Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов
Синтезированы монопроизводные по гидразиновой группе 1,2,4-триазинов при взаимодействии карбонильных соединений, изоцианатов, арилсульфохлоридов с 5-гндразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онами в различных средах. Приведены условия реакций. Установлено, что производные гидразинотриазинов проявляют немати...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2000 |
| 1. Verfasser: | |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2000
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184635 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов / Л.М. Миронович // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 8. — С. 122-124. — Бібліогр.: 3 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859709127514652672 |
|---|---|
| author | Миронович, Л.М. |
| author_facet | Миронович, Л.М. |
| citation_txt | Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов / Л.М. Миронович // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 8. — С. 122-124. — Бібліогр.: 3 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Синтезированы монопроизводные по гидразиновой группе 1,2,4-триазинов при взаимодействии карбонильных соединений, изоцианатов, арилсульфохлоридов с 5-гндразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онами в различных средах. Приведены условия реакций. Установлено, что производные гидразинотриазинов проявляют нематицидную активность.
|
| first_indexed | 2025-12-01T04:18:23Z |
| format | Article |
| fulltext |
УДК 547.873
л. М. Миронович
СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ S-ГИДРАЗИНО-б-R-l,2,4-ТРИА3ИН-3(2Н)-ОНОВ
Синтезирсвены монспронзводные по гИДразННО80Й группе 1,2,4·триазинов при взаимодействии карбонильных соединений,
нзоцивнатов, врилсупьфохлоридов с S·гItДрa:JlI"о.б-R.1,2,4етриазин~3(2Н).онамн в различных средах. Приведены условия
реакций. Установлено, что пронаводные гидрвзинотрназинов проявляют нематицидную активность.
Известно [1], что производные гидразино
1,2,4-триазинов проявляют биологическую
активность. Среди них выделяются арилсуль
фонилпроизводные гидразинов, ДЛЯ которых
характерна фунгицидная и бактерицидная актив
ности. В СВЯЗИ С этим целесообразен поискновых
прОИЗВОДНЫХ гидразинотриазинов путем взаимо
действия 5-гидразино-6-R-l ,2,4-триазин-З(2Н)
онов с карбонильными соединениями, алкил- и
арипизоцианатами, изотиоцианатами, арилсуль
фохлоридами.
. В настоящей работе проведены реакции
получения монозамещенных 5-гидразино-I,2,4
триазин-З(2Н)-онов при действии на 5-rидрази
но-6 ...R-5-гидразино-l ,2, 4-триазин-З(2Н)-онов
различными агентами с целыо получения новых
производных 1,2,4;.триазин, обладающих пести
ЦИДНЫМИ свойствами.
.В качестве исходных соединений были взяты
5-гидразино-l,2,4-триазин-3(2Н)-он (1), 5-rnдрази
но-б-трет-бутил-l,2,4-триазин-3(2Н)-он (11) и 5
гидразино-б-фенил- 1,2,4-триазин-3(2Н)-он (111).
Соединения 1-111 получены замещением ТИОК
согруппы на гидразиновую при действии 64 о/о-го
гидразингидрата в полярном растворигеле на 6-
R-I ,2,4"'ТРИ8зин-3(2Н)-он-5(4Н)-тио·ны. Характе
ристики и свойства соединений 1, 111 (Тпл=ЗОО
ос (1); Т.лл=270 .ос (разл.) (111» соответствовали
описанным в работе [2]. Состав и строение сое
динения 11 подтверждены данными элементо
го анализа и иK-спеК1'рОСКОПИИ.
При ацилировании уксусным ангидридом в
среде безводного пиридина 5-гидраЗI-Пlо ..6~R-1 ,2,4
триазин-З(2Н)-онов выделены 5-ацeтmдpазидо-6
R-l.2,4-триаЗliн-3(2Н)~оны. (IV-VI). Замыкания
цикла по N(4) триазинового кольца с образова
ние~1 замещенных 1,2,4-триазоло.:.[4,З-d}-1,2·,4..
триазинов, как это наблюдается при действии
·кар60НОВЫХ кислот на 5-гидразино-6-R-I,2,4
триазин-3(2н)-оны� в сероуглероде [3], не проис
ХОДИТ. Ацилирование соединений 1-111 уксус
ным ангидридом в безводном бензоле в присут
етвии катализатора (триэтипамина) или без ка
тализатора резко снижаетвыход продуктов реак
ции до 10-15 % и их выделение затруднено
смолообразованием (схема).
1-(2,3-Дигндро-З-оксо-! ,2,4-триаЗJшил-5)-4
R- семикарбазиды (VII-VIII) с неплохими выхо
дами (68 и 71 0/0) получены при нагревании сое
динения 1 в безводном бензоле с метилизоЦИ8-
NHNНS02C~4N02-n
NJyR
o~ ....N
I
Н
XJ
кнн-сме,
NJyR
oAN....N
I
Н
хп
"iC2C(O )
I-ПI
N;:;:~(O)Me
O~ ....N
I
Н
IV-VI
~CX
х
NHNH~NНRI
N~
O~ ....N
I
Н
VII-X
R = н (1, IV, VII-XI), Bu-t (11, У); РЬ (111, VI, XII); R1 = Ме (VII), СБН 1 1 (VIII), СН2-···СН=СН2
(IX), РЬ (Х); Х = о (VII, VIII), S пх, Х).
~ Л. М. Миронович 2000
122 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2000. Т б6. Л~ ~
натом или циклогекеилизоцианатом . При. прове
дении реакции соединения 1 с фенилизотиоциа
натом в бензоле не удалось выделить конечный
ПрОДУКТ, поэтому реакцию проводили в безвод
ном пиридине при нагревании и ПОЛУЧИЛИ 1-(2,3
дигидр0-3 -оксо-l ,2,4-триазшuш.-5)-4.-феНИJПИосе
микарбазид (Х). Проведение реакции соединения
1 с аллилизотиоцианатом требует полярного
растворителя (спирта) и повышения температуры,
так К8]( проведение реакции в бензоле сильно
снижает выход 1-(2,3-диrnдpО-3-0ICсо-I,2,4-триа
ЗJnmл-5-)-4-алmшrnосемикарбазида (IX) с 72 0/0
(спирт) до 26 % (бензол), а выделение соединения ,
IX при проведении реакции в безводном пиридине
затруднено смолообразованием.
При нагревании л-иитробенэолсульфохлори
да с соединением 1 в среде безводного пиридина
был выделен N -(n-Юlтробензолсулъфоюш)-N'
(2,З-ДII-ГИДРО-3-0ксо-I,2,4-триазинил-5)гидразин
(XI) с выходом 15 0/0. Замена пиридина на бензол
с параллельным повышением температуры и
введением основного катализатора (триэтилами
на) позволила повысить выход соединения XI цо
61 о/о. При кипячении 5-ГИЩ)3ЗЮlо-6-фенил-l,2,4
триазин-3(2Н)-она с ацетоном в спиртовой среде
в присутствии каталитических количеств уксусной
кислоты выделен (2,З-ДИГИДРО-З-ОJ<со-6-q>енил"
1,2,4-триаЗИIПlЛ-5)гидразон-2-пропанона (xI1).
Соединения IV-XII' представляют собой
кристаллические вещества с высокими темпе
ратурами плавления. Состав и строение СИН
тезированных соединений IV-XII были под
тверждены данными элементного анализа и
ИК-спектроскопии".
ВИК-спектрахсинтезированныхсоединений
присутствуютхарактеристическиеполосы погло
щения трназинового кольца при 1100, "990, 885
cttf-J
, а также при 3020 - 3320 CM-
1
J которые
относят к валентным колебаниям N-H. Сохра
няется полоса логлощения при 1620-1680 CM-
1
(vc=o). Кроме того, наблюдаются характеристи
ческие полосы поглощения функциональных
групп заместителей в гидразиновом остатке. Так,
характеристические полосы поглощения тиоксог
руппы для соединений ТХ, Х находятся при 1200
(IX) и 1210 ем- 1 (Х), .карбонильной группы
при 1720 CM-
1 для соединений VII, VIII. Полосы
поглощенияпри 1350 и 1145 CM-
1 относят К асим
метричным и симметричным колебаниям связи
SO в N-(1l-юrrpобеНЗОЛСУЛЪфОНIШ)-N'-(2,3-дигид
ро-З-оксо-l,2,4- триазинил-э) гидразиве.
Синтезированные соединения проявляют
нематицидную активность против рисового афе
ленхоида и стеблевой нематоды картофеля, а
ISSN 0041·6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2000. Т. 66.1(28
также фунгицидную активность против мучнис
той росы ОГурЦОВ. Так, для соединения XI подав
ление развития мучнистой росы огурцов соста
вило 99 О/о, для соединения VII - 99.5 о/о (эталон:
карата" - 99.4 0/0). Введение заместителя в поло
жение 6триазинового кольца (фенильного, трет
бутилъного) вызывает падение фунгицидной актив
ности дО нуля. СоединениеVI проявляет активность
против стеблевой нематоды картофеля и смертность
нематод через 5 суг составила 35.9 % (эталон: гете
рофос 45.50/0, карбатион - 44.6о/о). Для соединений
IV, V обнаружена активность против рисового
афеленхоида, и смертность нематод через 7 сут
составила 8.1 и 17.2 % по сравнению с эталоном
карбатионом 34.1 О/О. С учетом приведеиных
Д8Ю1ЫХ целесообразно продолжать поиск НОВЫХ
производных В ряду гилрвзино-г.з.а-триазинов.
ИК-спек'q)Ы сняты на приборе "UR-l О" в
таблетках КВс. ЧИСТОТУ продуктов контроли
ровали методом тех на пластинках "Silufol
UV-254". Характеристики соединений rV-ХII
приведены в таблице.
5-ГuдраЗllно-6-nlреrn-БУnlliл-l,2, 4-1nрuазuн-3
(2Н)-он (1/). При интенсивном персмешивании
в течение 20-25 мин добавили0.012 моль 64 О/о-го
гидразингидрата к раствору 0.04 моль б-трет
бутил .. ) ,2,4-триазин-3(2Н)-он-5(Н)-тнона в 150 мл
пропилового спирта. Персмешивали при комнат
ной температуре 20 ч. Осадок отфильтрОвывали,
сушили на воздухе. Очистку проводили перек ..
ристаллизацией из ИЗОПРОПИЛО80ГО спирта.
5-А цетгидразидо-б-Вг-Ы, 4-mрuазuн-З (2Н) -он
(1V.. V/). Растворяли 0.03 моль S..гидразино-6-R
1,2,4-триазин-З(2Н)-она (1-111) в 50 мл безвод
ного пиридина и при интенсивном перемешива
нии добавляли 0.031 МОЛЬ уксусного ангидрида.
Реакционную смесь КИПЯ1ИШ1 3 "ч. Охлаждали,
разбавляли водой (1:10). Осадок отфильтровыва
ЛИ, сушили на воздухе. Соединения IV, VI перек
ристаллизовывали из ИЗОПРОПИЛО80ГО спирта.
соединение V очищали переосаждением из изоп
роттО80ГО спирта водой (1:3).
J-[2, З-Дuгuдро-З-оксо-l,2,4-mрuазuнwr-5J-4-R
семикарбазид (V/J, VII/). К суспензии 0.01 моль
5-гидразино-I,2,4-триазин-3(2Н)-она (1) 8 50 мл
безводного бензола при интенсивном перемеши
вании прикапали 0.011 моль метилизоцианата
или циклогексилизоцианата. Перемешивали ре
акционную смесь 5 ч 30 мин - 6 ч при 50
60 Ос, затем охлаждали и выпавший осадок
отфильтровывали, сушили на воздухе. Очистку
производили перекристаллизацией из изопро
лилового спирта (так же и 80 всех остальных
случаях).
123
вщоAы' кенет........ Н данные злемеlПНОгО aWLlЦl28 снtП'е1ИР08аIUlЫХ eoeдalНeннA
Найдено, 0/0
Брутто-
Вычислено
Соеди ...
ТиА, ОС Выход, 0/0
нение I I фОрМyJJа I Iс н N С Н N
п .150· 45.6 7.2 38.9. С7НlзNsО 45~89 7.15 38.23 406
IV 245 35.3 4.1 41.6 CSH7Ns01 35.51 4.17 41.40 558
V 274 47.8 ~.~ 31.8 C9H1SNs02 41.99 6.71 31.69 458
VI 251-252 53.9 4.4 28.4 CIIHllNS02 53.87. 4.52 28.56 508
УII 263-264 47.4 6.2 33.1 C'OHl6N601 47.61 6.39 33.3) 11
Г
Уlll 300--302 32.4 4.3 45.8 CsHвN,02 32.61 4.38 45.63 68
Г
IX 241-242 37.2 4.1 ·37.1 C7H9N60S. 37.32 4.03 37.3) 72
Г
Х 242-243 45.6 3.7· 32.2 Cl0HION60S 45.79 3.84 32.04 74
Г
XI 118-120 34.7 2.5 26.7 С9НзN60sS 34.61 2.58 26.91 61
Г
ХН 247-248 59.1 5.2 28.5 СI2НlзNsО 59.25 5.38 28.79 51А
а С разложением; 6 эmoент гексан:ацетон; • бензол:xnор:ацетон = 8:4:1; г 4:2:1; .. гексан:ацетон =7:1.
1../21 з..,цuгuдро-З-оксо .. ],2,4-тРUQзuнuл-5]-4-R
-тиосемикарбазид ах. Х). К суспензии 0.02 моль
5-гидразино-l,2,4-ТРИ8зин..З(2Н)-она (1) в 50 мл
изопропилового спирта при интенсивном пере
мешивании прикапали 0.021 моль аллилизотио
цианата (В случае фенилизотиоцианата реакцию
проводили в 50 мл безводного пиридина). Реак
ционную смесь кипятили 3 Ч 30 мин - 4 ч (или
перемешивали 4 ч при 60 - 70 ОС), фильтровали
горячей. ФИЛЪ1р8Т охлаждали, выпавший осадок
отфильтровывали, сушили на воздухе.
N-(n-Нumробензолсульфоnuл)-N'-(2,З..дигидро
Зюксо..1,2,4-mрuаЗUlluл-5) гидразин (Х/). 0.03 моль
5-гидразино-I,2,4"триазин ..З(2Н)"она (1) и
0.03 моль я-витробензолсульфохлорида кипяти
ли в 30 мл безводного бензола и 2 мл триэтил
амина 3 ч-з ч зо МИН. Охлаждали реакционную
смесь, в.ьmаВIШIЙ осадок отфильтровывали, суши
ли на воздухе.
(2,З-Дuгuдро"З",оксо-б-фенuл..},2,4-mpuаЗllнuл-5)
СУМСkИЙ государственный университет
124
гидрозон-г-пропанона Гхй). К суспензии0.03 моль
соединения 1 в 100 мл пропилового спирта при
интенсивном перемешивании ·прикапали '0.6 моль
ацетона и 3 капли уксусной кислоты, Реакцион
ную смесь КШ1Я1И1Ш 6 ч. Охлаждали, выпавший
осадок отфильтровывали, сушили на воздухе.
РЕЗЮ МЕ. При вэасмодй карбоншьних СПОЛу1<. по
цiанатiв, iзотiоцiанатiв ариясульфохлоришв iз 5-гiдраз",но·6
R-I,2,4-триаэин-3(2Н)·онаМII одержанi S-гiдразино похiднi
1,2,4·триазинiв. якi виявляють нематицидну активн.сть.
SUMMARУ. ТЬе геаспоп оС S-hydrazine-6-R-I,2,4-tria
zin-З(2Н)·опеs with carbonyl compounds, izozianates, izothiozia
nates, arylsulfochlorides brought forth S-hydrazine derivatives
1,2.4-triazines, what demonstrated nematocidic activity.
1. Миронович л. М., Промоненков В. К. JI Итоги науки И техники.
Сер. орган. хиния, -М. :ВИНИТИ, 1990. -11. -С, 3-267.
2. Ubermann о.. Jacoui~, R. 1/ Bul1. Soc. Chim. Fr. -1961. ·М
2. -Р. 383-386.
3. Dauni.f J.• Еойв: М. 11 Ibid. -1975. -]iQ 3-4. _Р. 857-863.
Поступила 11.12.98
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2000. Т. 66.;\(Q 8
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-184635 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-12-01T04:18:23Z |
| publishDate | 2000 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Миронович, Л.М. 2022-06-21T18:37:07Z 2022-06-21T18:37:07Z 2000 Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов / Л.М. Миронович // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 8. — С. 122-124. — Бібліогр.: 3 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184635 547.873 Синтезированы монопроизводные по гидразиновой группе 1,2,4-триазинов при взаимодействии карбонильных соединений, изоцианатов, арилсульфохлоридов с 5-гндразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онами в различных средах. Приведены условия реакций. Установлено, что производные гидразинотриазинов проявляют нематицидную активность. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Органическая химия Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов Synthesis of derivatives 5-hydrazino-6-R-l,2,4-triazin-3(2H)-ones Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов Миронович, Л.М. Органическая химия |
| title | Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов |
| title_alt | Synthesis of derivatives 5-hydrazino-6-R-l,2,4-triazin-3(2H)-ones |
| title_full | Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов |
| title_fullStr | Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов |
| title_full_unstemmed | Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов |
| title_short | Синтез производных 5-гидразино-6-R-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов |
| title_sort | синтез производных 5-гидразино-6-r-1,2,4-триазин-3(2н)-онов |
| topic | Органическая химия |
| topic_facet | Органическая химия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184635 |
| work_keys_str_mv | AT mironovičlm sintezproizvodnyh5gidrazino6r124triazin32nonov AT mironovičlm synthesisofderivatives5hydrazino6rl24triazin32hones |