. Козачков, ю. А. Малетин
ВРЕМЕНА КОРРЕЛЯЦИИ АЦЕТОНИТРИЛА
И ЕГО САМОАССОЦИАЦИЯ В БИНАРНЫХ СМЕСЯХ
С НЕПОЛЯРНЫМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ
Нашйшла 14.05.97
По уширению сигнала ацетонигрила (AN) в спектре ямр 14N определены времена его
корреляции (Те) в бинарных смесях с четыреххлористым углеродом, бензолом или
дисксаном. Обнаружено, что ври высокой концентрации AN (мольная доля а> 0.5)
величины Те изменяются в соответствии с изменением вязкости, при низкой его
концентрации (а <0.5) во всех трех системах t e уменьшается практически одинаково,
что объяснено частичным разрушением молекулярных кластеров AN от (AN)s до (АN)з
при разбавлении неполярным растворителем.
Современные исследования в области физической инеорганической
химии НС80ДНЫХ растворов в значительной мере базируются на классиче
ских трудах В. А. Плотникова и его ученика и. А. Шеки. На наш БЗГЛЯД,
основным идейным продолжением их работ является понимание того факта,
что во многих случаях свойства растворителей могут определять направ
ление и скорость протекающих в них химических процессов [1~ В частности,
в последние годы интенсивно изучается влияние динамики растворителя
на кинетику реакций переноса электрона [2, Зt Основная идея этих
© н. Г. Стрижакова, Ю. Б. Шевченко, В. В. Трачевский, С. Г. КозаЧКО8, 10. А. Малетин, 1997
102 ISSN 00416045. УКР. ХИМ. жьтн. 1997. Т. 63, N~ 10
исследований СВОДИТСЯ К поискам корреляции между величинами предэк
споненциалъного фактора в выражении для константы скорости реакции
и среднего времени переориентации элементарного ДИПОЛЯ среды l'D.
ОДНОЙ из характеристик динамических свойств среды является время
корреляции ic. В рамках модели броуновского движения частиц в жидкости
и в предположении экспоненциального убывания функции корреляции
величина i~ описывает время, за которое молекула осуществляет поворот
на угол з-1 2 радиан (приблизительно 330) или смещается на расстояние,
соизмеримое с ее размером [41 Величины (с И "rO связаны между собой
следующим соотношением:
(1)
где а - радиус молекулы, которая рассматривается как сфера, погруженная
в ЖИДКОСТЬ с вязкостью 'у/ (41. Среди различных методов, применяемых для
исследования молекулярного движения в жидкостях, одними из наиболее
информативных являются ямр релаксационные методы, которые дают
возможность изучать как движения главной оси молекулы, так и анизот
ропию движений отдельных молекул [5, 61
Динамические свойства и молекулярные взаимодействия ацетонитрила
(AN) изучались как для чистого растворителя, так и для смесей с другими
растворителями. В качестве примера можно сослаться на работу (6J, где
псречислены основные публикации по этому во.просу. Так, исследования
рассеяния рентгеновского излучения [7] позволили сделать ВЫВОД о ТОМ, что
за счет диполь-дипольных взаимодействий в жидкой фазе молекулы AN
образуют кластеры, причем наиболее четкое позиционное и ориентационное
взаимодействие существует для четырех молекул первой координационной
сферы, расположенных вокруг центральной молекулы. Диаметр такого кла-
стера (AN)s составляет -11 А. Изучение с помощью ДЛИННО80Л.НОВОЙ ИК
спектроскопии бинарных смесей AN с четыреххлористым углеродом
показало [8]) что в таких системах кластеры разрушаются при мольной
доле AN (аAN) меньше 0.2; при аАN <0.05 существует равновесие между
мономерными и димерными молекулами. Исследования смесей AN-CC14 с
помощью ЯМР на ядрах 14N, а также рамановской спектроскопии показали 19~
что причиной увеличения времени корреляции AN с уменьшением его мольной
доли в растворе (до aAN - 0.2) является изменение вязкости раствора, а не
какая-либо структурная перестройка существующих В нем кластеров, При
дальнейшем уменьшении концентрации AN в смеси наблюдалось [5] резкое
уменьшение величины Те. На основании полученных данных авторы [51 сделали
ВЫВОД, что время корреляции определяется вязкостью только в достаточно
концентрированных растворах (при аЛl\: >0.2). При пониженин концентрации
ниже этой величины происходит структурная перестройка AN, обусловленная
разрушением кластеров, существующих в чистом растворителе.
Цель данной работы состояла в измерении времени корреляции (!с) молекул
AN методом ЯМР на ядрах 14N в его бинарных смесях с неполярными
растворителями <бензол, четыреххлористый углерод, диоксан) различного состава
для того, чтобы оценить степень изменения l"c И сoorветствуюшие структурные
изменения в растворе с изменением мольной доли AN.
Все измерения выполнены с помощью спектрометра ямр "Bruker
СХР-200" с использованием одноимпульсной последовательностив режиме
накопления на частоте 14.46 МГц и температуре 298 ± 0.5 К. В отдельных
экспериментах следили также за изменением величины '[с С понижением
температуры. Для измерений использовали растворители, тщательно очи
щенные по известным методикам ПО, 11].
Ядро азота в молекуле AN расположено на главной оси и находится
в поле аксиальной симметрии с градиентом, направленным вдоль связи CN.
Поэтому лереориентацию электрического диполя AN можно описать
единственным параметром - временем корреляции 'l'c. Время корреляции
l'c электрического диполя AN рассчитывали, используя величины времени
СПИН-СПИНО80Й релаксации (Т2) ядер 14N. Ядро 14N имеет спин, равный
единице, и поэтому время его релаксации определяется квадрупольным
механизмом. Так как вязкость исследованных бинарных смесей низка, имеет
место условие экстремального сужения линий и связь между Т2 и l'c дается
следующим уравнением [121:
Т2 -1 = зn
2
[ 2/ + 3 ] (1 + fз2 )' (~)' l'c , (2)
10 /2 (2/ _ 1) 3 h
где / - спин ядра 14N, равный 1, f3 - параметр асимметрии, е
2
%Q - константа
квадрупольноro взаимодействия, равная для газовой фазы 4.22 МГц (4~
Величина Т2 определяется из следующего соотношения [12]:
Т2 = Л d 1/2 l' , (3)
где ~ 1/2 - полуширина линии, 1/ - резонансная частота.
На рис. 1 представлены зависимости времени корреляции 'l'c от состава и
вязкости исследованных бинарных смесей при 298 К. При понижении
температуры характер зависимостей сохраняется. Сплошные кривые на рис. 1
проведены по экспериментальным точкам, полученным при различных
концентрациях AN в смесях. Для построения теоретических зависимостей,
следующих из уравнения (1) и представленных на рис. 1штриховыми кривыми,
использовали значения ВЯЗКОСТИ, приведенные в [В] В соответствующем
масштабе можно видеть, что при избытке AN в растворах зависимость l'c от
'fJ имеет линейный характер в соответсгвии с уравнением (1).
1,2
1/#
1,4
1$
1,1-
tll
(l7
I/? 44- 1/0 q! сХА"
qz 1/4- 40 4~
"АК
Рис. 1. Зависимости времени корреляции ацетонигрила от его концентрации в бинарных смесях
с бензолом (/), четыреххлористым углеродом (2) и дисксаном (3) представлены сплошными
кривыми с экспериментальными точками. Штриховые кривые - соответствующие теоретические
зависимости, вычисленные по уравнению (л.
Рис. 2. Зависимости отношения экспериментальных и вычисленных времен корреляции
ацетонигрила от его концентрации 8 бинарных смесях с бензолом (J), четыреххлористым
углеродом (2) и дисксаном (3).
Н 2 "т.Сэкс V AN
а рис. приведена зависимость отношения -- от мольнон доли
'(С ВЫЧ
В смеси. Для всех трех систем при низком содержании AN наблюдается
прямолинейный участок, причем тангенс угла наклона всех трех участков
104 ISSN 00416045. "УКР. ХИМ. ЖУРН. 1997. Т. 63, N~ 10
практически одинаков и равен 0.58 ± 0.03. Это может свидетельствовать о
ТОМ, что процессы, протекающие при разбавлении AN неполярными
растворителями, имеют одинаковую лри.роду.
В соответствии с уравнением (1) время корреляции пропорционально
объему частицы (4nа3/З) и, таким образом, отношение 'fсэкс равно
'fсвыч
отношению объемов кластеров (AN)n, существующих в разбавленных
растворах и чистом растворителе, и характеризует структурную пере
стройку AN при его разбавлении. Из полученных нами данных можно
сделать вывод о том, что при разбавлении AN нелолярными раствори
телями происходит частичное разрушение кластеров (AN)5 с уменьшением
их объема почти вдвое. Если принять, что в разбавленном растворе объем
кластеров (AN)n составляет - 0.58 объема кластеров (AN)s диаметром -11 К,
существующих в чистом растворителе, то это соответствует уменьшению
размеров кластеров до (АN)з диаметром - 9 Х (в предположении приблизи
тельно сферической формы кластеров). Такие тримеры ацетонитрила
сохраняются даже при сильном его разбавлении - до мольных долей
порядка 0.01..
Соотношение между содержанием AN и неполярного компонента в
смеси, при котором наблюдается перегиб на кривых }-3 (рис. 2), по-види
маму, может характеризовать степень взаимодействия между молекулами
полярных и неполярных компонент. Из полученных данных следует, что
среди выбранных неполярных растворителей диоксан несколько раньше
других начинает разрушать кластеры (AN)s, что, по-видимому, свя.зано с
особенностью его строения. Как известно, для молекул диоксана в растворе
характерно существование равновесия между конформациями кресла и
ванны. При этом молекула "кресло" является симметричной и неполярной,
тогда как вследствие цис-ориентации электроотрицательных атомов кисло
рода молекула "ванна" становится полярной. За счет смещения равновесия
в сторону полярного конформера и возрастания роли диполь-дипольных
взаимодействий может происходить усиление взаимодействия в системе
АN-диоксан в сравнении с системами, содержащими четыреххлористый
углерод или бензол.
В заключение следует отметить, что диполь-дилольное взаимодейст
вие между молекулами AN, приводящее к образованию кластеров,
является, по-видимому, довольно слабым. По крайней мере, оно практи
чески не сказывается на термодинамических параметрах, которые обычно
используют для характеристики степени ассоциации жидкости. Так, в
~S
соответствии с константой Трутона (R= 10.1) и параметром угловой
корреляции (с = 1.01) ацстонитрил может рассматриваться как слабо
ассоциированная жидкость [14].
РЕЗЮМЕ. [10 збтльшенню ширини сигналу ацетонiтрилу (AN) в спектрах ЯМР 14N
визначено ЙОГО час кореляцii (Те) в бiнарних сумiшах 3 чогирьоххлористим вуглецем, бензолом
чи дюксаном. Знайдено, що при високiй концентрацй AN (мольна доля а> 0.5) величини Те
мiняються у вщповщност! зi змiною в'язкосп, при низькiй йога концентрацй (а <0.5) для вс) х
ТрЬОХ систем 'l'e зменшусться практично однаково, що пояснюсться руйнуванням молекупярних
кластергв AN вiд (AN)s до (АN)з при йога розбавленн! неполярним розчинником.
SUMMARY. Соггетапоп time (Те) of асетопигйе (AN) in its binary mixtures with сагЬоп
tetrachloridc, benzene ог dioxane has Ьссn determined using Ьапё width measurements in J4N NMR
spectra. It has Ьееп [ошш the Те values to change in accordance with the change in viscosity а!
high AN сопсеппапоп (mole fraction а> 0.5). At а<О.5, the same decrease in 'l'~ value occurs iл
аl1 тпгее systems that has Ьееп accounted Гог а рагпу dissociation of (AN)s clasters, which exist
in· риге AN, to (огт (АN)з clasters at low AN сопсепггайоп in nonpolar solvents.
ISSN 00416045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 1997. Т. 63, N~ 10 105
1. Фиалков Ю. Я. Растворитель как средство управления химическим процессом, -л.:
ХИМИЯ, 1990.
2. Зусмвн л. Д. 1/ Теорет. и эксперим, химия. -1979. -15, N~ З. -с. 227-233.
3. Graтpp G., Наггег W., Jaellicke W. /1 J. Chem. Soc. Faraday 'Ггапа 1. -1987. -83. N~ 1. -Р. 161-166.
4. Эмс.ли. Дж; Финей Дж., Свтклиф Л. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса
высокого разрешения. -М.: Мир, 1968.
5. Tiffon В., Ancian В., Duboi.s J. Е. 1/ J. Chem. Phys. -1981. -74, N2 12. -Р. 6981-6983.
6. KOV€1CS 1/., KOW(;1lLw~'ki J., Маliлiдk А. // J. Phys. Chem. -1989. -9З, N~ 2. -Р. 962-969.
7. КгаtосltwШ V. А., Wcidnl.'r J. и., ZimmеГ1ТШnЛ Н. 11 Вег. Bunsen. Phys. Chem. -1973. -77, N~ 6.
-S. 408-425.
8. Knozinger В., LeU1loff D., Wittcllbeck я. // J. MoJec. Sta·ucl. -1980. -60. -Р. 115-120.
9. Wllitfenbllrg S. L., Waflg С. Н. // J. Chem. Phys. -1977. -66, N~ 10. -Р. 4255-4262.
10. Recomended methods for purification of solvents and tcsts for impurities. -Pergamon ргева, 1982.
11. Вейсбергер А., Просквуэр Э., PuiJдuк. Дж., Тупс Э. Органические растворители. -М.: Изд-во
иностр. ЛИТ., 1958.
12. Абрага-М. А. Ядерный магнетизм, -М.: ИЗД-ВО иностр. ЛИТ., 1963.
13. Крестов Г'. А., Афонасьев В. Н., Ефимова я. С. Физико-химические свойства бинарных
растворителей. -л.: Химия, 1988.
14. Мнпзи« У. lon Solvation. -N. У.: Wiley··lntcrscience Publ., 1985.
Институт общей И неорганической химии
им. В. И. Вернадского НАН Украины, Киев
удк 546.73-546.74-546.56
л. г. Рейтер. ю. и. Павленко, о. А. Тарасенко
ПОЛИЯДЕРН.ЫЕМ (II)-Co (111) КОМПЛЕКСЫ
С моетиковыми АТОМАМИ КИСЛОРОДА
ДЕПРОТОНИРОВАННОГО ТРИЭТАНОЛАМИНА *
Поступила 05.05.97
Спекгрофотометрическим мстолом изучено взаимодействие М(NОЗ)2'n Н20 (М - Со, Ni,
Си) с аминоалкоголятом кобальта (Ш) [CoEntetm] (Ел - NH2C2H4NI-)2, tetm
N(С2Н40)зЗ-) в метаИ2ilЬНЫХ растворах. Показано образование полиядерных комплексов
состава M[CoEntetm]2 с моетиковыми атомами кислорода дспротопированного триэта
ноламива. Определена константа устойчивости мельсодержащего соединения. Выделены
Сц ОН-Со (111) полиядерные соединения с различными соотношениями этих элементов.
Обсуждено различие состава соединений, образующихся в разбавленных метанольных
растворах и выделяющихся при кристаллизации ИЗ растворов.
Ранее [1-8) описан синтез ряда полиядерных соединений, которые
образуются при взаимодействии солей МХ2 с аминоалкоголятами кобаль
та (111). Наиболее изучены полиядерные комплексы, образующиеся при
взаимодействии изомеров [Со(NН2С2Н40)з] с ионами 3d-металлов. Предпо
лагалось, что в этих реакциях аминоэтилаты кобальта ведут себя как
своеобразные лиганды за счет донорных атомов кислорода. Состав и
устойчивость таких соединений в растворах не изучались, хотя при
практическом применении для приготовления катализаторов их наносят на
подходящие подложки И3 растворов [91. Лишь в работе [8) было показано,
что полиядерные Со (II)-Co (111) комплексы с мастиковыми атомами
кислорода аминоалкоголятов действительно существуют в водных растворах
• Работа была частично финансирована Международной СОРОСО8СКОЙ програчмой
поддержки образования в области точных наук в Украине (грант APU N~ 063088).
со л.т. Рейтер. Ю. И. Павленко, О. А. Тарасенко , 1997
106 ISSN 00416045. УКР. ХИМ. жури. 1997. Т. 63, N~ 10
|