Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем
Встановлено, що хемiлюмiнесценцiя нітрату 9-цiано-10-метилакридинiю в присутносп гiдразину в лужному середовищi зумовлена участю пероксиду водню, який утворюється при окисленні N₂H₄ розчиненим киснем. У реакції послідовно утворюються 9-цiано-9-гiдразино-10-метилакридан i 9-гiдразоно-19-метилакридан....
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 2000 |
| Main Authors: | , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2000
|
| Subjects: | |
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184227 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем / О.М. Гута, І.О. Пацай // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 3. — С. 39-42. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-184227 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Гута, О.М. Пацай, І.О. 2022-05-10T17:53:10Z 2022-05-10T17:53:10Z 2000 Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем / О.М. Гута, І.О. Пацай // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 3. — С. 39-42. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184227 535.379.547 Встановлено, що хемiлюмiнесценцiя нітрату 9-цiано-10-метилакридинiю в присутносп гiдразину в лужному середовищi зумовлена участю пероксиду водню, який утворюється при окисленні N₂H₄ розчиненим киснем. У реакції послідовно утворюються 9-цiано-9-гiдразино-10-метилакридан i 9-гiдразоно-19-метилакридан. uk Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Аналитическая химия Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем Хемилюминесцентная реакция нитрата 9-циано-10-метилакридиния с гидразином и растворенным кислородом Chemiluminescent reaction of 9-cyano-10-methylacridinium nitrate with hydrazine and dissolved oxygen Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем |
| spellingShingle |
Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем Гута, О.М. Пацай, І.О. Аналитическая химия |
| title_short |
Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем |
| title_full |
Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем |
| title_fullStr |
Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем |
| title_full_unstemmed |
Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем |
| title_sort |
хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем |
| author |
Гута, О.М. Пацай, І.О. |
| author_facet |
Гута, О.М. Пацай, І.О. |
| topic |
Аналитическая химия |
| topic_facet |
Аналитическая химия |
| publishDate |
2000 |
| language |
Ukrainian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Хемилюминесцентная реакция нитрата 9-циано-10-метилакридиния с гидразином и растворенным кислородом Chemiluminescent reaction of 9-cyano-10-methylacridinium nitrate with hydrazine and dissolved oxygen |
| description |
Встановлено, що хемiлюмiнесценцiя нітрату 9-цiано-10-метилакридинiю в присутносп гiдразину в лужному середовищi зумовлена участю пероксиду водню, який утворюється при окисленні N₂H₄ розчиненим киснем. У реакції послідовно утворюються 9-цiано-9-гiдразино-10-метилакридан i 9-гiдразоно-19-метилакридан.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184227 |
| citation_txt |
Хемілюмінесцентна реакція нітрату 9-ціано-10-метилакридинію з гідразином та розчиненим киснем / О.М. Гута, І.О. Пацай // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 3. — С. 39-42. — Бібліогр.: 9 назв. — укр. |
| work_keys_str_mv |
AT gutaom hemílûmínescentnareakcíânítratu9cíano10metilakridiníûzgídrazinomtarozčinenimkisnem AT pacaiío hemílûmínescentnareakcíânítratu9cíano10metilakridiníûzgídrazinomtarozčinenimkisnem AT gutaom hemilûminescentnaâreakciânitrata9ciano10metilakridiniâsgidrazinomirastvorennymkislorodom AT pacaiío hemilûminescentnaâreakciânitrata9ciano10metilakridiniâsgidrazinomirastvorennymkislorodom AT gutaom chemiluminescentreactionof9cyano10methylacridiniumnitratewithhydrazineanddissolvedoxygen AT pacaiío chemiluminescentreactionof9cyano10methylacridiniumnitratewithhydrazineanddissolvedoxygen |
| first_indexed |
2025-11-24T06:51:03Z |
| last_indexed |
2025-11-24T06:51:03Z |
| _version_ |
1850843293303177216 |
| fulltext |
полученные способом "введено-найдено", свиде
тельствуют также о том, что суммарная относи
тельная погреUIНоеть пробоподготовки И конечного
определения молибдена предлагаемым методом не
превышает 2.5-3.5 %.
Данные анализа семян бобовых растений на
содержание молибдена сорбциоино-спектрофото
метрическим методом, в сравнении с данными ААС,
приведены в табл. 2.
Как видно из табл, 2, сопоставление данных,
полученных с использованием методов градуиро
вочного графика и стандартных добавок, дает
хорошую сходимость результатов анализа на содер
жание молибдена предложенным сорбционно-спект
рофотометрическим методом. Причем более высо
кая (в 1.5-2 раза) воспроизводимостьрезультатов
характерна для метода стандартных добавок. Из
табл. 2 также следует, что воспроизводимость
анализа с использованием ААС ниже по срав
нению с данными сорбционно-спектрофотомет
рического определения. Предел обнаружения
молибдена предложенным методом составляет
(За-критерий) 1.5-10-7 % (мас.),
Таким образом, предложенная методика
сорбционно-спектроФотометрического определе
ния микроколичеств молибдена с использованием
комплексообразующего сорбента З-АПА-КДХ на
ряду с высокой чувствительностью отличается
правильностью и достаточно хорошей сходимостью
результатов анализа, а также относительной про
стотой выполнения и экспрессиостью.
Необходимо добавить, что представленная ме
тодика может быть легко изменена с целью опре-
Одесский государственный университет ИМ. и. и. Мечникова
деления микроколичеств других легко гидролизу
ющихся и поливалентных металлов в растительных
объектах (ванадий, олово, титан, сурьма, галлий
и ДР.), способных к комплексообразованию с КДХ.
РЕЗЮМЕ. Розроблене еорбцiйно-спектрофотометричну ме
тодику визначення молiбдену в насшн] бобових рослин iз
застосуванням комплексоутворюючого сорбенту З...АПА-КДХ.
Методика вiдрiзняеться ~ocтaTHbO 8ИСОКОЮ чутливicтю (нижня
межа визначення 1.5'10- % (мае.», вiдтворюванicтю (S,.<5 СУО>,
а також простотою у виконанн! i експреснкгю.
SUMMARY. The method of вогриоп-вреспорлоюшетпс
determination of molybdenum in beans using chelating sorbent
3-АРА-СОС is worked out. The method has а distinguished
sensitivity (detection liтН - 1.5'10-7 % (rnas.», ассигаеу (S, <5 %)
as well as analytical ргосеёцге simplicity and гаркшееа
1. Ильин В. Б. Тяжелые металлы в системе почва-растение.
-К: Наука, 1991.
2. Дмитриев М. Т., Каз1Ш1Ul Н. И., Пинигинв и. А. Сани
гарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружа
ющей среде. -М.: Химия, 1989.
з. Хввезов А., Цплев и. Атомво-абсорбционный анализ. -л.:
ХИМИЯ, 1983.
4. Кузьмин Н. М. Завод. лаборатория. -1987. -53, N~ 3. -с. 5-11.
5. Брыхина г. Д., Крысине л. С., Иванов В. М. / / ЖУРII.
авалиг. химии. -1988. -43, N2 11. -с 1547-1553.
6. Запорожец О. А., Гввср О. М., Сухвн В. В.// Успехи химии.
-1997. -66, N~ 7. -с. 702-712.
7. Ленинбжер А. Основы биохимии. -М.: Мир, 1985. -Т. з.
8. Чеботарев А. 1-/., Шt1фран К. Л., Борисюк Н. А. / / Укр, хим.
жури. -1996. -62, N~ 1. -с. 12-18.
9. Чеботарев А. Н., Шафран К. л, Золеная Е. А. 11 Там же.
-1997. -63. N~ 10. -с. 132-137.
10. Чеботарев А. 11., Швфрвн К. л; Борисюк Н. А., Тениюре
г. Ф. / / Там же. -1995. -61. N~ 12. -с. 102-107.
Поступила 10.06.98
удк 535.379.547
о. М. Гута, 1. о. Пацай
ХЕМIЛЮМIНЕСЦЕНТНА РЕАКЦIЯ HITPATY 9-ЦIАНО-IО-МЕТИЛАКРИДИНIЮ
3 ГIДРАЗИНОМ ТА РОЗЧИНЕНИМ КИСНЕМ
Встановлено, що хемiлюмiнесценцiя нпрату 9-цiано-10-метилакридинiю в присугносп гiдразину 8 лужиому середовищi
3УМО8лена участю пероксиду водню, SlКИЙ утворюеться при окислена! N2H4 розчиненим киснем. У реакцй послщовно
утворюються 9-цiано-9-гiдразино-IО-метиnакридан i 9-гiдразоно-IО-метилакридан.
Серед акридинових похiдних хемiлюмiне
сценшя (ХЛ) в реакцii з гiдрззином вiдома для
люцигенiну i виникав при окислены продуктiв його
вiдновлення розчиненим киснем [1, 21. Нами вияв
лено ХЛ в реакцй гiдразину з нггратом 9-цiано-I0
метилакридинiю (НЦМА) - реагенту, на основ!
якого розроблент високочутливi ХЛ-методики виз-
© О. М. Гута, 1. О. flацай, 2000
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N2 3
начення Fe (111), Мn (11) i Н202 (3-5). У данiй роботi
дослiдженi взаемошя НЦМА з гiдразином в лужно
му середовищi, особливосп ХЛ i можливiсть засто
сування реакцii в аналiзi для визначення N2H4.
Змшу iнтенсивностi ХЛ в част, максимальну
iнтенсивнiсть (1тах) i сумарне свiчення (St) за час t
вiд початку реакцй вимiрювали фотометром, який
39
складаеться з фотопомножувача "ФЭУ-З9А", виео
ковольтного стабiлiзатора "БМВЗ-05", пiдсилю
вача "УI-7", iитегратора "И-О2" та самописиого
потенцiометра "К201". Розчини роздiльно помiщали
у скляну цилiндричну кювету та пневматичний
дозатор. Об'ем сумiшi пiсля змiшування компо
иеитiв становив 10 мл, Сумiш безперервио пе
ремiшували скляною мiшзлкою, закршленою на
oci електромотора. Дослiди проводили при темпе
ратур! 20± 1 Ос. Спектри флуоресценцii та ХЛ
реестрували пристроем 3 монохроматором "МДР-2".
Флуоресценцiю збуджували ртутною лампою
"ДРЦГ-250". Швидкiсть сканування спектртв стано
вила 0.4-40 им/с.
НЦМА синтезували згiдно з [6, 71 його розчи-
ни готували на 1'10-3 М нNОз. Використовували
N2H4 ·H2S04, х. ч., НэВОз, ос. ч., КОИ, Х. ч. та iншi
реагенти квалiфiкацii х. ч. або ч, Д. а. Вмтст N2H4
контролювали броматометрично, пероксимоно
сульфату калiю - йодометрично, а Н202
Фотомет~ично за свiтлопоглинанням комплексу
TiOH202 + в 1 М H2S04. Експериментальнi данi
обробляли за доломогою спешально складених
програм ДЛЯ IВМ-еумiеиих комп'ютерiв.
Хемiлюмiнесценцiя в розчинах НЦМА в при
сутност! гiдразину виникав при рН ~ 10 i € КОрОТ-
кочасною з тривалтетю 5-100 с. Кiнетика i па
раметри ХЛ (1тах, St) визначаються вмтстом реа
геитiв i послiдовнiстю ix змiшування, а також
наявнiетю киеию у розчинах. При змiшуваннi
попередньо знекиснених барботуванням аргону
розчинiв ХЛ не виникав. Свiчення також вщсутне,
ЯКЩО N2H4 додавати до лужнего розчину НЦМА,
В якому вщбуваеться темнове перетворення
НЦМА (RCN+) у IО-метилакридон (RO) за ре
акшсю [4]:
RCN+ + ОН- ~ RO + HCN ,
де R - акридинтеве або акриданове угрупування.
3мiиа концентрацii ксн' в часi описуеться
рiвнянням:
Визначене нами значения k становить
(6:t 2)·102 M-1' c- 1, що практично сшвпадае з одер
жаним у [5] «7.0± 0.5) '102 м' ·с-1 ).
Встановлено, що максимальна гнтенсивнтстъ
ХЛ майже лiнiйно зростае з часом витримування
лужиого розчииу N2H4 перед додаванням НЦМА.
Ii значения та кiнетика ХЛ спiвпадають з одержа
ними для реакцй НЦМА з Н202 при вiдсутностi
N2fu, якщо вмкт Н202 вiдповiдае нагромадженому
в реакцй N2H4 з розчиненим 02 на момент
додавання НЦМА (табл. 1).
40
Таблица 1
Змiна концентрацii Hz<h 3 часом при окисленнi N2H4
розчвненим 02 i вiдповiднi значения iнтенсивностi ХЛ
O·lo-2M N2H4, S'lO-sм ИЦМА, 1М кою
Т, ХВ CH202'lo5 Fmax r max
10 1.75 15.2 14.0
20 2.23 23.5 24.1
30 2.70 32.6 315
40 3.30 41.4 43.2
При м i т к а. 'тах - iнтенсивнiеть ХЛ в данiй реакцii,
гтах - В реакцй ИЦМА 3 Н202 без N21-l4.
цi данi показують, ЩО ХЛ зумовлена реакшею
НЦМА 3 Н202, який нагромаджуеться при окис
леннi гiдразину розчиненим киснем. Максимальний
свiтловихiд також спостерпаеться в тих же умовах,
що i в реакцй НЦМА 3 Н202 (рН 13.0-13.5>.
Вiдмiтимо, що при цьому оптимальна концентрашя
НЦМА залежить вiд концентрацй ~fразину: ДЛ!
1·10-4 М N2H4 вона становить 8 ·10 М, дЛЯ 1·10
3 М N2H4 - 5 '10-4 М. Для 1·10-2 М N2H4 мак
симуми залежностей I max i St вiд концентрацй
НЦМА вже не досягаютъся иавiть для Його· наси
ченого розчину (-5 '10-2 М).
Можна припуститИ, що першою сташею хл
процесу е оборотне нуклеофiльне приеднання пер
гiдроксил-iоиу дО ясн' з утворенням гiдропер
ОКСИДУ R(СNЮОН, який надалi переходить у збуд
жений lO-метилакридон - випромiнювач ХЛ [5]:
НО· ..
RCN+ 4 2. R(CN)OOH~R(CN)OO·--"'RO*--"'RO+h\'.
Нуклеофiльне приеднання до ксы' можливе
також для супероксид-iону 02-. Одержаний перок
сирадикая може легко вiдновлюватися гiдрази
ном до R(CN)OO-.
Швидкiсть окисления гiдразину киснем е
максимальною в еередовищi -0.2 М КОН. Ктн
цевими продуктамиокисленияN2H4 в цих умовах
Е тiльки N2 i Н20 [8]. Як промiжнi продукти
утворюються Н202, а також радикали 02-, ОН·,
N2НЗ· та iншi. Однак кiлькiсть нагромадженого
Н202 не пропорцiйна швидкостi окисления гiд
разину киснем - при повiльному йога окис
леннi вихiд Н202 Е бiльшим. Пероксид водню
також окислюе N2H4, швидкiеть реакцii мае
рiзкий максимум при ен-ю [8].
В кислому середовищi (рНs 5) взаемошя НЦМА
з N2H4 практично вiдсутня. Пiсля додавания лугу
виникае ХЛ, яка за iнтенсивнiстю та кiнетикою
вiдповiдаЕ ХЛ, щО епостерiгаеться при додаваннi
НЦМА до лужного розчину N2H4 3 мiнiмальним
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2000. Т. 66, N~ 3
розчии RNNH2 набувае жовтого забарвлення вна
слiдок утворення 9-гiд.rазино-IО-метилакридинi-
евого каттону (RNHNH2 ): .
Як RNNH2, так i RNHNH2+ € етiйкими до дii
окислювачiв, эокрема, розчиненого 02.
Таким чином, можна вважати, що взаемодтя
НЦМА з гiдразином вщбуваетъся згiдно зi схемою:
(PJ
(Р2) NC NHNH2
-HCN1k~
СНЭI
N
о
(Р1) CN
он1 kз
~НЗ
I
N
СНз СНзI I
(YH~ •н+: (YH~
~~OH~
N-NH2 NH-NH2
де kt-k4 - константи швидкоетi реаКЦIИ; Pt-P4
- умовиi позначения сполук.
Встановлено, що кiнетика процесiв описуеться
системою таких дифереицiйних рiвнянь:
d[PtVdt = -kt[Pt][N2Н4]+k2[Р2](И+]-kз[Р!][ОИ-l ;
d[P'lJ/dt == kl[P!J(N2H4)-k21P'l][И+I-k4[Р2] ;
d[Рз]/dt == kЗ(Рl][ОИ-] ;
d[P4J/dt == k4[Р2] •
ДЛЯ RNNH2 властивим е оборотне imiho-N
амiиие перетворения. При пiдкисленнi безбарвиий
часом витримування такого розчину. Дослiди
показують, що свiчення згасае внаслiдок дезакти
вацii НЦМА в темнових реакцiях 3 лугом i
гiдразином, в яких вiдповiдно утворюються 10-ме
тилакридон i 9-цiано-9-гiдразино-I0-метилакри
дан (R(CN)NHNH2, ЦГМА).
Встановлено, що утворення ЦГМА - ПРОДУК
ту иуклеофiльноro приеднання N2Н4 до НЦМА, €
оборотним процесом (ДИВ. нижче), Ргвновага в цiй
реакцii досягаетвся за 5-40 с. НЦМА можна
практично повнiстю перевести в ЦГМА в умовах,
коли швидкiетъ утворення 10-МА е незначною
(ЗОО-50О-кратнийнадлишок N2H4, рН ~ 8 i прак-
тично вщсутне окисления N2H4 розчиненим (2).
За УФ-спектром ЦГМА значно вiдрiзияеться вiд
НЦМА - його найбiльш довгохвильова смуга, як
i для iнших lO-метилакриданових похщних, змi
щена гiлсохромно порiвняно до вихщно! сполуки
(рис. 1). Спектрофотометрично можна визначати
рiвноважнi концентрацй ксн' i R(CN)NHNH2 при
рiзиих рН. На основ] таких даних розраховано
значения константи рiвноваги - (2.З± 0.5) ·10-5.
3 часом в рiвноваж.них сумiшах RCN+ i
R<CN)NHNH2 вщбуваеться ix перетворення у стiй
Ki кiнцевi продукти - 10-метилакридои та
9-гiдразоно-I0-метилакридаи (RNNH2), яке завер
шуеться через 1-2 год. При ЗОО-500-кратному
надлишку гiдразину та рН>8.5 10-МА практично
не утворюетъся, i RCN+ майже кiлькiсно перетво
рюеться у RNNH2. У таких умовах знайдено
значения константи швидкостi перетворення
R(CN)NHNH2 в RNNH2 - <8± 5)·10-4 с-1•
Встановлено, що RNNH2 також можна одержа
ти конденсашею 10-MA з гiдразином в слабкокис
лому середовищi при иагрiваинi:
RO + N2H4 -. RNNH2 + Н20 .
19
415
4,0
3,5
3.0
250 300 350 400 450 Л, им
Рис. 1. Спектри поглинання всн" (/); R(CH)NHNH2 (2); RO (3);
RNNH2 (4); кннкн,+ (5).
На основ! методу Рунге-Кутта [9] та спе
шального алгоритму перебору розроблева КОМ
л'ютерна програма, яка оптимззуе значения КОН
стант швидкостi таким чином, щоб розрахованi
бiжучi та кiнцевi концентрацй компонснтiв системи
найкраще спiвпадали 3 експериментальними. Знай
денi так! значения констант: k]==150, k2==7.l-106,
kз==560, k4==9.6 ·10-4 M-1·c-!, KpiBH=k}/k2 == 2.1·10-5.
Розрахованi 3 використанням цих констант виходи
продуктiв реакцй задовшьно спiвпадають з експе
риментальиими даними. (табл. 2). Знайденi значения
бiжучих концентрацiй нсн' та RO також добре
корелюють iз розрахованими.
Дослщжено дiю окремих окислювачiв на
9-цiано-9-гjдразино-IО-метилакридан. У його ре-
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N2 3 41
CN2H4~
tfJl' % 'Р2' %
м-кг'
рН
1 I 11 1 l' 11
Таблиця 2
Експериментально визначеш (1) та розрахованi за методом
Рунге-Кутта (11) мояярн! Ч8СТКИ RO (tp,) TaRNNH2 ('1'2)
шсля завершения реакцii НЦМА (1·10-4 М) 3 Nili4
акцiях з Н202, дипероксиадипiновою кислотою
<ДПАК) та пероксимоноеульфатом калiю (ПМСК)
виникак хл. В присутноетi Н202 ХЛ е довготри
валою (рис. 2) i ii кiнетика добре корелюе 3
розрахованими значениями бiжучих концентрашй
RCN+ i R(CN)NHNH2. Свiтлосума пропоршйна
cyMi цих концентрашй, а iнтенсивнiеть ХЛ в
момент додавання Н202 - концентрацй всы'.
Отже, ХЛ виникае внаслiдок рсакцii Н202 з ксн",
який рiвноважно УТВОРЮЕТЬСЯ 3 R(CN)NHNH2, а
безпосередне окисления R(CN)NHNH2 пероксидом
ВОДИЮ не вщбуваеться, Спектри ХЛ в реакцii
ЦГМА з Н202 та флуоресценцii "висвтчених"
розчинiв повнiстю спiвпадають iз спектром флу
оресценцй lO-метилакридону в таких же умовах
5
10
50
8.80
8.45
8.10
38.6
26.1
10.0
61.4
73.9
90.0
43.3
28.5
8.8
56.7
71.5
91.2
(максимум и смуг при 437 i 455 им). Тому можна
вважати, ЩО lO-метилакридон е випромiнювачем у
цiй реакцii.
у реакцiях з ДПАК i ПМСК вщбуваеться
окислення R(CN)NHNH2, яке супроводжуеться
iнтенсивною ХЛ, що за ктнетикою значно
вщргзняеться вiд ХЛ в присутностi Н202 - свiчення
е значно бiльш iнтенсивним, однак менш тривалим
(рис. 2). У реакцii иiтрату 9-цiано-IО-метилакри
динiю з ДПАК спостертгаетъся дуже "слабка ХЛ
внаслiдок утворення Н202 при гiдролiзi перокоикис
лоти у лужному середовицп, а В реакцii з пмек
хл вiдсутня.
Дослiди показали, що вивченi реакцii можуть
бути основою для ХЛ-визначення нанограмових
кшькостей гiдразину.
РЕЗIОМЕ. Установлено, что хемилюминесценция нитрата
9-циано-IО-метилакридиния в присутствии гидразива в щелоч
ной среде обусловлена участием пероксида водорода, который
образуется при окислении гидразива растворенным кислородом.
В реакции последовательно образуются 9-циано-9-гидразино-IО
метилакридан и 9-гидразоно-l0-метилакридан.
SUMMARY. Participation of Н202 in the chemiluminescence
of 9-cyano-lo-mcthylacridil1ium nitrate has Ьееп found. Н202 is the
product of the reaction between hydrazine and dissolved oxygen
in the alkaline medium. The 9-суапо-9-hуdгаziпе-lО-mеthуlасгidап
is intermediate and 9-hydrazone-lo-methylacгidan is Ппа1 ргооцст
of the геаспоп
1(1,2) 1(3)
6
30
4
20
2 10
О t, ХВ
Рис. 2. Змiна iнтенсивностi ХЛ 3 часом 8 реакшях ЦГМА 3
Н202 (J); ДПАК (2); пмек (3) при 2.5 ·]0-5М иГМА,
1·10-3M N2H4~ S·10-4M Ох i ен: J - 10.5; 2,3 - 13.0.
Львiвський державний унiверситет [м, 1. Франка
42
1. Дубовенко л. И., Нвэвренко А. ю. 1/ Жури. аналиг, химии.
-1977. -З2~ NQ 7. -с. 1345-1351.
2. Пи.липенко А. Т., Терлеихяя А. В. 11 Там же. -1973. -28, N~ 6.
-с. )135-1140.
3. Гутв о. М., МЮянш1 с. В., Весимечко В. о. // Вюн, Львiв.
ун-ту. Сер. XiM. -1994. -Вип, 33. -с. 73-76.
4. Гута О. М., МiдяlШй с. В., IJаl~1Й 1. О. / / Там же. -1996.
-Вип, 36. -с 76-79.
5. Мiдян.uй с. В. Автореф. дие.... канд. хзм. наук. -Китв: Киiв.
УН-Т, 1998.
6. Каufmяnл А., Albertini А. / / Вепсгае. -1909. -ве, 42. -5. 2002
2005.
7. МсСарга к, Richardson D. О., Сhлng У. С. 1/ Photochem.
and Photobiol. -1965. -4, N2 6. -Р. 1111-1121.
8. Обрит Л., 022 Б. Химия гидразина. -М: Изд-во иностр. лит., 1954.
9. Эберт К., Эберер Х. Компьютеры. Примснение в химии.
-М.: Мир, 1988.
Надiйшла H.l2.98
ISSN 004]-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N2 3
|