Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II)
Синтезированы и идентифицированы цис- и транс-диглицинатные комплексы палладия (II). Исследована кинетика транс-цис-изомеризации диглицинатных комплексов палладия (II). Рассчитана константа скорости реакции перехода транс-изомера PdGl₂ в цис-изомерную структуру. Определены спектральные характеристик...
Gespeichert in:
| Veröffentlicht in: | Украинский химический журнал |
|---|---|
| Datum: | 2006 |
| Hauptverfasser: | , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russisch |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2006
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185092 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II) / Н.В. Чорненька, В.Н. Никитенко // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 1. — С. 48-52. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| _version_ | 1859571628591022080 |
|---|---|
| author | Чорненька, Н.В. Никитенко, В.Н. |
| author_facet | Чорненька, Н.В. Никитенко, В.Н. |
| citation_txt | Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II) / Н.В. Чорненька, В.Н. Никитенко // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 1. — С. 48-52. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. |
| collection | DSpace DC |
| container_title | Украинский химический журнал |
| description | Синтезированы и идентифицированы цис- и транс-диглицинатные комплексы палладия (II). Исследована кинетика транс-цис-изомеризации диглицинатных комплексов палладия (II). Рассчитана константа скорости реакции перехода транс-изомера PdGl₂ в цис-изомерную структуру. Определены спектральные характеристики и электрохимические параметры транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II).
Синтезовано та ідентифіковано цис- і транс-дигліцинатні комплекси паладію (ІІ). Досліджено кінетику транс-цис-ізомеризації дигліцинатних комплексів паладію (ІІ). Розраховано константу швидкості реакції переходу транс-ізомеру PdGl₂ у цис-ізомерну структуру. Визначено спектральні характеристики й електрохімічні параметри транс- і цис-дигліцинатних комплексів паладію (ІІ). Запропоновано механізм відновлення паладію (II) із гліцинатного електроліту, що не містить надлишку вільного ліганду.
Cis- and trans-diglycinate complexes of palladium (II) have been synthesized and identified. The kinetics of trans-cis-isomerization of palladium (II) diglycinate complexes has been studied. The rate constant of the reaction of the change of PdGl₂ trans-isomer into cis-isomeric structure has been calculated. Spectral characteristics and electrochemical parameters of trans- and cis-diglycinate complexes of palladium (II) have been determined.
|
| first_indexed | 2025-11-26T23:55:56Z |
| format | Article |
| fulltext |
ЭЛЕКТРОХИМИЯ
УДК 544.122:544.6:546.98
Н.В. Чорненька, В.Н. Никитенко
СИНТЕЗ, ИДЕНТИФИКАЦИЯ, ИЗОМЕРИЗАЦИЯ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА транс- И цис-ДИГЛИЦИНАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ (II) *
Синтезированы и идентифицированы цис- и транс-диглицинатные комплексы палладия (II). Исследована кине-
тика транс-цис-изомеризации диглицинатных комплексов палладия (II). Рассчитана константа скорости реак-
ции перехода транс-изомера PdGl2 в цис-изомерную структуру. Определены спектральные характеристики
и электрохимические параметры транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II).
Комплексные соединения Pd (II) широко ис-
пользуются на практике, в частности, в неоргани-
ческих и органических синтезах, в аналитической
химии, электрохимии, биологии и ме-дицине.
Электрохимические свойства изомеров комплек-
сов металлов, как правило, различны. Появление
новых свойств у изомеров позволяет расширить
сферу (области) их применения. Поэтому иссле-
дование электрохимических свойств изомеров
и кинетики их превращения является весьма ак-
туальной задачей координационной химии и
электрохимии.
В качестве объекта исследования выбраны
аминоацетатные (глицинатные) комплексы Pd
(II), которые представляют не только научный,
но и практический интерес [1, 2].
Цель работы — синтез, идентификация цис-
и транс-диглицинатных комплексов палладия
(II), изучение кинетики реакции перехода транс-
изомера PdGl2 в цис-изомерную структуру и
сравнение электрохимических свойств изомеров.
Ранее [1, 2] нами установлено, что Pd (II)
образует с глицином (HGl) в зависимости от соот-
ношения основных компонентов (CPd2+/CGl-) и
pH раствора протонированные и непротониро-
ванные комплексы состава [Pd(HGl)nGl4–n]n–2 и
[PdGln]+2–n, где 1≤n≤4. На основании равновесий,
протекающих в глицинатном электролите, и их
констант [1, 2] нами рассчитано распределение
ионных форм Pd (II) в зависимости от равнове-
сной концентрации лиганда и pH раствора [1,
2] и получены данные об условиях образования,
областях существования всего спектра глицинат-
ных комплексов Pd (II). Установлено, что основны-
ми формами существования ионов палладия в объе-
ме кислого глицинатного электролита (pH 3.4),
не содержащего избытка свободного лиганда, яв-
ляются комплексы PdGl+ и PdGl2, между кото-
рыми существует подвижное химическое равнове-
сие, а лиганда — ионы Gl– и протонированная
форма HGl, в нейтральных и щелочных электро-
литах — PdGl2 и ионы Gl– соответственно, а при
избытке лиганда комплекс PdGl4
2–, его прото-
нированные формы [Pd(HGl)nGl4–n]n–2, где 1≤n≤4,
и ионы Gl– соответственно. Соотношение основ-
ных форм существования ионов металла и лиган-
да внутри диффузионного слоя предопределяет
кинетику и механизм восстановления палладия
(II) из глицинатного электролита.
Диглицинатный комплекс Pd (II) впервые син-
тезирован из комплексной соли K2[PdCl]4 [3].
В диглицинатных комплексах Pd (II) лиганд яв-
ляется бидентатным заместителем и координиру-
ется к атому металла через атомы азота и кисло-
рода, образуя плоскостную хелатную структуру
(dsp2) [4] с устойчивыми пятичленными циклами.
Следовательно, комплексным соединениям с ко-
ординационным числом четыре должна быть свой-
ственна геометрическая изомерия. В зависимости
от координации атомов азота и кислорода к цен-
тральному атому существуют два геометрических
изомера диглицинатного комплекса — цис-PdGl2
и транс-PdGl2. Дальнейшие исследования пока-
зали, что транс-изомер PdGl2 в водном растворе
неустойчив и самопроизвольно переходит в более
устойчивую цис-изомерную структуру [5].
© Н .В. Чорненька, В.Н . Никитенко , 2006
* Работа выполнена при финансовой поддержке Государственного фонда фундаментальных исследований
Украины, проект № 03.07/117.
48 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т. 72, № 1
Нами разработана методика синтеза цис- и
транс-диглицинатных комплексов Pd (II), исходя
из хлорида Pd (II). Особенностью предложенной
методики является возможность избежать гидро-
лиза хлорида Pd (II). В зависимости от условий
синтеза можно получить цис- и транс-изомерные
формы диглицинатного комплекса Pd (II).
Транс- и цис-диглицинатные комплексы Pd
(II) синтезировали из глицина квалификации ч.д.а.
и хлорида Pd (II) марки ч., который предварите-
льно очищали перекристаллизацией. Исследуемые
растворы готовили на бидистиллированной воде
непосредственно перед проведением эксперимен-
тов. Состав исследуемых электролитов, моль⋅л–1:
цис-PdGl2 — 5⋅10–3, NaClO4 — 1.0, pH 5.8; транс-
PdGl2 — 5⋅10–3, NaClO4 — 1.0, pH 5.8. ИК-спектры
твердых образцов цис- и транс-изомеров PdGl2
снимали на приборе SPECORD-80M. Рентгено-
фазовый анализ (РФА) проводили на ДРОН-
2УМ с CuKα-излучением. Электронные спектры
поглощения свежеприготовленных водных рас-
творов синтезированных цис- и транс-изомеров
PdGl2 снимали на SPECORD UV VIS в кювете
толщиной 1 см. Изменение равновесного потен-
циала палладиевого электрода E во времени изме-
ряли компенсационным методом с помощью
высокоомного потенциометра постоянного тока
P 363-3. Кинетические параметры электровосста-
новления Pd (II) из цис- и транс-диглицинатных
комплексов определяли из стационарных E,j-
кривых, снятых на потенциостате П-5827М с по-
мощью двухкоординатного потенциометра Н307/1.
Cинтез транс-диглицинатного комплекса пал-
ладия ( II) . Навеску 5.5 г глицина растворяют в
30 мл бидистиллированной воды и охлаждают до
18 оС. Затем в раствор глицина добавляют не-
большими порциями навеску 3 г хлорида Pd (II),
тщательно перемешивают и оставляют до выде-
ления осадка, поддерживая температуру раство-
ра не выше 18 оС. Через несколько часов появля-
ются желтые кристаллы. Спустя шесть дней обра-
зовавшийся осадок отделяют от раствора, про-
мывают холодной бидистиллированной водой,
этанолом и сушат при 40 оС. Высушенные плас-
тинчатые кристаллы транс-PdGl2 — блестящие,
бледно-желтого цвета.
Синтез цис-диглицинатного комплекса пал-
ладия ( II) . Водный раствор глицина и хлорида
Pd (II), содержащий такие же количества исход-
ных компонентов, как для получения транс-
PdGl2, нагревают на водяной бане при 70 оС в
течение 30 мин. Выпавшие после охлаждения рас-
твора до 0 оС желтые игольчатые кристаллы про-
мывают холодной бидистиллированной водой,
этанолом и сушат при 40 оС. Высушенные иголь-
чатые кристаллы цис-PdGl2 ярко-желтого цвета
без характерного блеска.
Синтезированные кристаллы PdGl2 давали
качественную для цис- и транс-изомеров реакцию
Курнакова с тиокарбамидом [4]. При добавлении
холодного насыщенного раствора тиокарбамида
к водному раствору цис-PdGl2 последний приоб-
ретает интенсивный красный цвет, а спустя нес-
колько минут образуется хорошо отделяемый кра-
сно-черный осадок. В результате реакции комп-
лекса транс-PdGl2 с холодным насыщенным рас-
твором тиокарбамида раствор окрашивается в
желтый цвет, а затем выпадает осадок ярко-жел-
того цвета. Следовательно, пластинчатые крис-
таллы PdGl2 имеют транс-, а игольчатые кристал-
лы — цис-изомерную структуру, что согласуется
с литературными данными [3, 4] и однознач-
но свидетельствует о принадлежности синтезиро-
ванных комплексов к цис- и транс-изомерным
формам PdGl2.
Идентификацию синтезированных цис- и
транс-изомеров PdGl2 проводили, сравнивая
ИК-спектры и электронные спектры поглощения
водных растворов с данными по спектрам соот-
ветствующих изомеров, приведенными в лите-
ратуре [5]. ИК-спектры твердых образцов цис-
и транс-изомеров PdGl2, снятые в области от
4000 до 250 см–1, характеризуются полосами по-
глощения, см–1, приведенными в табл. 1.
Известно [6], что в ИК-спектре цис-изомера
комплексного соединения больше полос, чем в
спектре транс-изомера. В низкочастотной облас-
ти спектра цис-изомера PdGl2 наблюдаются по
две частоты колебаний ν (Pd–N) и ν (Pd–O), тог-
да как у транс-изомера — только по одной час-
тоте каждого из этих колебаний. Авторы работы
[7] показали, что частоты валентных колебаний
Pd–N лежат в интервале 528—436 см–1, что согла-
суется с полученными нами результатами.
ИК-спектры синтезированных цис- и транс-
PdGl2 хорошо совпадают с литературными дан-
ными [5], что свидетельствует об их различной
структуре.
Для идентификации синтезированных цис-
и транс-изомеров PdG l2 использовали также
рентгенофазовый анализ (РФА). На дифракто-
грамме цис-PdGl2 имеется большее количество
полос по сравнению с дифрактограммой транс-
PdGl2, что свидетельствует о несимметричном рас-
положении лигандов в цис-PdGll2. Меньшее коли-
чество полос на дифрактограмме транс-PdGl2
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т . 72, № 1 49
означает, что лиганды в данном комплексе рас-
положены симметрично.
Электронные спектры поглощения свежепри-
готовленных водных растворов синтезирован-
ных транс- и цис-изомеров PdGl2 характеризу-
ются следующими максимумами и молярными
коэффициентами поглощения, нм: 328 (ε=188) и
326 (ε=220) соответственно, что согласуется с ли-
тературными данными [5]. Весьма интересным
является тот факт, что водный раствор транс-ди-
глицинатного комплекса Pd (II) неустойчив и со
временем самопроизвольно переходит в более ус-
тойчивую цис-изомерную форму, хотя в большин-
стве случаев для комплексов других металлов
более характерен обратный переход.
Кинетика реакции перехода транс-изомера
PdGl2 в цис-изомерную структуру исследована по-
тенциометрическим и спектрофотометрическим
методами [8]. Суть предложенного потенциоме-
трического метода изучения транс-цис-изомери-
зации комплексов заключается в исследовании из-
менения равновесного потенциала палладиевого
электрода во времени. Нами установлено, что рав-
новесные потенциалы палладиевых электродов
в свежеприготовленных водных растворах цис-
и транс-изомеров PdGl2 различны и со временем
значение равновесного потенциала водного рас-
твора транс-изомера переходит в значение рав-
новесного потенциала, соответствующего цис-
диглицинатному комплексу Pd (II). Взаимосвязь
между потенциалом палладиевого электрода E
и концентрацией потенциалопределяющих ио-
нов транс-PdGl2 можно выразить уравнением для
равновесного потенциала:
E = E ′0 + RT/nF⋅ln[Cтранс −P dGl 2
] , (1)
где Cтранс-PdG l 2 — концентрация транс-дигли-
цинатных комплексов палладия (II); E′0 — фор-
мальный стандартный потенциал палладие-
вого электрода в исследуемом растворе, свя-
Т а б л и ц а 1
Сравнительные спектральные характеристики и электрохимические параметры транс- и цис-диглицинатных
комплексов палладия (II)
Характеристики транс-PdGl2 цис-PdGl2
Внешний вид Пластинчатые кристаллы бледно-
желтого цвета
Игольчатые кристаллы ярко-
желтого цвета
Реакция Курнакова
(с тиокарбамидом)
транс-PdGl2 + 2Thio → [PdGl2Thio2]
Кристаллы ярко-желтого цвета
цис-PdGl2 + 4Thio → [PdThio4]2+ + 2Gl–
Кристаллы красно-черного цвета
Сингония Ромбическая Ромбическая
Вид симметрии Планаксиальный D2h (3L23PC) Планальный C2v (L22P)
Тип молекул Ромбо-дипирамидальный Пирамидальный
ИК-спектры (λmax, см–1) 3240; 3120; 2940; 2820; 2590; 2420;
2350; 2130; 1660; 1645; 1632; 1610;
1442; 1410; 1375; 1322; 1290; 1220;
1172; 1130; 1028; 962; 915; 780; 730;
610; 550; 490; 420; 360
3260; 3220; 3150; 2980; 2950; 2350;
1640; 1602; 1420; 1375; 1328; 1235;
1200; 1170; 1035; 960; 910; 790; 730; 610;
590; 540; 510; 410; 380; 350
ЭСП (λmax, нм; ε) 328 (ε=188) 326 (ε=220)
Константа скорости изомериза-
ции k , c–1
1.27⋅10–4; 1.22⋅10–4 * —
Период полураспада t1/2 , мин 87; 95 * —
Коэффициент диффузии D, см2с–1 1.34⋅10–6 1.87⋅10–6
Формальный стандартный потен-
циал E′0, B
+0.263 +0.229
Равновесный потенциал E**, B +0.196 +0.162
Начальное торможение ηs , B 0.125–0.175 0.140–0.150
bк, В 0.278 0.385
Коэффициент переноса α′ 0.21 0.15
Ток обмена j0, А⋅см–2 2.29⋅10–6 2.19⋅10–6
* Значения определены потенциометрическим методом; ** значения определены для начальной концентрации
потенциалопределяющих ионов транс- и цис-PdGl2, равной 5⋅10–3 моль⋅л–1.
50 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т. 72, № 1
занный со стандартным потенциалом E0 урав-
нением:
E′0 = E0 – RT/nF⋅ln(K2⋅[Gl–]2) , (2)
где E0 — стандартный потенциал палладиевого
электрода в растворе, содержащем гидратиро-
ванные ионы Pd (II); K2 — константа устойчи-
вости комплекса PdGl2; [Gl– ] — равновесная
концентрация лиганда; остальные обозначения
общепринятые.
Реакция перехода транс-PdGl2 в цис-PdGl2
описывается уравнением первого порядка [8]. Из
зависимости E=f(t) рассчитаны константа ско-
рости реакции перехода транс-изомера PdGl2 в
цис-изомерную структуру (k=1.23⋅10–4 с–1) и пе-
риод полураспада транс-изомера PdGl2 (t1/2=95
мин), что хорошо согласуется со спектрофотоме-
трическими данными (k=1.27⋅10–4 с–1; t1/2=87 мин).
Потенциометрический метод прост в приме-
нении, позволяет получать достаточно надежные
результаты. Его преимуществом является то, что
в отличие от спектрофотометрического метода
он может быть применен для исследования транс-
цис-изомеризации неокрашенных водных раство-
ров комплексов металлов.
Учитывая, что комплексам палладия (II) при-
суща плоскостная структура (dsp2) [4], а глицин
является бидентатным лигандом, способным к
образованию с Pd (II) устойчивых пятичленных
циклов, строение цис- и транс-изомеров PdGl2
и вероятный механизм превращения транс-
PdGl2 в цис-PdGl2 можно представить следую-
щим образом:
то есть по схеме бимолекулярной реакции заме-
щения типа SN 2, путем повышения координа-
ционного числа промежуточного состояния ком-
плекса на единицу.
Электровосстановление транс- и цис-дигли-
цинатных комплексов Pd (II) из электролита, не
содержащего избытка свободного лиганда, в ши-
роком интервале pH (3.4—9.5) исследовано нами
в работах [8, 9].
На стационарных поляризационных кривых,
снятых в глицинатном электролите, независимо
от условий эксперимента (рН раствора, транс-
или цис-изомер PdGl2) наблюдается одна ступень
предельного тока. Поскольку транс-диглицина-
тный комплекс Pd (II) неустойчив и со временем
самопроизвольно переходит в цис-диглицинат-
ный комплекс PdGl2, нами приведены ки- нети-
ческие параметры электрохимического восста-
новления Pd (II) из цис-PdGl2, определенные из
стационарных поляризационных кривых, постро-
енных в координатах ∆E—lg[(j⋅jd)/(jd––j)] (табл. 2).
Анализ нестационарных поляризационных
кривых, построенных в координатах jp—ν1/2, где
jp — предельный ток пика, A⋅см–2; ν — скорость
развертки потенциала, B⋅c–1, позволил устано-
вить, что предельный ток восстановления Pd (II)
из глицинатного электролита имеет диффузион-
ную природу.
Порядок электрохимической реакции по ио-
нам водорода при электровосстановлении палла-
дия (II) из глицинатного электролита, не содер-
жащего избытка лиганда, определенный по урав-
нению Феттера, равен нулю. Механизм этого
процесса можно представить следующей схемой:
Т а б л и ц а 2
Кинетические параметры электрохимического восста-
новления палладия (II) из глицинатного электролита
(CPd2+/CH Gl = 1:2)
рH j0⋅107,
А⋅см2 α′ ηs, B E0, В Di⋅106,
см2⋅с–1
3.4 0.21 0.44 0.040 0.310 4.00
5.8 0.19 0.52 0.065 0.240 4.70
7.2 0.18 0.53 0.050 0.234 4.70
9.5 0.19 0.62 0.050 0.164 5.12
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т . 72, № 1 51
Следовательно, электрохимически активной
формой ионов, принимающих непосредственное
участие в реакции перехода при восстановлении
палладия (II) из глицинатного электролита, не
содержащего избытка лиганда, являются глици-
натные комплексы состава PdGl+ и PdGl2. По-
скольку комплексные ионы PdGl+ и PdGl2 пре-
обладают в объеме и прикатодном слое глици-
натного электролита, то, следовательно, элект-
родный процесс в данном случае не осложнен
кинетическими явлениями в объеме электролита.
Скорость электродного процесса наряду с реак-
цией перехода лимитируется диффузией восста-
навливающихся ионов к поверхности электрода,
что согласуется с данными [10].
Отсутствие предшествующих химических ре-
акций отщепления внутрисферных лигандов при
электрохимическом восстановлении хелатных
диглицинатных комплексов Pd (II) обусловлено,
по мнению авторов работы [10], их инертностью.
В результате проведенных исследований по-
казано, что транс-диглицинатный комплекс пал-
ладия (II) неустойчив в водном растворе и со вре-
менем самопроизвольно переходит в более устой-
чивую цис-изомерную структуру. Реакция пере-
хода транс-изомера PdGl2 в цис-PdGl2 описы-
вается уравнением первого порядка. Рассчитаны
константа скорости реакции изомеризации и
период полураспада транс-изомера PdGl2. Опре-
делены спектральные характеристики и электро-
химические параметры транс- и цис-диглицинат-
ных комплексов палладия (II). Различие в спек-
тральном и электрохимическом поведении цис-
и транс-диглицинатных комплексов палладия
(II) обусловлено, по-видимому, принадлежностью
комплексов к различным видам симметрии.
Цис- и транс-диглицинатные комплексы палла-
дия (II) принадлежат к одной полиморфной мо-
дификации данного вещества ромбической син-
гонии и относятся к планальному C2v (L22P) и
планаксиальному D2h (3L23PC) видам симметрии
соответственно, то есть к ромбо-пирамидально-
му и ромбо-дипирамидальному типам молекул
[11, 12], что, вероятно, сказывается на ориентации
ионов и прохождении сквозь двойной электриче-
ский слой и, следовательно, на кинетических па-
раметрах электровосстановления транс- и цис-ди-
глицинатных комплексов палладия (II).
При разработке технологии нанесения функ-
циональных палладиевых покрытий из глици-
натного электролита с практической точки зре-
ния более перспективными являются устойчи-
вые цис-диглицинатные комплексы PdGl2 , а для
использования, например, в медицине предпоч-
тение, по-видимому, следует отдать транс-изо-
мерной форме PdGl2.
РЕЗЮМЕ. Синтезовано та ідентифіковано цис- і
транс-дигліцинатні комплекси паладію (ІІ). Досліджено
кінетику транс-цис-ізомеризації дигліцинатних комп-
лексів паладію (ІІ). Розраховано константу швидкості
реакції переходу транс-ізомеру PdGl2 у цис-ізомерну
структуру. Визначено спектральні характеристики й
електрохімічні параметри транс- і цис-дигліцинатних ком-
плексів паладію (ІІ). Запропоновано механізм віднов-
лення паладію (II) із гліцинатного електроліту, що не
містить надлишку вільного ліганду.
SUMMARY. Cis- and trans-diglycinate complexes of
palladium (II) have been synthesized and identified. The
kinetics of trans-cis-isomerization of palladium (II) diglyci-
nate complexes has been studied. The rate constant of the
reaction of the change of PdGl2 trans-isomer into cis-iso-
meric structure has been calculated. Spectral characteristics
and electrochemical parameters of trans- and cis-diglycinate
complexes of palladium (II) have been determined.
1. Чорненька Н .В., Никитенко В.Н ., Кублановский
В.С. // Укр. хим. журн. -2004. -70, № 9. -С. 39—41.
2. Кублановский В.С., Никитенко В.Н ., Чорненька
Н .В. // Там же. -2005. -71, № 7. -С. 55—58.
3. Pinkard F.W ., Sharratt E., W ardlaw W ., Cox E.G.
// J. Chem. Soc. -1934. -P. 1012—1016.
4. Гринберг А .А . Введение в химию комплексных сое-
динений. -Л .: Химия, 1971.
5. Coe J.S ., Lyons J.R . // J. Chem. Soc. (A). -1971.
-P. 829—833.
6. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорга-
нических и координационных соединений. -М .:
Мир, 1991. -С. 259—271.
7. During J.R., Layton R., S ink D.W ., M itchell B.R . //
Spectrochim. Acta. -1965. -21, № 8. -P. 1367—1378.
8. Кублановский В.С., Никитенко В.Н., Чорненька Н.В.
// Доп. НАН України. -2003. -№ 11. -С. 141—147.
9. Кублановский В.С., Никитенко В.Н ., Чорненька
Н .В. // Физ.-хим. механика материалов. -2002. -№
3. -С. 497—502.
10. Кравцов В.И . // Электрохимия. -2004. -40, № 3.
-С. 1497—1502.
11. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. -М .: Изд-во Москов-
ского ун-та, 1960.
12. Драго Р. Физические методы в неорганической
химии. -М .: Мир, 1967.
Институт общей и неорганической химии Поступила 20.07.2005
им. В.И . Вернадского НАН Украины, Киев
52 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2006. Т. 72, № 1
|
| id | nasplib_isofts_kiev_ua-123456789-185092 |
| institution | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| issn | 0041–6045 |
| language | Russian |
| last_indexed | 2025-11-26T23:55:56Z |
| publishDate | 2006 |
| publisher | Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| record_format | dspace |
| spelling | Чорненька, Н.В. Никитенко, В.Н. 2022-08-31T17:58:13Z 2022-08-31T17:58:13Z 2006 Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II) / Н.В. Чорненька, В.Н. Никитенко // Украинский химический журнал. — 2006. — Т. 72, № 1. — С. 48-52. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. 0041–6045 https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185092 544.122:544.6:546.98 Синтезированы и идентифицированы цис- и транс-диглицинатные комплексы палладия (II). Исследована кинетика транс-цис-изомеризации диглицинатных комплексов палладия (II). Рассчитана константа скорости реакции перехода транс-изомера PdGl₂ в цис-изомерную структуру. Определены спектральные характеристики и электрохимические параметры транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II). Синтезовано та ідентифіковано цис- і транс-дигліцинатні комплекси паладію (ІІ). Досліджено кінетику транс-цис-ізомеризації дигліцинатних комплексів паладію (ІІ). Розраховано константу швидкості реакції переходу транс-ізомеру PdGl₂ у цис-ізомерну структуру. Визначено спектральні характеристики й електрохімічні параметри транс- і цис-дигліцинатних комплексів паладію (ІІ). Запропоновано механізм відновлення паладію (II) із гліцинатного електроліту, що не містить надлишку вільного ліганду. Cis- and trans-diglycinate complexes of palladium (II) have been synthesized and identified. The kinetics of trans-cis-isomerization of palladium (II) diglycinate complexes has been studied. The rate constant of the reaction of the change of PdGl₂ trans-isomer into cis-isomeric structure has been calculated. Spectral characteristics and electrochemical parameters of trans- and cis-diglycinate complexes of palladium (II) have been determined. Работа выполнена при финансовой поддержке Государственного фонда фундаментальных исследований Украины, проект № 03.07/117. ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України Украинский химический журнал Электрохимия Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II) Синтез, ідентифікація, ізомеризація та електрохімічні властивості транс- і цис-дигліцинатних комплексів паладію (ІІ) Synthesis, identification, isomerization and electrochemical properties of trans- and cis-diglycinate complexes of palladium (II) Article published earlier |
| spellingShingle | Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II) Чорненька, Н.В. Никитенко, В.Н. Электрохимия |
| title | Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II) |
| title_alt | Синтез, ідентифікація, ізомеризація та електрохімічні властивості транс- і цис-дигліцинатних комплексів паладію (ІІ) Synthesis, identification, isomerization and electrochemical properties of trans- and cis-diglycinate complexes of palladium (II) |
| title_full | Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II) |
| title_fullStr | Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II) |
| title_full_unstemmed | Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II) |
| title_short | Синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (II) |
| title_sort | синтез, идентификация, изомеризация и электрохимические свойства транс- и цис-диглицинатных комплексов палладия (ii) |
| topic | Электрохимия |
| topic_facet | Электрохимия |
| url | https://nasplib.isofts.kiev.ua/handle/123456789/185092 |
| work_keys_str_mv | AT čornenʹkanv sintezidentifikaciâizomerizaciâiélektrohimičeskiesvoistvatransicisdiglicinatnyhkompleksovpalladiâii AT nikitenkovn sintezidentifikaciâizomerizaciâiélektrohimičeskiesvoistvatransicisdiglicinatnyhkompleksovpalladiâii AT čornenʹkanv sintezídentifíkacíâízomerizacíâtaelektrohímíčnívlastivostítransícisdiglícinatnihkompleksívpaladíûíí AT nikitenkovn sintezídentifíkacíâízomerizacíâtaelektrohímíčnívlastivostítransícisdiglícinatnihkompleksívpaladíûíí AT čornenʹkanv synthesisidentificationisomerizationandelectrochemicalpropertiesoftransandcisdiglycinatecomplexesofpalladiumii AT nikitenkovn synthesisidentificationisomerizationandelectrochemicalpropertiesoftransandcisdiglycinatecomplexesofpalladiumii |