Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах
Методом линейной и циклической вольтамперометрии исследовано электровосстановление хлоридных и хлоридно-фторидных комплексов гадолиния и самария на серебряном, платиновом и вольфрамовом электродах в расплаве KСl—NaCl (1:1) — NaF (до 10 % (мае.)). Рассчитаны кинетические параметры. Установлено, что в...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2000 |
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2000
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184577 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах / X.Б. Кушхов, А.С. Узденова, М.К. Виндижева, А.В. Зимин // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 7. — С. 50-54. — Бібліогр.: 20 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859915994227539968 |
|---|---|
| author | Кушхов, X.Б. Узденова, А.С. Виндижева, М.К. Зимин, А.В. |
| author_facet | Кушхов, X.Б. Узденова, А.С. Виндижева, М.К. Зимин, А.В. |
| citation_txt | Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах / X.Б. Кушхов, А.С. Узденова, М.К. Виндижева, А.В. Зимин // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 7. — С. 50-54. — Бібліогр.: 20 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Методом линейной и циклической вольтамперометрии исследовано электровосстановление хлоридных и хлоридно-фторидных комплексов гадолиния и самария на серебряном, платиновом и вольфрамовом электродах в расплаве KСl—NaCl (1:1) — NaF (до 10 % (мае.)). Рассчитаны кинетические параметры. Установлено, что в отличие от процессов на серебряном электроде процессу осаждения гадолиния на платиновом электроде предшествует сплавообразованне с материалом катода. Показано, что процесс электровосстановления на платиновом электроде хлоридных и хлоридно-фторидных комплексов гадолиния носит необратимый характер. Найдено, что при электровосстановлении самария лимитирующей является стадия переноса заряда, к тому же процесс сопряжен с химической реакцией.
|
| first_indexed | 2025-12-07T16:05:25Z |
| format | Article |
| fulltext |
в интервале рН 7 - 10 потенциал железного
полуэлемента не зависит от рН, значит, в этих
условиях коррозии железа с водородной деполя
ризацией не происходит, но потенциалопределяю
щей здесь является реакция (5).
Таким образом, механизм действия гальва
нопары железо-кокс в аэрированных растворах
представляет собой коррозию железа с преиму
щественно кислородной деполяризацией (из-за
npенебрежимо малой площади катодных участков
поверхности железа, на которых может проис
ходить восстановление водорода по реакции (4)
по сравнению с площадью активной поверхности
кокса). Причем, по указанной причине катодную
и анодную реакции можно считать простран
ственно разделенными - на поверхности кокса
протекает катодная реакция восстановления
кислорода с подщелачиввнием раствора (реакции
(1) и (2», а на поверхности железа - анодная
реакция окисления железа (5).
Из .рисунка ВИДНО, что наличие в растворе
ионов Сrб+ , Zn 2+ не влияет на меХ8Ю1ЗМ дейст
вия гальванопары железо-кокс. Следовательно,
роль гальванопары железо-кокс при очистке
С 6+ 2+
растворов С рН 2-··6) содержащих г t Zn ,
сводится к генерации ионов Fe 2
+ по реакции (5)
с одновременным подшелачиванием раствора
(реакции (1) и (2), что ведет к совместному
гидратообразованию F~, с-, Zn с последующей
ферритизациеЙ. ~
Инетитугбиоколлоидной ХИМИ" ИМ. Ф. Д. Овчаренко
НАН Украины. Киев
к увеличению скорости процесса гальвано
коагуляции, учитывая особенности протекания
катодной реакции, ДОЛЖНЫ повести интенсифи..
квция аэрации очищаемого раствора и увеличение
удельной поверхности применяемого катодного
материала (В данном опыте кокса).
РЕЗЮМЕ. Вивчено мехвнпм дfi гальванопари эалiзо
кокс у n~o!-,ec.i галЬ2~аНОКf+аГУЛЯЦi"i. Показано, що. присутнють
у рсэчинт lОН18 Z~ ,Cr не впливае на мехвнем. Вкаэано
на факторн iнтенсифiК8цii процесу гальванокоегуляцй,
SUMMARY. ТЬе meCh81\ism оС halvanic расе ferrum-coke
action in the halvanocoagulation pr~cess ~as been investigated.
It is shown, that the ртевепсе оС Zn +, Cr + does not afCect the
tneCh8Jlist11. ТЬе Cactors for the halvanocoagulatio11 process inten
sification Ьауе been pointed out.
1. Феофанов В. А., Ждановин Л. П., Луханин Б. С., Милахи
на М. А. 11 Разработка и внедрение бессточных систем
водопользования и эксплуатация хвостохрвнилиш. -1984 .
..,Ng 27. ·с. 44-48.
2. Смирнов Д. 1/.. Генкин В. Е. Очистка сточных вод в
процессах обработки металло В... tv1.: Металлургия, 1980.
3. Антропов л. и. Теоретическая электрохимия ... Киев: Высш.
школа, 1984.
4. Береза С. В., Федорова Т. м., Камупбаева Л4. с. 11 Очистка
сточных вод предприятий цветной металлургии, эксплуа
тация хвостохр анилиш в условиях водооб орота. -1982.
-N92 5. -с. 87··-95.
5. Колотыркин Я. м. 11 Химическая промышленность. ·1963.
·М 9. -с. 678.
Поступила 09.03.98
УДК 541.135.4
ха Б. Кушхов, А. с. Узденова. М. К. Виндижева, А. В. Зимин
ЭЛ~КТРОХИМИЧЕСКОЕВОССТАНОВЛЕНИЕИОНОВ ГАДОЛИНИЯ И С~МАРИЯ
В гаяогвнидных РАСПЛАВАХ
Методом линейной и циклической вольтампероиетрии исследовано электровосстановлениехлорипных и хлоридно-фторид
ных комплексов гадолиния н самария на серебряном, платиновом н вольфрамовом электродах в расплаве KCI-N аСI
(1:1) - NaF (до 10 % (мас.». Рассчитаны кинетические параметры. Установлено, что в отличие от прсцессов на
серебряном электроде процессу осаждения гадолиния на платиновом электроде предшествует сплввообразоввние с мате
риалом катода. Показано, что процесс элекгровосстановления на платинсвом электроде хлоридных .1хлорилно-фторидных
комплексов гадолиния носит необратимый характер. Найдено, что при элекгрсвссотановленни самар"я лимитирующей
является стадия перено~а заряда, к тому же процесс сопряжен с химической реакцией.
Электрохимический метод получения редко
земельных металлов весьма перспективен. В
настоящее время не раскрыты до конца как хими
ческая, так и электрохимическая сторона вопроса
о поведении гадолиния и самария в ионных
расплавах. Не установлен механизм и характер
электродных процессов [1--8]. Поэтому цель
нашей работы _..- выяснеЮlе механизма npоцесса
эпектровосстановления ионов гадолиния и сама-
с) х. Б. КУШХО8, А. С. Узленова. м. К, Винлижева, А. В. ЗИМИН, 2000
50 ISSN 0041·6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 200n, Т. 66. J\i.' 7
рия на фоне хлоридных и хлоридно-фторидных
расплавов на различных твердыхматериала х.
Для решения поставленных задач использо
вана линейная вольтамперометрия при стацио
нарных и нестационарных условиях поляризации.
Вольтамперные исследования проводили с
помощыо потенциостата "ПИ-50-1" в интервале
скоростей от 0.02 до 0.5 В/с при 973 К в сконструи
рованной высокотемпературной герметичной
кварцевой ячейке со специальным загрузочным
устройством, позволяющем ВВОДИТЬ добавки
исследуемой соли без разгерметизации системы.
В качестве индикаторного электрода применяли
полупогруженные игольчатые платиновые, сереб ..
ряные и вольфрамовые электроды, Анодом и
одновременно контейнером для расплава служил
стеклоуглеродный тигель, В качестве электрода
сравнения использовали платиновый электрод,
исследованный рядом авторов [18-20]. Фоновым
электролитом служила эквимолярная смесь
хлоридов натрия и калия, приготовленная из
прелварительно перекристаллизованныхи высу
щенных под вакуумом при 423 - 472 К хлоридов
с последующим плавлением в атмосфере аргона.
ИОНЫ гадолиния и самария ВВОД1-ШИ в расплав
8 виде безводных трихлоридов, полученных по
известной методике из кристаллогидрата гадо
линия и оксида самария [9].
SIn20з + 6NH4C1 = .2SmСlз + ЗН2О + 6NНз ; (1)
GdСlз·6Н2О · + 6 NH4Cl =
= Одеlз + 6 NНз + 6 не1 + 6 Н2О ; (2)
SmСlз·6Н2О + 6NH4Cl =
= SlпСlз + 6NНз + БИС} + 6Н2с? (3)
Все операции с солью проводили В сухом боксе.
Электровсеетаневленве ионов гадолиния 113
платиновом эяектреде.: На рис. I представлены
Рис, 1. Цикяическне вольтамперограммы расплава Nact
KCI-GdСlзна платиновом электроде при ра1ЛИЧНЫХ потен
циалах возврата: 1 - (-1.6 В); 2 - (-2.2 В). V = 0.2 В/с,
[GdCI)J = 1.83·10-4 моль/ем3" эдесь и на рис. 2-4 Т = 973 К.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2000. Т. 66, N2 7
'Г а б л 11 Ц а 1
Электрехими..еекие пар.метры электровсеетвневлевия
GdСlз 8 раеплаве NaCl-КСI (1:1) 113 платиновом элек
троде (Т = 973 К)
(GdС1з) ·
ip, <p~ 1- ~;п1 ~<pk
мА/см 2,10-4, V, В/с ip/V I12 --
Ма.
моль/ем3
первая
80.1Dlа В
1.05 0.5 49.6 69.83 11.60 1.490 0.110 1.675
0.2 29.6 66.17 1.58 1.490 0.090 2.048
0.1 20.0 63.25 1.55 1.470 0.080 2.304
0.05 ]5.4 68.94 1.53 1.465 0.065 2.840
1.83 0.5 52.5 77.39 1.59 1.48 0.110 1.676
0.2 37.6 84.17 1.57 1.48 0.090 2.048
0.1 23.3 73.80 1.58 1.46 0.120 1.536
2.85 0.5 91.7 129.10 1.60 1.475 0.125 1.480
0.2 61.7 137.90 1.57 1.475 0.095 1.940·
0.1 53.3 168.77 1.54 1.475 0.065 2.840
циклические вопьтаммограммы расплава NaCl
KCl(I:I)-GdСlз. При низких концентрациях
GdСlз на волнах нет яркого диффузионногопика.
Необходимо отмстить значительную разницу в
потенциалах катодного и анодного процессов
(0.65-0.95 В), что может свидетельствоватъ о
необратимости электродной реакции.
Был проведен расчет плотности тока, потен
циалов лика и попупнк8 , полуширины пика при
различных концентрациях GdСlз и скорости поля
ризации, по диагностическим критериям рассчи
тано число электронов. переносимых в электрод
ном процессе (табл. 1). Наблюдается прямо
пропорциональная заВИСИМОС1Ъ плотности тока
от концентрации GdСlз, что свидетельствует о
диффузионном контроле процесса элеКтрО80ССТ3
новления. Об этом также свидетельствует значе-
ние соотношения id/nFC= (1.2-1.5).10-3 см/с.
Диффузионный контроль электродного процес
са пошверждаетсятакже и эависимостью ip/VIl2
от V /2. В широком интервале скоростей поля
ризации наблюдается постоянство отношения
ip/VI
/
2 (табл. 1).
Анализ полуширин пиков И рассчитанные
значения аnа свидетеЛЬСТ8У10Т о необратимом
характере стадии переноса заряда [1 О]. Таким
образом, элеК1]>ОДНЫЙ процесс восстановления
хпоридных комплексов гадолиния в хлоридных
расплавах лимитируется стадией диффузионной
доставки и скоростью переноса 1ЗРЯДЗ. Используя
данные о строении хлоридных комплексов РЗМ,
в частности гадолиния, на основании которых
гадолиний существует в чисто хлоридных распла-
51
В8Х В виде комплекса GdCI[, процес~ электро
восстановления можно представитъ следующей
реакцией:
Рис. 2. Циклические вольтамперограммы расплавов NaCl
KCI-SmСl3/GdСlзна серебряном электроде. (SmСlзl=1.743·10-4
моль/смЗ ; V =0.5 В/с; -q>, В: J - 2.4; 2 - 2.15; (Оdеlз) =
2.6-10-4 моль/ем З ; v =0.1 В/с; 4р, В: 3 - -2.0; 4 - -1.45.
Рис. 3. Вольтамперограммы расплавов NaCI-КСl
SmСlэ/ОdСlз. [SmСlз) = 2.12·10-4 МОЛЬ/СМЗ ; V, В/с: J г: 0.02;
2 - 0.1; 3 - 0.5; (О dС1з) = 2.6·1 ()-4 молы/3
;; V, В/с: 4
0.002: 5 - 0.02; 6 - 0.1.
6.60· O.S 51.6 1.295 1.230 0.065 2.84·
10-S 0.05 20.0 1.298 1.230 0.068 2.73
0.5 100.0 1.330 1.245 0.085 2.16
1.32· 0.2 76.9 1.310 1.240 0.070 2.62
10~ 0.1 60.0 '~290 1.235 0.055 3.34
0.05 46.1 1.280 1.230 0.050 3.68
0.02 35.4 1.275 1.225 0.050 3.68
0.5 Iбl.5 1~380 1.270 0.110 1.675
0.2 119.2 1.340 1.250 0.090 2.048
2.15· 0.1 93.8 1.320 1.250 0.070 2.620
IO~ 0.05 66.1 . .1.315 1.200 0.120 1~5Зб
0.02 52.3 1.300 1.240 0.060 3.066
0.01 33.8 1.325 .1.230 0.095 1.940
0.005 27.7 . 1.310 1.250 0.060 3.066
0.002 18.5 1.310 1.250 0.060 3.066.
новления: при потенциалах -(1.7-1.9) и -(2.0
2.1) В. С увеличением концентрации SmСlз высота
обеих волн растет, причем вторая волна растет
более интенсивно. При малых скоростях поля
ризации первая волна восстановления становится
достаточно воспроизводимой лишь при V >
0.05 В/с. С увеличением скорости поляризации
высота волны растет и наблюдается ее СД;ВИГ в
отрицательную область относительно потенциала
выделения щелочного металла. Вторая волна
устойчиво воспроизводится во всем интервале
скоростей поляризации и растет с увеличением
скорости поляризации, также наблюдается ее
смещение в область более отрицательных потен
циалов, При потенциалах возврата отрицательнее
-(2.2-2.3) В, отвечающих восстановлению ще
лочного металла, в анодной части кривых наблю
даются две волны растворения: первая - при
потенциалах -(2.1-2.2) В; вторая - при -(1.8
1.9) В. Первая волна отвечает растворению
щелочного металла, вторая '- металлического
самария. С увеличением концентрации SmСlз в
расплаве и скорости поляризации высота ВОЛНЫ
анодногорастворениясамария растет. Потенциал
пика анодного растворения зависит от скорости
поляризации и от потенциала возврата. При
потенциалах срыва, отвечающих первой волне
катодного восстановления самария, волна анод
ного растворения отсутствуети появляется лишь
;~ ер: I <Р;/2 I 6.,1:
(GdС1з) , У, мAlсм3 ,
моль/с .. ) В/с
n
первая
волна В
т в б л 11 Ц а 2
Э_КЧ»ОХI,мнчеекие о_раметр... )леIn'pQDос~таНО8лени.
GdСJз 8 раmлан N.a-KCJ (1:1) Ila серебрJIНОМ )JleКТ
роде (Т= 973 К) .
IIО.! 1./1 /.$
GdClr + Зе =Od + 6Cl-. (4)
Наличие двух волн на катодной и 'анодной'
ветвях связано. по нашему мнению , с процессом
сплавообразования платины и гадолиния, Первая
волна -. это выделение гадолиния на чистой
поверхности платины с образованием сплава, а
вторая волна ~ выделение гадолиния на повер
ХНОСТи сплава. Такая картина оказываетсяспеци
фичной для платинового электрода.
Электровоеетановление ИОНОВ гадоливвя н
саМ~рИJl '. на серебряном электроде. На РИС. 2
представлены циклические вольтамперограммы.
снятые в расплаве NaCI-КСI-GdСlз/SmСlз.
Разница между потенциалами катодного и анод
ного ПИКО8 основной волны при малых скоростях
поляризации cooтвeтCTBye~ значению 2.3R.T/nF
для трехэлектронной реакции и свидетельствует
об обратимом характере восстановления ионов
гадолиния (рис. 3). При малых скоростях поля
ризации на вольтамперограммах 'отсутствует
характерный ДИ~)ФУЗИОННЫЙ ПИК. Увеличение
СКОрОСТИ поляризации ПрИВОДИТ к появлению
пика и смешению потенциала пика и попупика
в область более отрицательных значений.
Добавление SmСl з в количестве порядка 10-4
молы/м3• лриво дитT к появлению двух волн восста-
52 ISSN 0041·6045. УКР. ХИ~..... ЖУРН. 2000. Т. 66, m 7
На это указывает исчезновение первой волны
катодного восстановления на с~)ебряном элек
троде при увеличении концентрации фторил-иона
в расплаве, то есть имеет место трехэлектронный
На в~~рой волне катодного восстановле~IЯ
происходит восстановление иона SInCI~ до
металлического самария, что подтверждается
появлением анодного nика при потенциалах
возврата, отвечающих второй волне катодного
восстановления:
(6)
(7)
SmCl~- + е 4 SlnCl~- + 2Cl-;
2SmCl~- -+ SmCI~- + SmO + зсг.
Разность потенцИалов катодной и анодцой
волн значительно превышает величину 2.3RTlllF,
что указывает на необратимость процесса. Анализ
вольтамперных зависимостей хпоридно-фторид
ных расплавов позволяет сделать вывод об обра
зовании хлоридно-фторидных и фторидных
комплексов и стабилизации высшей степени окис
ления самария (+3):
LnCI:- + xr = [LnCI6_xFх]з- + »сг, (9)
где х = О - 6, при х =6
LnCI~ + 6F = LnF~- + есг, (10)
GdCIt" + Зе ~ Gd + б С!", (5)
По общеизвестным диагностическим крите
риям [10] проанализированы вольтамперограммы
процесса электровосствновления ионов самария.
Отсутствие явного. диффузионного пика на
вольтамперных зависимостях на серебряном элек
троде может свидетельствовать о замедленности
стадии переноса заряда и наличии сопряженной
химической реакции. ЭтОТ ВЫВОД подтверждается
характером зависимости ip/ J/ t/2_ Vl/2. Анализ
стационарных кривых по уравнению ГеЙР()8СКО
го-Ильковича дает число электронов для процес
са, соответствующего первой волне, равное 1.
Отсутствие анодной волны при потенциалах
срыва, отвечающих. первой волне катодного
восстановления, свидетельствует о том, ЧТО ско
рость последующей химической реакции значи
тельно больше скорости развертки потенциала,
С учетом сказанного можно записать уравнения
электродных процессов, протекающих на первой
волне катодного восстановления:
Добавление фторяд-иона (рис, 4) прИВОДИТ
К исчезновению первой волны восстановления
самария и смещению потенциала второй волны
В более отрицатель~ область. Что касается
волны анодного растворения самария, то прак
ТИЧ~СКИ не наблюдается ее смещение по оси
потенциала.
Анализируя попуширины пиков для гадоли
ния по диагностическим критериям Мацуды Аябы
и Делахея [10], получаем число электронов п =
3 при скоростях поляризации 0.05-0.1 Bic. Ана
лиз стационарных волътамперных кривых по
уравнению Гейровского-Ильковича также дает
число электронов, равное З. Таким образом, про
цесс электровосстановления. гадолиния в хлорид
ных расплавах можно представигь следующей
реакцией:
при потенциалах возврата, отвечающих второй
волне катодного восстановления.
Наблюдается (табл. 2) прямо пропорциональ
ная зависимость токи электровосстановления от
концентрации GdСlз в расплаве при различных
скоростях ПОЛЯрИ38ЦШ1, что свидетельствует о
диффузионном характере КошрОЛЯ электродного
процесса восстановления. Также прямо пропор
циональна и зависимость lр ОТ скорости поля
ризации v. Эта закономерность с увеличением
V нарушается, что может служить подтвержде
нием перехода электродного процесса из режима
обратимого к кваэиобратимому, когда скорость
электродного процесса лимитируется и скоростью
доставки реагирующих Ч8С1ИЦ, и скоростью пере
носа электрона,
Рис. 4. Циклические вольтамперограммы расплавов NnCI
KC1-SmСlз/ОdСlзна серебрянон электроде при послелова
тельном добавлении N~; [SmСlз)=1.743·10-4 (1); [NaF] =
=1.74·10-4 (2); (GdСlз] =1.712·1.0-4 моль/см З (3); [NaF)· 10-4,
моль/смЗ: 4 - 1.7.2; 5 - 8.824. V = 0.1 В/с.
ISSN 0041·6045. Yl<Р. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, No 7 53
процесс, описываемый уравнением:
Анализ стационарных вольтамперных зави
симостей в полулогарифмической системе коор
динат E-lg [i/(id - i)], анестационарных - по
кpJrreриям Мацуды Аябы и Делахея [10] свиде
тельствует о замеДТIенности стадии пq)еноса заря
да" О необраrnМОС'Пi электрохимической реакции
также гоnорит и разиость потенциалов ПIDCОВ
катодJiОЙ и анодной ВОJПI (250-270 мВ).
LnF[ + 3е ~ LnO + 6F, (11)
где Ln - Gd, Sm.
Электровосстановление на вольфрамовом
электроде. Анализ вольтамперных зависимостей
процесса электровосстановления гадолиния в
ХЛОрИДНОМ расплаве на вольфрамовом электроде
и сравнение с таковыми, полученными на плати
новом и серебряном электродах, показывают, что
потенциал восстановления хлоридных комплек
сов гадолиния находится В более отрицательной
области, то есть ближе к потенциалам разряда
щелочных металлов. Волны восстановления на
вольфрамовом электроде более растянуты по оси
потенциалов. Даже при высоких скоростях поля
ризации на них отсутствует диффузионный пик.
Все это затрудняет обработку вольтамперных
зависимостей.
'.. Сравнение циклических процессов, протекаю-
щих на вольфрамовом электроде, с процессами
на платиновом и на серебряном электродах пока
эываег, что вольфрам более индифферентен к
гадолинию - как на катодных, так и на анодных
ветвях циклических вольтамперограмм наблю
дается только 0f{H8 волна, соответствующая
разряду ионов Gd + и окислению металлического
гадолиния. Прямо пропорциональная зависи
мость тока восстановления от конценграции
GdСlз в интервале концентраций (1.5 - 4.0).10-4
мОЛЬ/СМ3 свидетельствует о диффузионном
контроле электродного процесса:
[ОdС1зJ.l 0-4,
моль/см3
i p , MA/~M2
1.47
138.5
2.1~
188.5
2.85 3.15
281.2 300.0 - 326.0
РЕЗI<:>МЕ. Методом niHil1Ho·i та цикшчно! вольтамперо
метрй дослiджено електровiдновлення хлоридних i хлорицно
фторидинх комплексгв гnдолiнiю та самарiю на сртбному,
плашновому i вольфрамовому елентропах 8 розтоги KCI
NaCI (1:1) - NaF (до 10 % (мае.)). Роэраховано кшетичн]
пвраиетри. Встановлено, що, на вiдмilfУ вiд процеств на
срiбному електрош процесу осадження гадошнпо на плати
новому елеигрош передув сплавоутворення з матерiалом като
ду. Показано, що процес електровшновпення на платиновому
елехтродi хлоридних i хлоридно-фториднпх комплексiв
гадоniнiю мае незворотнтй характер. Знайдено, що при елек
тровiдновленнi самарiJO лiмiтую".оJO с сташя переносу заряду,
до того ж процес псв'язаний ') x.iмiчною реакшею,
StJMMAR У. The electroreduction of chloride 8J1d ch1ori
de-ftoride complexes о! gadolinum and samarium at а silver,
platinum and'electrode in the melt KC1-NаСI (1 : 1) - tungsten
NaF (пр to Wt 0/0) has Ьееп investigated, USUlg Нпеаг and сусliс
voltammetry. Ki~etic ·parameters have Ьееn ealculated.
'. Каплан г. Е., Силина Г. Ф., Остроушко ю. и. Электролиз
8 металлургии редких металлов. ·М.: Металлургиздет,
1963.
2. Folish Н. 11 Metall. -1970. -24, 1'12 7. _Р. 755.
3. Манпея Е, 11 Meta1lurgie selt. Meta1le und Spurenmetalle.
-Leipzig, 1964.
4. А. с. СССР, }/g 210386 11 РЖМет, пп 25П, 1968.
5. Неппе Т. А .. Могпсе Е. /1 J. Metals. 1966. -18, J'{Q 11.
_Р. 1707-1710.
6. Делимарский Ю. К. Колотий А.' А., Грищенко В. Ф. 11
Укр. х.ИМ. жури. -1961. -27. N2 6. -С. 760-764.
7. Делимарский Ю. К. Колотий А. А. 11 Там же. -1962. -28,
N2 1. -с. 53-56.
8. f700d Н.. Forlcmd Т. 11 Disk. Farad. Soc. -1947. ·.X~ 1.
·Р. 302-305.
9. Брауэр r. Руководство ПО неорганическому синтезу.. j\,•. :
МИР, 1985.
10. Матиаа 11.. АуаЬе J. 11 Z. Егестгосиегп. -1955. -59, "\~ б.
_Р. 494---498.
11. Крюкова А. У/., Коршунов 1'/. А. 11 Тез. докл, VI Всесоюз.
конф. по фиэич, ХИМИ)[ и электрохимии ионных раСМ&1ВО8
н твердых электролитов. ·4. 1. -К.: Наук. думка, 1976.
12. Спицын В. Н., Мартыненка Л. 11. Координационная химия
взэ...М.: Изд-во МГУ, 1974. .ч, 1.
13. Ковалевский В. А. 11 Тез. дохл. IХ Всесоюз. конф. ПО
физич. химии И электрохимии ионных расплавов 11твердых
электролитов. -Свериловек , 1987. -Т. 1.
14. Еоттапп R.. SC/Jneider А. 11 z. Anorg. I.lnd Allq. Chem.
-1969. ~3б7. Н 1/2. -8. 27.
15. Дробот д. В., Коршунов Б. ГО. Шевцова з. Л/. 1/ Физическая
химия расплавленных солей. ·М.: Металлургия, 1965.
16. Лебедев В. А. и др. 11 Электрохимия. -1974. -10, Вып. 9.
-С, 1342-1347.
17. "Уu.мuя и технология редких 11 рассеянных элементов 11
Под ред, К. А. Большакова, -М.: Высш, ШК., 1976. -ч. 11.
18. ДеЛJшаРСКlIU ю. 1<.. Колотий А. А., Грuщенко В. Ф. 1I
Укр. ХНМ. жури. ·1961. ·27, :N1 6. ·с. 760-764.
19. Делимарский Ю. 1<., Колотий А. А. /1 Там же. -1962. -18,
N2 1. -с. 53-57.
20. f700d Н., Forland 'r.1I[)isk. Farad. Soc. -1947. -~ 1. ·Р. 302-308.
Институг общей и неорганичеекой химии
ИМ. В. 1'1. Вернадского НАН Украины, Киев
54
Поступила 16.03.99
lSS1\i 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2000. Т. 66. X~ 7
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-184577 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-07T16:05:25Z |
| publishDate | 2000 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Кушхов, X.Б. Узденова, А.С. Виндижева, М.К. Зимин, А.В. 2022-06-19T15:32:23Z 2022-06-19T15:32:23Z 2000 Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах / X.Б. Кушхов, А.С. Узденова, М.К. Виндижева, А.В. Зимин // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 7. — С. 50-54. — Бібліогр.: 20 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184577 541.135.4 Методом линейной и циклической вольтамперометрии исследовано электровосстановление хлоридных и хлоридно-фторидных комплексов гадолиния и самария на серебряном, платиновом и вольфрамовом электродах в расплаве KСl—NaCl (1:1) — NaF (до 10 % (мае.)). Рассчитаны кинетические параметры. Установлено, что в отличие от процессов на серебряном электроде процессу осаждения гадолиния на платиновом электроде предшествует сплавообразованне с материалом катода. Показано, что процесс электровосстановления на платиновом электроде хлоридных и хлоридно-фторидных комплексов гадолиния носит необратимый характер. Найдено, что при электровосстановлении самария лимитирующей является стадия переноса заряда, к тому же процесс сопряжен с химической реакцией. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Электрохимия Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах Електрохімічне відновлення іонів гадолінію і самарію в галогенідних розплавах Elecfcroreduction of gadolinium and samarium ions in halide melts Article published earlier |
| spellingShingle | Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах Кушхов, X.Б. Узденова, А.С. Виндижева, М.К. Зимин, А.В. Электрохимия |
| title | Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах |
| title_alt | Електрохімічне відновлення іонів гадолінію і самарію в галогенідних розплавах Elecfcroreduction of gadolinium and samarium ions in halide melts |
| title_full | Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах |
| title_fullStr | Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах |
| title_full_unstemmed | Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах |
| title_short | Электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах |
| title_sort | электрохимическое восстановление ионов гадолиния и самария в галогенидных расплавах |
| topic | Электрохимия |
| topic_facet | Электрохимия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184577 |
| work_keys_str_mv | AT kušhovxb élektrohimičeskoevosstanovlenieionovgadoliniâisamariâvgalogenidnyhrasplavah AT uzdenovaas élektrohimičeskoevosstanovlenieionovgadoliniâisamariâvgalogenidnyhrasplavah AT vindiževamk élektrohimičeskoevosstanovlenieionovgadoliniâisamariâvgalogenidnyhrasplavah AT ziminav élektrohimičeskoevosstanovlenieionovgadoliniâisamariâvgalogenidnyhrasplavah AT kušhovxb elektrohímíčnevídnovlennâíonívgadolíníûísamaríûvgalogenídnihrozplavah AT uzdenovaas elektrohímíčnevídnovlennâíonívgadolíníûísamaríûvgalogenídnihrozplavah AT vindiževamk elektrohímíčnevídnovlennâíonívgadolíníûísamaríûvgalogenídnihrozplavah AT ziminav elektrohímíčnevídnovlennâíonívgadolíníûísamaríûvgalogenídnihrozplavah AT kušhovxb elecfcroreductionofgadoliniumandsamariumionsinhalidemelts AT uzdenovaas elecfcroreductionofgadoliniumandsamariumionsinhalidemelts AT vindiževamk elecfcroreductionofgadoliniumandsamariumionsinhalidemelts AT ziminav elecfcroreductionofgadoliniumandsamariumionsinhalidemelts |