Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины
В историческом плане систематизированы основные достижения ФХИ НАН Украины в области неорганической химии и химической технологии некоторых редких элементов (редкие щелочные металлы, РЗЭ, германий, цирконий и гафний, ванадий) и оптических материалов (люминесцентных и пленкообразующих) на основе их с...
Збережено в:
| Опубліковано в: : | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Дата: | 2000 |
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2000
|
| Онлайн доступ: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184647 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины / В.П. Антонович, Н.П. Ефрюшина, И.В. Винаров // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 9. — С. 52-56. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-184647 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
Антонович, В.П. Ефрюшина, Н.П. Винаров, И.В. 2022-06-22T12:27:13Z 2022-06-22T12:27:13Z 2000 Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины / В.П. Антонович, Н.П. Ефрюшина, И.В. Винаров // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 9. — С. 52-56. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184647 546 В историческом плане систематизированы основные достижения ФХИ НАН Украины в области неорганической химии и химической технологии некоторых редких элементов (редкие щелочные металлы, РЗЭ, германий, цирконий и гафний, ванадий) и оптических материалов (люминесцентных и пленкообразующих) на основе их соединений. Отмечена важная роль в успехе технологических разработок химико-аналитического сопровождения, основанного на исследованиях одесской школы аналитической химии редких элементов, одним из основателей которой был академик Н. С. Полуэктов. Авторы выражают благодарность заведующему архивом ФХИ НАН Украины Ш. Р. Цховребову за помощь в работе над этой статьей по материалам годовых отчетов института. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины Розвиток хімії та хімічної технологи рідких елементів у Фізико-хімічному інституті НАН України Development of chemistry and chemical technology of rare elements in Physico-chemical Institute of NAS of Ukraine Article published earlier |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| title |
Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины |
| spellingShingle |
Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины Антонович, В.П. Ефрюшина, Н.П. Винаров, И.В. |
| title_short |
Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины |
| title_full |
Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины |
| title_fullStr |
Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины |
| title_full_unstemmed |
Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины |
| title_sort |
развитие химии и химической технологии редких элементов в физико-химическом институте нан украины |
| author |
Антонович, В.П. Ефрюшина, Н.П. Винаров, И.В. |
| author_facet |
Антонович, В.П. Ефрюшина, Н.П. Винаров, И.В. |
| publishDate |
2000 |
| language |
Russian |
| container_title |
Украинский химический журнал |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| format |
Article |
| title_alt |
Розвиток хімії та хімічної технологи рідких елементів у Фізико-хімічному інституті НАН України Development of chemistry and chemical technology of rare elements in Physico-chemical Institute of NAS of Ukraine |
| description |
В историческом плане систематизированы основные достижения ФХИ НАН Украины в области неорганической химии и химической технологии некоторых редких элементов (редкие щелочные металлы, РЗЭ, германий, цирконий и гафний, ванадий) и оптических материалов (люминесцентных и пленкообразующих) на основе их соединений. Отмечена важная роль в успехе технологических разработок химико-аналитического сопровождения, основанного на исследованиях одесской школы аналитической химии редких элементов, одним из основателей которой был академик Н. С. Полуэктов.
|
| issn |
0041–6045 |
| url |
https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/184647 |
| citation_txt |
Развитие химии и химической технологии редких элементов в Физико-химическом институте НАН Украины / В.П. Антонович, Н.П. Ефрюшина, И.В. Винаров // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 9. — С. 52-56. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT antonovičvp razvitiehimiiihimičeskoitehnologiiredkihélementovvfizikohimičeskominstitutenanukrainy AT efrûšinanp razvitiehimiiihimičeskoitehnologiiredkihélementovvfizikohimičeskominstitutenanukrainy AT vinaroviv razvitiehimiiihimičeskoitehnologiiredkihélementovvfizikohimičeskominstitutenanukrainy AT antonovičvp rozvitokhímíítahímíčnoítehnologirídkihelementívufízikohímíčnomuínstitutínanukraíni AT efrûšinanp rozvitokhímíítahímíčnoítehnologirídkihelementívufízikohímíčnomuínstitutínanukraíni AT vinaroviv rozvitokhímíítahímíčnoítehnologirídkihelementívufízikohímíčnomuínstitutínanukraíni AT antonovičvp developmentofchemistryandchemicaltechnologyofrareelementsinphysicochemicalinstituteofnasofukraine AT efrûšinanp developmentofchemistryandchemicaltechnologyofrareelementsinphysicochemicalinstituteofnasofukraine AT vinaroviv developmentofchemistryandchemicaltechnologyofrareelementsinphysicochemicalinstituteofnasofukraine |
| first_indexed |
2025-11-26T00:09:00Z |
| last_indexed |
2025-11-26T00:09:00Z |
| _version_ |
1850593486546403328 |
| fulltext |
о о
связь, в то время как ДЛЯ величин L\H s, т и L\S з, т
строго (с коэффициентом .корреляции, равным
1.000) вьшолняется компенсационвый эффект:
f1If. т = 0.182 L\SO т + 83.59 кджlмОJП>.
~ ~
Таким образом, анализируя термодинамичес
кие характеристики химических равновесий в
растворах, во всех случаях, где это возможно,
то есть, когда известна теоретические либо ап
проксимационные функциональные зависимости
типа (6), (29) и т. п. целесобразно проводи:ть деле
ние интегральных характеристик на "ВаИТ
гоффовские" и диэлектрические, из которых
только первые характеризуют собственно процесс
в данном растворителе.
РЕЗЮМЕ. Пропонусться та обгрунтовустъся принцип
подiлу термодииамiчних характеристик хiмiчних ртвноваг у
розчинах, як! знаходять по полiтермам констант ртвноваги,
на складовг, перша з яких харакгериэуе впасне процес, а
друга .- обумовлена температуриими змiнами властивостей
розчинника. Детально обговорюеться вклад температурног
змiни дгелектрично) проникиосп розчинника в iнтегральнi
термодинамiчнi характеристики процесгв у розчинах.
эцммхкУ. А principle оС division оС the thetnl0dynanlic
characteristics of equilibria in solutions, which аге determined
[готп equilibrium constant ротутпеппв, into components, the first
оГ which characterizes the process ргорег and the second is
deternlined Ьу the variation of solvent properties with тешрегашге,
is proposed and substantiated. The contribution of solvent реппп..
tivity variation with temperature to the integral thermodynanlic
characteristics of processes in solutions is discussed in detai1.
1. Фиалков Ю. Я. Растворитель как средство управления хими
ческим процессом, -П.: ХИМИЯ, 1990.
Национальный технический университет Украины "КIIИ", Киев
2. Фиалков Ю. Я., Житомирский А. Н., Тарасенко Ю. А. Физи
ческая химия неводпых растворов. ·Л.: ХИМИЯ, 1972.
3. Фиалков Ю. Я., Барбаш В. А., Бондаренко Е. С. 11 Укр. хим.
жури. 1987. -вз, N2 5. -с. 490-492.
4. Фиалков Ю. Я., Боровиков А. Я./1 Жури. общ. химии. -1976.
·46, N2 2. -с. 248-250.
5. ФиалКО8 Ю. Я.,Барбаш В. А. 11 Теорет. и эксперим. химия.
-1986. -22, N2 2. -с. 248-252.
6. Фиалков Ю. Я., Дынер Л. Л. JI Жури. общ. химии. -1978.
-48, N2 2. -с, 253--256.
7. Дорофеева Н. г., Ковальская В. П., Фиалков Ю. Я. 11 Укр.
хим. журн. 1984. -50, Х2 3. -с. 476-479.
8. ФиалКО6 Ю. Я., Чумак В. Л., Руднева С. И. 11 Докл, АН
усср. Сер. Б. -1984. ·4. -с. 49-53.
9. Измайлов Н. А. Электрохимия растворов. -М.: Химия, 1976.
10. Фиалков Ю. Я., Чумак В. Л. /1 Жури. физ. химии. -1975.
~49, N2 9. -с. 2412-2413.
11. Фиалков Ю. Я., Чумак В. Л. 11 Укр. хим. журн. -1984. -50,
NQ 7. ·С. 705-708.
12. Фиалков Ю. Я. Двойные жидкие системы, -Киев: Техника, 1969.
13. Аносов В. Я., Озерова М. И., Фиалков Ю. Я. Основы физи
ко-химического анализа. -М.: Наука,1976(первое издание),
1978 (второе издание).
14. Фиалков Ю. Я. Физико-химический анализ жидких систем
и растворов. -Киев.: Наук. думка, 1992.
15. Фиалков Ю. Я., Горбачев В. Ю. 11 У]{р. ХИМ. жури. -1997.
..63, NQ 10. ·С. 138-140.
16. Афанасьев В. Н., Давыдова О. И., Волков В. Н. 11 Жури.
общ. химии. -1996. -66, NQ 1. ·С. 31-34.
17. Александров В. В., Мамина Е. А., Бондарев Н. В. /1 Сб.
Проблемы сольватации и компцексообразования в раство
рах. -Иваново, 1984, т. 1. -с. 174.
18. Franchini о.. Макспет L., зь« а. 11 Anal. Спеш, -1990. -62,
NQ 10. ·Р. 100~1010.
19. Fuos.s R, Ассазота F. Electrolyte Conductance. -New York;.
London: Intersc. Pub., 1959. ·Р. l10.
20. Ebeling W. 11 Z. Phys. Спепт. (Leipzig) ...1968. -238, М 5/6.
-S. 400-410.
21. Falkenhagen Н., Ebeling W. Ionic Interactions. -New York;
London.: Plenum Press. -1971. -1. СЬ. 3. ·Р. 119.
22. Barthel J., Wachter, Feuerlein F. et al. 11 J. Sol. Спеш. -1983.
-12, NQ 7. ·Р. 449-471.
23. Фабинский П. В., Твердохлебов В. П., Дмитренко Г. А., Федо
ров В. А. /1 Жури. физ. хим. -1999. ·73, ,NQ 9. -с. 1577-1580.
Поступила19.05.2000
УДК.546
В. П. Антонович, Н. П. Ефрюшина,[Иу. Винаровl
РАЗВИТИЕ химии И ХИ:МИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ РЕДКИХ ЭЛЕМЕНТОВ
В ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОМ инстигтгк НАН УКРАШlЫ
в историческом плане систематизированы основные достижения ФХИ НАН Украины в области неорганической химии
и химической технологии некоторых редких элементов (редкие щелочные металлы, РЗЭ, германий, цирконий И гафний.
ванадий) и оптических материалов (люминесцентных и пленкообразующих) на основе их соединений. Отмечена важная
роль в успехе технологических разработок химико-аналитического сопровождения, основанного на исследованиях одеСС1<ОЙ
школы аналитической химии редких элементов, одним из основателей которой бьш академик Н. С. Полуэктов.
Физико-химический институт И?\.1. А. В. Бо
гатского НАН Украины ведет свою историю с
дореволюционных времен. 5 марта 1910 г. при
Одесском отделении императорского Русского
с В. П. Антонович, Н. п. Ефрюшина,[~B~, 2000
технического общества была создана первая в
России химическая и радиологическая лабора
тория, которую возглавил 23-леПIИЙ Е. с. Бур
ксер, избранный В 1909 г. действительным членом
52 ISSN 0041·6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2000. Т. 66, N29
этого общества, в будущем член-корреспондент
АН усср. После ряда преобразований на ее
базе возник Укргиредмет (1935), который вместе
с опьпно-промышленным участком был включен
в состав ИОНХ АН усср на правах его филиала
(1957). В 1977 г. Одесские лаборатории ИОНХ
АН усср были преобразованы в Физико-хими
ческий институт НАН Украины, который с 1984 г.
носит им:я своего первого директора, академика
АН УССР А. В. Богатского.
В первые ГОДЬ! деятельности Химико-радио
логической лаборатории наряду с химическими
и радиологическими исследованиями лечебных
грязей и вод минеральных источников Одессы и
юга Украины, Северного Кавказа и Закавказья,
измерениями возраста горных пород и минералов
(Е. с. Бурксер), начаты работы по выделению ра
дия из отходов Ферганской урановой руды
(закончились после ревотоции получением впер
вые в СССР нескольких миллиграмм RaCl~,
выделению солей лития, рубидия И цезия из споду
мена и лепидолита уральских и сибирских место
рождений (Е. С. Бурксер, Р. В. Фельдм:ан) , извле
чению редкоземельных элементов (РЗЭ) из ловча
рита, ортита, монацита (г. п. Александров). В 30-е
годы в СССР начинается развитие редкометал
лической промышленности и широкий поиск
сырьевой базы для нее. В этот период в Укргиред
мете под влиянием запросов практики начинают
ся систематические исследования в области неор
ганической и аналитической ХИМИИ, химической
технологии различных редких элементов.
Редкие щелочные металлы. В 1928-1930 гг.
Е. С. Бурксером в Химико-радиологическом
институте (в его Производственнойлаборатории)
было организовано производетво солей лития,
рубидия и цезия, а также металлических Rb и
Cs. Сырьем служил лепидолит, а затем (для лития)
- сподумен. В этот период Одесса была един
ственным производителем в стране хлоридов,
фторидов, карбонатов и сульфатов этих металлов,
что позволило отказаться от импорта дефицит
ного цезия (ДЛЯ фотоэлементов). в военные годы
(1941-1945) все работы продолжались в Ново
сибирске на заводе N2 2. Созданные в Одессе
технологии, включая новую - получение цезия
из поллуцита (алюмосиликата цезия с низким
содержанием Li и Rb), переданы на завод NQ 2
(Е. В. Гернет, э. я. Керман). В послевоенные го
цы в Укргиредмете производили только реактив
но-чистые соединения редких щелочных металлов
(и. Б. Фрайман, И. В. Винаров). Большое значе
ние для исследований, технологических решений и
производства лития, рубидия и цезия имели мето-
ISSN 0041·6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N29
дики их определения с помощью пламенной фото
метрии. Пионерские работы в области теории,
практики и аппаратурного оформления этого
метода связаны с исследования:м:и школы Н. С.
Полуэктова, чья книга "Методы анализа по Фото
метрии пламени" (М, Госхимиздат, 1959 и Химия,
1967) была переведена дважды на английский
(1961 и 1966) и польский (1969) языки,
Редкоземельные элементы. Первые работы
по извлечению РЗЭ из ловчарита, ортита, мона
цита, хибинских апатитов в Украине начаты
Е. с. Буркеером и Г. п. Александровым в 30-е
годы и продолжены в Укргиредмете после войны.
В результате исследований И. Н. Целика, и. А.
Легенченко, М. э. Корнелли предложена техно
логическая схема переработки украинских мона
цитов. В 1962-1963 гг. и. Н. Целик и и. В. Вина
ров с сотрудникамивыполнили исследования по
высокотемпературномухлорированиюмонацито
вого концентратаи экстракционномуразделению
рзэ. На основанииЭ1Ихработна Опытномзаводе
ИОНХ АН усср было организовано получение
60-ичистыхсоединений12-иланганидови итгрия.
Большое значение для совершенствования
экстракционной технологий разделения РЗЭ
имели созданные в 70-е годы центробежные
экстракторы (А. В. Остафьев, В. С. Крылов),
широко внедренные на предприятиях редкоме
таллической промышленностистраны. В 1975 г.
/\. М. Андриановыми Н. Ф. Русинымбыларазра
ботанатехнологическаясхема утилизациифосфо
гипса с получением чистых оксида кальция,
сульфата аммония и концентрата РЗЭ.
В дальнейшем опыт получения чистых соеди
нений РЗЭ в ФХИ НАН Украины и на его Опыт
ном заводе был использован для синтеза люми
нофоров, активированныхсоединениями лантани
дов (в частности, люминофоры красного цвета
свечения на основе оксидов, ортованадатов, окси
сульфидов иприя, активированных европием), а
также большого ассортимента слоЖНОоксидных,
сложнофторидных И сложнохалькогенидных мате
риалов для тонкопленочных покрьпий, использу
емых в оптике специального назначения (Р. л.
Магунов, В. Д. Козлов, Н. п. Ефрюшина, Г. А.
Тетерин, В. Ф. Зинченко, г. И. Кочерба). Большое
значение для развития этого направления имели
работы Н. С. Полуэктова в области аналитичес
кой хим:ии РЗЭ, особенно методики высокочувстви
тельного люминесцентного определения индивиду
альных ланганидов в особочистых соединениях рзэ.
Германий. В связи с отсутствием в СССР
рудных запасов германия, необходимого для
производства полупроводников, в 1936-1938 !Т.
53
сотрудники Укргиредмета, БИМСа, Гиредмета
начали работы по выяснению источников сырья
ДЛЯ промышленного извлечения германия. Были
исследованы концентраты руд цветных металлов,
коксующиеся и энергетические угли, железные
руды и отходы производств.
В 1940 г. в Укргиредмете создали полупро
мышленную установку для извлечения германия
из фуссов коксохимических заводов Донбасса, а в
1941 г. были ПОлучены первые десятки граммов
ОеО2 . В первые послевоенные ГОДЬ! В. А. Назарен
ко были разработаны достаточно быстрые мето
ды определения германия, что позволило эффек
тивно анализироватъ различные объекты на содер
жание германия и контролировать технологические
процессы его выделения, В 1948 г. был выявлен но
вый отечественный сырьевой источник германие
вого сырья - надсмольные воды коксохимических
заводов, содержащие 1.5-3.0 г/мЗ германия. Со
трудники Укргиредмета и. Б. Фрайман, с. А.
Колач, ц. Б. Конунова предпожили использовать
для извлечения германия из надсмольных вод
ганнинсодержащийдубовый экстракт. и. Б. Фрай
маи, Ф. я. Френкель, и. В. Винаров разработали
очень простую технологическуюсхему извлечения
германия осаждением дубовым экстрактом, полу
чения концентратов, содержащих 20-45 О/О герма
ния. Степень извлечения германия достигала 96 о/о.
Для получения двуокиси германия был раз
работан высокоэффективный метод ди:стилля
ции OeCI 4 с соляной кислотой в присутствии
окислителя (для устранения мышьяка) с после
дующим гидролизом GeCI 4 (и. В. Винаров,
э. ш. Герценштейн). В цехе N2 2 Опытного заво
'да Укргиредмета (А. с. Глушко) эта технология
была внедрена и доведена до получения чисто
го диоксида германия, из которого в Гиредме
те получили чистый металлический германий.
В 1952 г. за выявление сырьевых ресурсов,
разработку и освоение технологии производства
германия сотрудники Укргиредмета В. А. Наза
ренко, и. Б. Фрайман и А. с. Глушко удостоены
Государственной премии СССР.
Работы по изысканию осадителей, заменяю
щих дубовый экстракт, начались в 1956-1957 г.
Были испытаны экстракты растений (ели, сос
ны, скумпии), органические экстрагенты (три
в-октиламин, трибутилфосфат), ионнообмен
ные смолы инеорганические соосадители. Наи
более приемлемыми оказались гидроксиды же
леза, хрома, циркония и сульфид цинка (и. В.
Винаров, А. и. Перфильев, А. М. Андрианов,
Т. п. Николенко , о. Д. Лях, Р. и. Любивая).
Железогидратный вариант, предложенный
54
А. и. Перфилъевым, успешно нспользовался на
Медногорском медносерном комбинате для выде
ления германия из растворов, полученных при
выщелачивании вельцвозгонов.
Благодаря разработанным в 60-е годы в Одес
ских лабораториях ионх АН УССР техноло
гиям извлечения германия из каустобиолитов
(угли, лигниты, сахалинские аргеллиты) и продук
тов их переработки (золы, возгоны) восстанови
тельным обжигом, хлорированием, выщелачива
нием были существенно расширены сырьевые
исгочники германиевого производства (Р. л. Ма
тунов, А. В. Загороднюк, Н. Ф. Туркалов, и. с.
Вавилов).
Состав и свойства германатов 3d-метaJUIОВ
подробно исследовали о. Д. Лях, и. А. Шека,
Р. и. Любивая и на основании полученных
результатов предложили новый способ перера
ботки германиевых отходов полупроводниковых
производетв.
В начале 80-х годов в ФХИ созданы техни
ческие условия "ОТХОДЬ! германия" (А. М. Анд
рианов, А. А. Ермаков), вкшочающие разработки
сотрудников института в области технологии и
аналитической химии германия. Эти ТУ были
внедрены на предприятиях Министерства элек
тронной промышленности СССР.
Методики получения галогенидов Ge(П) и
монооксида ОеО (Р. л. Магунов, о. В. Заколо
дяжная) включены в авторитетный справочник
"Руководство по неорганическому синтезу" под
редакцией г. Брауэра.
Существенное значение ДЛЯ контроля произ
водства германия имели разработанные под руко
водством В. А. Назаренко различные методы пре
цизиоиного определения высоких содержаний
германия в концентратах и готовой продукции
с помощью пирокатехина (А. М. Андрианов), по
лиолов (г. В. Флянтикова), трилона Б (Н. В.
Лебедева, л. и. Винарова), а также фотометриче
кого определения малых количеств германия с
помощыо фенилфлуорона (Н. Б. Лебедева), мик
ропримесей различных элементов в чистых сое
динениях германия (М. Б. Шустова, С. я. Вин
ковецкая, Р. В. Равицкая, Е. А. Бирюк, Н. В.
Лебедева). Книга В. А. Назаренко "Аналитиче
ская химия германия" (М. Наука, 1973) издана
в США (1975).
Цирконий и гафний, В середине 30-х годов
в Укргиредмете были начаты работы по хлори
рованию циркона и разделению циркония и
гафния ферроцианидным методом. Систематичес
кие исследования в области технологий разделе
ния циркония И гафния, получения соответствую-
ISSN 0041·6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N29
щих концентратов и чистых соединений этих
металлов развернулись, начиная с 1950 года в
Одессе под руководством и. В. Винарова. Им
разработан новый вариант ферроцианидного
способа разделения циркония и гафния, впервые
предложена роданидная экстракция гафния с
использованием в качестве растворителей метил
бутилкетона, трибутилфосфата, этилацетата.
тетрагидрофурана, ацетофенона. Уже в 1951 г.
были получены первые 150 г Zr02' содержаще
го 0.2 % Hf02, а также 80-90о/0-е концентра
ты диоксида гафния из сырья, содержащего 2 0/0
Hf02• ПО экстракционной технологии в 1953 г.
были получены впервые 20 г диоксида гафния
с содержанием основного вещества 99.75 0/0, а в
1955 г. с помощыо ионнообменной технологии
получены первые опытные образцы Zr02 с мини-
мальным количеством нго, (0.04 0/0). В 1957 г.
по ферроцианидно-экстракционной технологии
наработано 8.5 кг чистого нго, (99 0/0) (и. В.
Винаров, г. И. Бык, А. И. Орлова, Э. Ш. Герцен
штейн), из которого термической диссоциацией
тетраиодида гафния получено 2 кг компактного
металлического гафния (И. В. Винаров, Е. и.
Буртненко, Р. Ф. Цагина). Технологии получения
компактного (иодидного) и порошкообразного
металлического гафния были разработаны впер
вые в СССР. В то время (1955) Укргиредмег был
единственным пр оизводителем металлического
гафния (0.5 % Zr) и чистого диоксида циркония
(0.05 % Ht'02) в стране.
Успехи в создании этих технологий были
обеспечены серьезными достижениями в их хими
ко-аналитическом обеспечении с использованием
радиоизотопов и атомно-эмиссионного метода
анализа (Н. Ф. Захария, Н. с. Полуэктов), аппа
ратурном технологическом оформлении (центро
бежные экстракторы А. В. Остафьева и В. С.
Крылова).
В 1954 г. сотрудники Укргиредмета Н. С.
ПОЛУЭКТОВ, и. В. Винаров, ц. Б. Фрид, Р. С.
Лауэр, л. и. Кононенко, Р. Г. Янкелович удосто
ены 1 премии АН СССР за работы в области
химии и аналитического обеспечения технологий
получения высокочистых диоксида гафния и
металлического гафния.
В Одесских лабораториях ИОНХ АН УССР
наряду с выпуском широкого ассортимента
чистых солей ЦИРКОНИЯ и гафния (оксихлоридоВ ,
хлоридов, иодидов, ацетатов), разработана техно
логия получения основного карбоната циркония
(В. Н. Походенко, и. Н. Целик), которая была
внедрена на ряде предприятий Украины. Способ
запатентован в США, Японии, ФРГ, Франции,
ISSN 0041·6045. УКР. ХИМ. ЖУРН. 2000. Т. 66, N2 9
Англии. С использованием основного карбона
та циркония был получен особо чистый Zr02'
содержащий <0.02 % Hf02. Запатентованы и
внедрены на ряде предприятий Украины способы
получения кубического Zr02' стабилизирован
ного оксидами игтрия и кальция (и. Н. Целик,
А. М. Андрианов). В 1973 г. на ДХМЗ были полу
чены 2 т диоксида циркония, стабилизирован
ного СаО.
Опыт наработки высокочистых соединений
циркония и гафния позволил сотрудникам Одес
ских лабораторий ИОНХ АН УССР в 70--80 г.
развернуть исследования в области получения
различных оптических материалов на основе
Zr02' Hf02, организовать на Опытном заводе
производство этих материалов, полностью УДОВ
летворяющее потребности оптико-механической
промышленности страныI.
Ванадий. Начатые в 30-е годы в Укргиред
мете работы по химии и технологии ванадиевых
соединений были продолжены в послевоенные
годы (и. В. Винаров, Р. Г. Янкелевич, и. Б.
Фрайман). В частности были разработаны и
внедрены в производство технологии получения
V 20 5 марок "ч.", "ч.д.а." и "х. ч." методом пере
кристаллизации ванадата аммония и V 20 5 осо
бой чистоты методом хлорирования. В 1962 г.
под руководством и. А. Шеки начаты иееледо
ва-ния (Р. Г. Янкелевич) в области термодина
мического обоснования технологии получения
особочистых соединений ванадия при хлориро
вании его пятиокиси.
В 1967 г. на Опытном заводе организовано
полупромышлепное получение люминофорночис
той V 205 (экстракционная технология), в 1969 г.
получены 200кг этого продукта, первые образцы
промышленного люминофора красного цвета
свечения на основе ортованадата иттрия, акти
вированного европием (Н. Ф. Туркалов, И. В.
Винаров, Н. п. Кириченко, с. А. Колач). Разра
ботаны и внедрены на Опытном заводе способы
получения различных кислородных соединений
ванадия - V2ОЗ , V6О 1 з И др. (И. В. Винаров,
И. А. Шека, Р. г. Янкелевич), В середине 70-х
годов и. В. Винаровым, я. Г. Янкелевичем соз
даны технологии комплексного извлечения вана
дия и никеля из .зол мазутных ТЭС с получением
чистого V20 s И богатых (10-17 0/0) концентратов
NiO, которые успешно прошли опытно-промыш
ленную проверку. В конце 70-х в начале 80-х
годов предложены основы технологий выделения
ванадия, палладия из различных отработанных
катализаторов (И. В. Винаров, Р. г. Янкелевич,
А. И. Орлова, Н. П. кириченко).
55
Оптические материалы на основе еоелияений
редких металлов (люминофоры и пленкообразую
щие материалы). Поисковые и отдельные иссле
дования в этом направлении начаты в Одесских
лабораториях ИОИХ АН уссР в конце 60-х и
начале 70-х ГОДОВ. Настоятельные потребности
оптико-механической промыцшенности страны, а
также научно-технологическая производственная
база Одессы (особочистые соединения ЦИРКОНИЯ,
гафния, РЗЭ) и Киева (ИОНХ АН усср, сое
динения титана, халькогениды) определили
быстрое и успешное развитие работ.
Были необходимы материалы для вакуумного
напыления оптических покрытий: отражающих
(светоделительных и зеркальных), просветляющих
(особенно ахроматических для бытовой оптики) ,
светопоглощающих (приемники радиации и
преобразователи солнечной энергии), поляризую
щих (для получения линейно поляризованного
излучения во взаимно перпендикулярных ПЛОСКОС
тях), электроnpоводn~х (для устранения запо
тевания, обледенения и снятия СТ81ИЧеских заря
дов с поверхности оптических приборов). Эти
покрытия В З8ВИСИМОС1И от области применения
ДОЛЖНЫ обладать высокой энергетической (лазер
НОЙ), механической, термической и химической
устойчивостью, климатической стойкостью,
минимальным светорассеянием и светопоглоще
нием, малой токсичностью.
Разнообразные и высокие требования предъ
являлись к новым люминофорам для всевозмож
ных устройств отображения информации. Сущес
твенно, что в отделе физико-химии люминесцен ..
тных материалов, который возглавила Н. п.
Ефрюшина - ученица Н. с. Полуэктова, был
эффективно использован опыт получения крис
таллофосфоров - аналитических форм для люми
несцентного определения лантанидов,
Работы вели как в направлении совершен
ствования технологий получения известных мате
риалов, особо чистых химически и кристалло
графически, так и по синтезу принципиально
новых материалов с заданными свойствами на
основе многокомпонентных систем (оксидных,
фторидных И халъкогенидных).
В результате систематических исследований
созданы основы научного прогнозирования соста
ва новых пленкообразующих материалов (ПОМ)
и люминофоров с заданными оптическими, техни
ческими, климатическими и другими свойствами
(Р. л. Магунов, г. А. Тетерин, Н. п. Ефрюшина,
Физико-химический институг им. А. В. Богатского
НАН Украины, Одесса
56
В. п. Доценко, В. Ф. Зинченко), создано произ
водетво новых материалов (В. с. Крылов, А. В.
Остафьев, Р. Ф. Цагина, Н. Ф. Туркалов, г. Д.
Маскалюк. Н. Ф. Русин) и система аналитиче
ского контроля их качества (В. А. Назаренко,
Н. Ф. Захария, В. п. Антонович, л. и. Карпен
ко, А. Ф. Павлова).
Здесь целесообразно отметить создание лю
минофоров для цветного и проекционного теле
видения, дисплеев, терминалов радиолокаци
онных систем и газоразрядных индикаторных
панелей, электролюминофоры, а также оксидные
на основе систем Zr02(Hf02)-LП20з, Ta20S(Ti02t
IП20з)-LП20з, фторидные на основе систем
LпFз-МF2 (М =Mg, Са, Sr, Ба, РЬ), халько
генидные ПОМ дЛЯ широкого интервала длин
волн с высокими эксплуатационными пара
метрами.
Сотрудниками НТК "ФХИ НАН Украины"
в этом направлении опубликовано более 200
статей, защищено более 50 авторских свидетель
ств. На Опытом заводе внедрено более сорока
новых технологий и выпущено более 150 новых
материалов, создано 60 технических условий.
Работы по созданшо новых люминесцентных и
пленкообразующих материалов отмечены золо
тыми медалями ВДНХ СССР (1987, 1988) и
премией Совета Министров ссср в 1990 г.
(Р. л. Магунов и г. А. Тетерин).
Авторы выражают благодарность заведую
щему архивом ФХИ НАН Украины ш. Р.
Цховребову за помощь в работе над этой ста-тьей
по материалам годовых отчетов института,
РЕЗЮМЕ. В iсторичному аспекп систематизовано
головнi досягнення ФХI НАН Украi'ни в галузi неоргангчнот
xiMiiта xiмiЧНОl технологи деяких рiд:кiсних елементiв (рщкюн!
лужнi метали, РЗЕ, германтй, цирконiй та гафнiй, ванашй) ,
а також оптичних матерiалiв ( люмтнесцентних та плiвкоут
ворюючих ) на основ! ix сполук. Пщкреслено важливу роль
для успiху технологiчних розробок хiмiко-анaлiтичного супро
водження, що базувалось на дослщженнях одеськот школи
аналiтичноi xiMГi рiдкiсних елементiв, одним э фундаторiв яко]
був вкадемтк М. с. Попуектов.
SUMMARУ. The general progresses оС Physico-chemical
Institute оС NAN оС Ukraine in the field of inorganic chemistry
and chemica1 technology оС some rare elements (гаге aIkaline
metals, REE, germanium, zirconium and hafnium, vanadium) as
wel1 as optical materials (Iuminophoreous and Cilm-forming) оп
the base оС their compounds have Ьееп systematized. The important
role in success оС technological development of chemical--analytica1
support based оп researches оС Оёевва'в school of ana1ytica1
chemistry of гаге elements is marked one оС which founders was
the academician N. S. Poluektov.
Поступила04.07.2000
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N29
|