Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов
Изучена циклизация 2-арилгидразоно-1-этил-3-оксо-4-тиоцианоб)гганоатов с 2-карбоксифенилдиазоний хлоридами в метанольном растворе ацетата натрия. При этом образуются 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н-тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1 -этилпропионаты....
Saved in:
| Published in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Date: | 2000 |
| Main Authors: | , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Published: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2000
|
| Online Access: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184639 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов / М.О. Лозинский, В.Н. Боднар, В.Н. Брицун // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 9 |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-184639 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Лозинский, М.О. Боднар, В.Н. Брицун, В.Н. 2022-06-22T11:59:20Z 2022-06-22T11:59:20Z 2000 Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов / М.О. Лозинский, В.Н. Боднар, В.Н. Брицун // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 9 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184639 547.856 Изучена циклизация 2-арилгидразоно-1-этил-3-оксо-4-тиоцианоб)гганоатов с 2-карбоксифенилдиазоний хлоридами в метанольном растворе ацетата натрия. При этом образуются 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н-тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1 -этилпропионаты. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов Синтез 2-(арилгідразоноїл)-3-оксо-3-[2-(5Н-тіадіазоло[2,3-b]хіназолін-5-он)]-1-етилпропіонатів Synthesis of 2-(arylhydrazonoyl).3«oxo.3-[2-(5H-thiadiazolo[2,3-b]quinazoline-5-one)]-1-ethyl propionates Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов |
| spellingShingle |
Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов Лозинский, М.О. Боднар, В.Н. Брицун, В.Н. |
| title_short |
Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов |
| title_full |
Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов |
| title_fullStr |
Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов |
| title_full_unstemmed |
Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов |
| title_sort |
синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов |
| author |
Лозинский, М.О. Боднар, В.Н. Брицун, В.Н. |
| author_facet |
Лозинский, М.О. Боднар, В.Н. Брицун, В.Н. |
| publishDate |
2000 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Синтез 2-(арилгідразоноїл)-3-оксо-3-[2-(5Н-тіадіазоло[2,3-b]хіназолін-5-он)]-1-етилпропіонатів Synthesis of 2-(arylhydrazonoyl).3«oxo.3-[2-(5H-thiadiazolo[2,3-b]quinazoline-5-one)]-1-ethyl propionates |
| description |
Изучена циклизация 2-арилгидразоно-1-этил-3-оксо-4-тиоцианоб)гганоатов с 2-карбоксифенилдиазоний хлоридами в метанольном растворе ацетата натрия. При этом образуются 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н-тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1 -этилпропионаты.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184639 |
| citation_txt |
Синтез 2-(арилгидразоноил)-3-оксо-3-[2-(5Н*тиадиазоло[2,3-b]хиназолин-5-он)]-1-этилпропионатов / М.О. Лозинский, В.Н. Боднар, В.Н. Брицун // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 9 |
| work_keys_str_mv |
AT lozinskiimo sintez2arilgidrazonoil3okso325ntiadiazolo23bhinazolin5on1étilpropionatov AT bodnarvn sintez2arilgidrazonoil3okso325ntiadiazolo23bhinazolin5on1étilpropionatov AT bricunvn sintez2arilgidrazonoil3okso325ntiadiazolo23bhinazolin5on1étilpropionatov AT lozinskiimo sintez2arilgídrazonoíl3okso325ntíadíazolo23bhínazolín5on1etilpropíonatív AT bodnarvn sintez2arilgídrazonoíl3okso325ntíadíazolo23bhínazolín5on1etilpropíonatív AT bricunvn sintez2arilgídrazonoíl3okso325ntíadíazolo23bhínazolín5on1etilpropíonatív AT lozinskiimo synthesisof2arylhydrazonoyl3oxo325hthiadiazolo23bquinazoline5one1ethylpropionates AT bodnarvn synthesisof2arylhydrazonoyl3oxo325hthiadiazolo23bquinazoline5one1ethylpropionates AT bricunvn synthesisof2arylhydrazonoyl3oxo325hthiadiazolo23bquinazoline5one1ethylpropionates |
| first_indexed |
2025-11-26T20:36:34Z |
| last_indexed |
2025-11-26T20:36:34Z |
| _version_ |
1850773905208246272 |
| fulltext |
7. Вовюп с. я. 11 Inorg. СЬет. ·1970. -9, .N9 2. -Р. 389-391.
8. Corbet J. D., Albers F. С., Salach R. А. 11 Inorg. Chim. Acta.
-1968...1, 1'& 1. -Р-. 22-26.
9. Hershaft А., Corbet J. D. 1/ Inorg. СЬет. -1963. -1, N2 S.
-Р. 979-985.
10. Соте! J. D. 11 J. Amer. Chem. Soc. -1958. -80, М 18. 'о
Р. 4757--4760.
11. Corbet J. D. 11 Inorg. СЬет. ·1968. -7, N2 2. ·Р. 198-208.
12. Yosim S., Darnell А., Оептеп А., Мауек s. 11 З. Phys. Chem.
·1959. ·63, N2 2. ·Р. 230-233.
13. Cleary О; Cubiceiotti D. 11 З. Amer. СЬет. Soc. ·1952. ·74,
No 3. ·Р. 557-558.
14. Torsi S., Mamantov О, 11 З. Electroanal. СЬет...1971...30,
НJ 2. ·Р. 193-201.
15. Делимарский ю. 1<., Зарубицкий О. Г. 11 Дом. АН УССР.
-1971. -8. -С. 709-710.
16. Gruzensky Р. М. 11 J. Electrochem. Soc. -1956. -103, N2 3.
_Р. 557-558.
17. Со/от Е., A!011S0 L. 11 Electrochim. Acta. -1965. -10, .N2 8.
-Р. 835--847.
18. VQ/kov S. V. 11 Proceed. of the 111 Intem. Conf. оп Molten
8alt Chemistry. -Wroclaw-Karpach: Wyd-vo Univerytetu
Wroclawskiego, 1979. -Р. 338-342.
19. Волков С. В., Наумов В. С., Омельчук А. А. /1 Укр, хим.
журн. -1984. -50,1'& 2. 'ОС. 154--]57.
20. Юеmm VI:, Tilk W./1 Z. Anorg. Altgem. СЬет. ·1932. -В.207.
-Р. 175---178.
21. Woodward L. А., Greenwood н. н.. нги J. 11 З. СЬет. Soc.
-1958. -~ 4. ·Р. 1505--1509.
22. Woodward L. А .. Garton а., Roberts Н. L. 1/ J. СЬет. Soc.
-1956. -1'& 10. -Р. 3723-3725.
23. Garton о: Powe/l Н. М. 11 З. Inorgan. Nucl. СЬеm. -1957.
·4, .N2 2. ·Р. 84-88.
24. Федоров п. и. 11 Журн. неорган, химии. -1984. -19, .N2 3.
'Ос. 563-569.
25. Omelchuk А. А., Zarubitskii О. о.. Budnik ~". о. 11 Proceed.
of the 5th Intem. Symp. оп Molten Salt Chem. and Technol.
-Dresden, Germany, August, 1997 I Ed. Н. Mendt. ·Switzerland.
Germany. UK. USA: Trans. Tech.PubIications LTD, 1998.
-Р. 387--390.
26. C"VUpHOB М. В., Кудяков В. Я. 11 Итоги науки и техники.
-М.: ВИНI-IТИ, 1975. -2. -с. ]72-199.
27. Волков С. В., //аумов В .С. 11 Укр. ХИМ. жури. -1982. ·48,
N2 6. -С. 563--568.
IнститугэагалЬНОlта неорганiчноiXiMii iM.В. 1. Вернадського
НАН Укрaiни, Киiв
28. Делимарский Ю. К, Волков С. В" Зарубицкий О. Г. u др.
11 Там же. -1987. -53, 1'& 1. 'Ос. 3-9.
29. Коленкова М. А., Крейн о. Е. Металлургия рассеянных и
легких редких металлов. -М.: Металлургия, 1977.
30. Козин В. Ф., Шека И. А., Омельчук А. А. IJ Тез. Х конф,
ПО ХИМИИ высокочистых веществ. -Нижний Новгород, 1995.
-с. 232-233.
31. Козин В. Ф., Омельчук А. А. 11 Сб. информ. материалов
второй междунар. конф, "БРМ-97", 23-26 сентября 1997.
-Донецк, 1997. -Ч. 1...С. 112-113.
32. Высоцкий С. А., Фирсанова J/. А" Егоров л. п. 11 Цвет.
металлургия. -1969. -.N2 8. - С. 42-44.
зз. Высоцкий с. А., Фирсанова Л. А., Осипова Л. А. 11 ИЗБ.
АН СССР. Металлы, ·1971. -NI. -с. 52-54.
34. Фурман А. А. Неорганические хлориды. -М.: Химия, 1980.-С. 150.
35. Козин В. Ф. Автореф. ДИС .... канд. ХНМ. наук. -Киев, 1991.
36. Омельчук А. А., Горбач В. Н., Зарубицкий О. Г. 11 Укр.
ХИМ. жури ...1983. -49, N2 2. -С, 159--]61.
37. Федоров П. я.. Ловецкая Г. А. 11 Журн. неорган. ХИМИИ.
-1971. -16, N2 11. -с. 2952-·2954.
38. Омельчук А. А., Мелехин В. Т.. Казанбоев Л. А. u др. /1
Цвет. металлы. -1992. -,NQ 2. -с. 22-25.
39. Омельчук А. А. 11 Жури. прикл, ХИМИИ. - 1993. -66. N2 8.
-с. 1704-1709.
40. Кожейкин А. 11 Вечерний Челябинск. -1984.•,NQ 142.
41. Делимарский Ю. К., Зарубицкий О. Г. Электролитическое
рафинирование тяжелых металлов в ионных расплавах.
М.: Металлургия, 1975.
42. Кnoedler я.. Ктрз R. 11 J. ower Sources. -1983. -}& 10.
-Р. 263-267.
43. Bjorkslam 1. с: Ferloni Р., пи« М. 11 J. СЬет. Phys ... 1980.
-73. -Р. 2932-2937.
44. Vao V: F. V., Киттек J. Т. 11 J. lnorg. Nucl. СЬеm. -1967.
-19. ·Р. 2453--2457.
45. Radzilowski R. Н. /1 lnorg. Спеппвггу. -1969. -8, .NQ 4. 'О
Р. 994--997.
46. Козин В. Ф., Омельчук А. А. 11 Укр. хим. жури. ·2000. -66,
.N2 5. -С. 52-56.
47. Пат. YKpaiHu ПО заявш 98052769, MKI С22В, 58/00 I В. Х.
Козiи, А. А. Омельчук. -(>публ. 20.01.99.
48. Иванова Р. В. ХИМИЯ 11 технология l'ШUlИЯ. -t\1.: МетаТ1
лургня, 1973.
49. Федоров П. У/., }vfoxocoee М. В., Алексеев Ф. П. Химия
галлия, индия, таллия. -Новосибирск: Науха, 1977.
нaдiйшла 13.03.2000
УДК 547.856
М. о. Лозинекий, В. Н. Боднар, В. Н. Брицун
ClПlТEЗ 2-(АРИЛГИДРАЗОНОИЛ)-3-0КСО-3-(2-(5Н-ТИАДИАЗОЛО(2,З-Ь]ХИНАЗОЛИН-5-0Н)]
·l·эmЛПРОПИОНАТОВ
Изучена ЦИlCЛизация 2..арилгидразоно ..t-этил-3"оксо-4-тиоцианобутаноатов с 2-карбоксифеНJ.щ..Т1,Иа.'JОИИЙ хлоридами в мета
нольном растворе ~цeтaTa натрия. При этом образуются 2-(арилгидразОНОИЛ)-3-0ксо..З-(2-(5Н-тиациазоло(2,3-Ь)хиназолин
5-0н») ..I-этилпропионаты.
Ранее нами .были впервые синтезированы
2-арилгидраЗОНО-3-0ксо-4-тиоциано-l-этилбута
ноаты [1, 2] и было показано, что они являются
реакциоlшоспосоБны�ии соединеЮlЯМИ и могут
СЛУЖИTh исходныIии реагентами для СЮlтеза раз-
с М. О. ЛозинсlCИЙ. В. Н. Боднар, В. Н. Брицун, 2000
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66,1'&9
личных гетероцикличеСКJ-IХ систем [3, 4]. Так, при
реакции ЭПlХ соединений с сухим XJIороВоДоро
ДОМ В бензоле обраЗУIОТСЯ 2"имино-5-[I-(аришид
разоно)-2-этоксиоксалил)-4,5-дегидро-l ,З-оксати
оланы и 2-хлор-4-[I-(арилгидразоно)-2-этокси-
13
1: а - R = n-Cl; б - R =n-Br; в - R =n-СНзСО; г - R =
=n-N02; д - R =З,5-(СFЗ>2; 11: а - R1= Н; б - R1=Cl; 111:
а.е - R = n-Сl; б.ж - R =n-Br; 8,З - R = n-СНзСО; г,и
R =n-N02; д.к - R =3,5-(СРз,)2; а-д - R1= Н; е-к - R1= Сl.
-не,
Выходы, температуры плавления и данные
элементного анализа соединений 111 приведены
в табл, 1, 8 спектры ПМР, ИК- и масс-спектры
- в та6л. 2. ВЫХОДЫ конечных продуктов 44
81 0/0. Соединения 111 -- высокоплавкиевещества
желтого или коричневого цвета, хорошо крис..
таллизуются из уксусной кислоты и ацетонитрила.
Следует отметить, что в реакцию диазосо
четания вступают только соединения 1, которые
содержат в ароматическом кольце электроно
акцепторные заместители (n-CI, n-Br, n-СОСНз ,
n-N02, З,S-(СFЗ)2) ' причем чем сильнее электро
ноакцепторная способность заместителя, тем
больше выход соединения 111 (СМ. табл. 1). В
спектрах пмр продуктов реакции отсугствует
сигнал метиленовой группы CO-CH2-SCN,
что свидетельствует о том, что диазосочетание 1
2-I\арБОI<t:и-4-феНИJlДlIЗЗОНИЙ хло
ридами 11 протекает по активной
СНзСООNа I СНэОН метиленовой группе, а отсутст-
______•• вне в ИК-спектрах полосы погло-
щения SCN является доказагель..
СТВОМ гетероциклизации, в кото-
рой принимает участие тиоцианат
ная группа. По всей видимости,
при ЭТОfvl образуется промежуточ
ный продукт А. Есть основания
полагать, что далее гидразонный
атом водорода интермедиата А
присоединяется к поляризованной
тройной связи тиоцианатной
группы с образованием 5-имино
I,З,4-тиадиазолинового ц и к л а
(промежуточный продукт Б),
внутрим олекулярная конденсация
которого сопровождается отщепле
нием воды и образованием соеди
нений 111. В случае 2-арилгидразо
но-З-оксо-4-rnоциано ..l-этилбутано
а1'ОВ с электронодонорными замес
тителями (Н, СНз, СИзО) метиле
новая группа не является достаточ
но активной, реакция диазосочета
ния не протекает и из реакционной
среды были выделены исходные
соединения.
Сингезир о в анные нами 2..
(ар илгидр а з оноил)-З-оксо -3- [2
(5H-тиадиазоло[2,З-Ь]хиназоли
он-5-0н)]-1-этилпропионаты яв
ляются потенциальными биологи
чески активными соединениями.
Спектры пмр сняты на прибо
ре "Varian-300", рабочая частота
п
+
Б
1118-K
fCN HO-C~
О-NН-N=<СО-С''н-N~
R COOC~5 .. ~
R1
А
оксаяиш- ь.Зэтиазолы. Авторами работ [5,6] было
установлено, что фенацилтиоцианатыреагируют
с арендиазониевымисоединениями, образуя мо
ноарилгидразоны, которые циклизуются в тиа
диазоло[2,3-Ь]хиназоmm-S-оны.Синтез производ
ных хиназолин-б-она является актуальной зада
чей, ПОСКОЛЬКУ они обладают высокой физиоло
гической активностью, например противоспухо
левой [7] и инсектицидной [8].
Продолжая начатые нами исследования, мы
установили, что 2-арилгидразоно-З-оксо-4-mо
циано-I-этилбутаноаты (1) взаимодействуют с
2..карбоксифеНИЛДИ8ЗОНИЙ хлоридами (11) в ме..
танольном растворе ацетата натрия с образова
нием 2..(арилгидразоноиш-Зэоксо ..З-[2-(5Н-тиа
диазоло [2,З-Ь]хиназолин-5-0н)]-I-этилпропиона
тов - (IIIa-к):
14 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N29
Таблица I
BыxoAы' пмneратуры ПJI~"'. н результаты злемекmого апали]а tоединеltий 111 а;(
Соедине-
Вычислено, 0/0 Найдено, 0/0
ние
Выход, % тпл,ОС·
I I
Брутто-формула
I LN-С Н N С Н
111 а 63 240 52.65 3.09 15.36 С20Н14CIN504S 52.60 2.95 15.33
б 61 228 48.09 2.80 14.03 C2oHJ4BrNs04S 47.61 2.69 14.09
8 84 231 57.01 3.69 15.11 C22H17INsOsS 56.87 3.60 14.80
г 71 240 51.50 3.02 18.01 C2oH.4N'606S 51.38 2.91 17.76
Д 69 211 47.40 2.35 12.56 С22НI3FБNsО4S 47.85 2.32 12.13
е 76 219 48.98 2.67 14.29 С20Н IзСl2Ns04S 48.65 2.49 14.47
ж 66 225 44.98 2.45 13.12 С2ОНJзСIВrN504S 44.81 2.20 12.93
э 44 228 53.06 3.23 14.06 С22Н 16CINSOSS 52.80 З.03 13.91
и 81 248 47.95 2.60 16.77 С20Н IзСlN606S 47.8О 2.33 16.51
к 57 262 44.64 2.04 11.83 C22HI2F6CINs04S 44.39 1.93 11.96
• Соединения 111 а.б.е.ж,к перекристаллизованы из ацетонигрила. соединения 111 В,Г,Д,З,И -- из уксусной кислоты.
Таблица 2
д8нныe епектроскOI1IО1 ПМР, ИК~neктроскопии и масе-сneктроекопии ДЛII соединений 111 a~
Соеди- r--~~~~[~::· iM:=N
Масс-
пение
Спектр пмр (б, м. Д., ТМС) • спектр,
mlz
111 а 1.07 т (3Н, СНз), 4.16 к (2Н, СН2), 7.06 кв (4Н, Аг), 7.59-8.16 м (4Н, Ас) 3000 1670 1530 455.5
б 1.33 т (3Н, сиз), 4.39 к (2Н, СН2), 7.58-8.17 м (8Н, Ar), 12.60 с (IН, NH) 3000 1660 1520 499
в 1.34 т (3Н, СИз), 3.61 с ( 3Н, СНзСО), 4.41 к (2Н, СН2), 7.71-8.18 м (8Н, Ar) 3000 1670 1535 463
г 1.06 т (3Н, СИз), 4.14 к (2Н, СН2), 7.35 д (2Н, Аг), 7.61-8.18 м (6Н, Ar) зuоо 1680 1540 466
Д 1.34 т (3Н, СИЗ), 4.37 к (2Н, СН2), 7.35-8.51 м (7Н, Аг), 13.10 с (IН, NH) 3000 1680 1530 557
е 1.33 т (3Н, СИз), 4.38 к (2Н, СН2), 7.49-8.16 м (7Н, Аг), 12.70 с он, NH) 3000 1660 J5ЗS 490
ж 1.34 т (3Н, СИЗ), 4.38 к (2Н, СН2), 7.58 с (4Н, Аг), 7.71-8.15 м (3Н, Ar) 3000 1670 1530 533.5
з 1.56 т (3Н, СИз), 2.84 с (ЗН, СНзСО), 4.68 к (2Н, СН2), 7.81-8.63 м (7Н, Аг) зооо 1680 1540 497.5
и 1.07 т (3Н, СИз), 4.14 к (2Н, СИ2), 7.40 д (2Н, Аг), 7.57 Д пн, Ar), 8.03-8.12 м зооu 1655 1530 500.5
(4Н, Ar)
к 1.56 т (3Н, сиз), 4.71 к (2Н, СН2), 7.52 Д (IН, Ас), 8.2-8.57 (М, 5Н) 3000 1670 1535 591.5
• Спектры соединений III б, в, д, е, ж сняты в ДМСО-d6, соединений Ш а, г, З, И, к - 8 СFзСООD.
300 МГц. ИК-спектры записаны на приборе
"Specord IR-75" в таблеткахKBr или в виде суспен
зии в вазелиновом масле. Масс-спектры сняты
на приборе "МХ-1303".
2-(Арилгидрозоноил) -3-оксо-З-{2-(5Н-тиадиа
юло{2,3-Ь1хиназолин-б-он) j-l-эmuлnроnuонаmы.
0.01 МОЛЬ антраниловой кислоты растворяли при
нагревании в смеси 40 мл концентрированной
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2000. Т. 66,.N2 9
соляной кислоты и 15 мл уксусной кислоты, ох
лаждали до О ос и диазотировали раствором
О.Оlмоль нитрита натрия в 1О мл воды. Смесь
выдерживали при перемешиввнии 30 мин и
нейтрализовали 30 г ацетата натрия. Раствор
фильтровали и к фильтрату на протяжении 20
мин добавляли по каплям 0.01 МОЛЬ этилового
эфира 2-(арилгидразоно)-3-0ксо-4-ТИОI{иано-l-
15
бутановой кислоты в 100мл метанола. Смесь
перемешивали на протяжении 8 ч. Выпавший
осадок отфильтровывали, промывали неболь
шим количеством воды и высушивали.
РЕЗЮ~{E. Вивчено цикшэвшю 2-аРlШгiдразоно-I-е1'ИЛ.
3-0ксо-4-тiоцiанобуганоатiв 3 2-карбоксiфенiлдiазонiй хлори
дами в метанольному розчинi ацетату натрiю. При цьому
утвОрЮються 2· (арилгiдр аз оноj'л) -3-оксо 'о 3-[2-(5Н -т! адiа
золо[2,З-Ь]xiН830лiн-S-он»)-I-етилпропiонати.
SUMMARY. ТЬе cyclisation of 2-arylhydrazono-l-ethyl
З-охо-4-thiосуanоЬutanоаtеswith 2-carboxyphenyldiazoniy сЫо·
rides in the methanolic solution of sodium acetate wa.c; studied.
Институторганическойхимии НАН Украины, Киев
At this process 2-(arylhуdrazопоil)-3-0хо-З'О[2-(SН-thiаdiazоlо[2,3
Ь)quiпazоliп-S-опе»).I-еthуlрrорiопаtеswere fопnеd.
'1. Кукота С. Н., Лоэинский М. О., Пелькис П. С. 11 Укр. ХИМ.
жури. -1976. -42, .No 11. -С. 1162-1166.
2. Боднар В. Н., Лозинский М. О.. Пепькис П. С. JI Там же.
-1981. -47, .~ 4. ·С. 424-430.
3. Боднар В. Н., Соколова Ю. А., Лозинский М. О. и др. 11
Изв, АН СССР. -1985. -.N'Q 11. -С. 2648-2649.
4. Лозинский М. О., Боднар В. Н., Соколова Ю..А. и др. 11
Там же. -1988. -N2 7. -с. 1612-1618.
5. Shawali А. S., Abdelhamid А. О., Назвапееп Н. М., Shetta А.
11 J. Heterocycl. Chem. -1982. -19. ~ 1. _Р. 73-75.
6. Abdelhamid А. О., Назвапееп Н. М., Shawali А. S. 11 Ibid.
-1983. -10, .N2 3. -Р. 119--721.
7. GB 9633977 (1995) 11 СЬет. Abstr. -1997. -116. -18887z.
8. US 5,536,725 (1996) 11 lbid. -1996. -125. -1354S9b.
поступила 25.05.2000
УДК 547.321
В. п. Кухарь, А. М. Корнилов, и. Б. КУЛИК
ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ НУКдЕОФИЛЬНОГО ФТОРИРОВАIПIЯ ХИРАльныIx СПИРТОВ
НА ПРИМЕРЕ (R)-(-)-l-ФЕНИЛ-l,2-ЭТАНДИОЛА
Установлено, что взаимодействие хирального (R)-(-)-I-фенил-I,2-этандиола с морфОЛИНОl'рифторсульфураномприводит
к смеси соответствующих диастереомерных фТОрИДО8. Впервые описано применение силильной зашиты в реакции
фторирования.
Введение атомов фтора в молекулу давно
является эффективным инструментом в создании
новых лекарственных препаратов, пестицидов,
инсектицидов и других типов биологически
активных соединений [1, 2]. Особую важность в
связи с этим приобретает разработка селективных
методов фторирования органических соединений,
особенно если при этом формируется хиральный
центр, содержащий связь фтор-углерод. В
рамках разрабатываемого нами подхода к синтезу
фторсодержащих низкомолекулярных биорегу
ляторов [3, 4], заключаюшегося в получении
фторсодержащих синтонов с их последующей
функционализацией в целевое соединение, нам
представлялось необходимым изучить влияние
заместителей на регио- и сгереоселективностъ
реакции хиральных спиртов с морфолинотриф
торсулъфу-раном (M-DAST), явпяющейся ключе
вой стадией. Следует отметить, что, несмотря на
обилие данных по этой теме [5, 6], общий 8Н8Ш1З
стереоселективности данного процесса до сих пор
не проведен.
Известно, что взаимодействие спиртов с
DAST может протекать по механизму SNl И/ИЛИ
© В. П. Кухарь, А. м. Корнилов, И. Б. Кулик, 2000
SN2 [5, 6]. Очевидно, что в зависимости от этого
регио- и стереоитог реакции будет отличаться.
В частности, В случае хиральных спиртов при
реwrnзации SN2 механизма должен образовывать ...
ся хиралъный фторид, как правило, с обращением
конфигурации. Если же реакция протекает по
SN1 механизму, образующийся карбокатион мо
жет далее превращаться во фторид С рацемиза
цией И, кроме того, давать соответствующий оле
фин. При наличии алкильных заместителей возле
гидроксильной группы обычно реализуется SN2
механизм, ПРИВОДЯ к получению хирального
фторида; для аллильных спиртов характерно
образование смеси рацемических продуктов. Нам
представлялось интересным начать изучение
данной реакции на примере производных хираль
ных бензиловых спиртов.
В качестве модельного соединения мы выбра
ли (R)-(-)-l-фенил-l ,2"этандиол, содержащий элек
троноакцепторные заместители возле реакцион
ного центра, предварительно защитив первичную
гидроксильную группу. Важным было также то
обстоятельство, что подобные хиральные диолы
являются доступными и удобными исходными
16 ISSN 0041·6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2000. Т. 66 t N29
|